第三章糖和苷第一節糖結構可以用投影式和Haworth投影式表示將單糖投影式中距羰基最遠的那個不對稱碳原子的構型定為整個糖分子的絕對構型，其羥DL單糖成環后，生成一對差向異構體αβ①式中C1-OH與原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH順式的為α，反式的為β②HaworthC1OHC5（C4）上取代基（C6C5）同側的為β，αD-木糖、L-糖、D-核D[答疑編 [答疑編 [答疑編 糖Haworthl7%～34%。第二節B.糖與非糖物質通過糖的3位碳原子連接[答疑編 （注意此處PPT中CN之間應該是三鍵，下圖是正確的苷 苷中的γ-羥腈苷和氧化偶氮基類等，水解不產生氫酸。例如垂盆草苷就屬于γ-羥腈苷，遇稀特點：苷鍵既有縮醛性質又有酯的性質，易為稀酸和稀堿所水解，如山慈菇苷AR＝CH3的靛藍。（中藥青黛就是粗制靛藍，有抗作用）N-苷，苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。如核苷類物質腺苷、鳥苷、胞苷和尿苷等，都為嘌呤或嘧啶的β-D-核糖苷。另外，中藥巴豆中豆苷是與腺苷結構相N-苷。CC苷主要指一類α-羥基的糖基直接以CCS-苷的是（[答疑編 第三節Cu（OH）2Cu2O↓（磚紅色沉淀α-羥基醛（酮）反應慢，對酮酸反應非常慢；④對開裂鄰二醇羥基的反應幾乎是定量進行的，生成的HIO3可以滴定，最終的降解產物（如、常用的甲醚化方法有：Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱（Hakomori）。其中箱和改良箱具有醛或酮羰基的單糖可與苯肼反應，首先生成腙，在過量苯肼存在下D-羥基繼續與苯肼作用α-羥基醛或酮均可發生類似反應。NNN，N-苷也難水解 [答疑編 第四節③提取時加入（NH4）2S04或CaCO3或新鮮植物后即與飽和的（NH4）2SO4水液混合研磨，使酶沉[答疑編 第五節 0.03mol/L糖（硅藻土糖（硅藻土藍—L綠—D藍—D灰L-L紫紅—D紫—D綠紫—糖（硅藻土DD灰D——紫紫———綠20μg。各種單糖的碳原子都有各自的化移。如果糖上有烷基或吸電子基取代，則被取代的碳原子（α-碳原子）的化移向低場移動，而相鄰的碳原子（β-碳原子）一般稍向高場移動，其他碳原子則基本不變，這種苷化前后糖和苷元有關碳的化移變化稱為苷化位移。Smith（FAB-MS）中有時會出現苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。如果α-苷鍵，而杏仁苷酶能水解ββ-苷鍵都能為杏仁DD

，求得其差值為△[M]DDDD△[M]＝[M]苷－[M]DDD③將此差值與形成該苷的單糖的一對甲苷的分子比旋相比較，如果與ααβ-吡喃醛糖甲苷的分子比旋度D[M]D0D豆甾醇-D-葡萄糖苷[α]D＝－47.56°α-D-葡萄糖的[M]α＝+308.6°；β-D-葡萄糖甲苷的[M]D＝-66.4°；計算值-62.99與-66.4β-構型。D利用NMR進D絕大多數的吡喃糖，如葡萄糖的優勢構象中C2-HC1-OH（β-D-苷），C1-H和C2-H的兩面角近180°，J值6～8Hz間。當C1-OH處在豎鍵上（α-D-苷），C1-H和C2-H的兩面夾60°3～4Hz 但甘露糖和鼠李糖的C2構型和葡萄糖相反，C2-H為橫鍵質子，α-和β-異構體的C1-H和C2-H的兩面夾角相近，60°左右，J值差別不大，因此不足以區別α-和β-異構體。這類糖的苷可以利用門控去偶技術得到的端基碳和端基質子間的偶合常數來區別，如糖苷的C1-H是橫鍵質子（α-苷），為170Hz。而當C-H為豎鍵質子（β-苷），1J 為160Hz，根據值的這種特性，可以推測端基 峰。葡萄糖苷的乙?；锏馁|譜中，331這一碎片峰αβ利用NMR進 ②可以根據C1-H和C2-H的偶合常數（J值）來判斷苷鍵構型（或端基碳和端基質子間的偶合常數1J C1-[答疑編 1H-NMR[答疑編 [答疑編 [答疑編 [答疑編 第六節三水化合物為斜方柱狀結晶（水），200℃，無水物約為220℃。①苯具有特殊的香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。②苯可使苯酚試紙顯磚紅色，此反應也可用來鑒定苦杏仁苷的存在0.1g，置試管中，加水數滴使濕潤