第十四章核磁共振波譜法MRI=MagneticResonanceImagingMRI=磁-共振-成像(裝置)舊稱NMRI(核磁共振成像裝置),其中N=Nuclear(核)第十九章核磁共振波譜法第一節概述一、什么是NMRNMR的研究對象磁性核與電磁波的相互作用磁性核：109種元素所有的核均帶電荷，有些核具有角動量，即其電荷可以繞自旋軸自轉(似帶電的陀螺)圖示：磁性核在外加磁場中的行為圖1:(1)無外加磁場時，樣品中的磁性核的核磁矩的取向任意。(2)放入磁場中，核的磁角動量取向統一，與磁場方向平行或反平行圖2:(1)無外加磁場時，磁性核的能量相等。

(2)放入磁場中，有與磁場平行（低能量）和反平行（高能量）兩種，出現能量差E=h。用能量等于E的電磁波照射磁場中的磁性核，則低能級上的某些核會被激發到高能級上去(或核自旋由與磁場平行方向轉為反平行)，同時高能級上的某些核會放出能量返回低能級，產生能級間的能量轉移，此即共振。NMR利用磁場中的磁性原子核吸收電磁波時產生的能級分裂與共振現象。NSNSSNNS二、NMR發展簡史

1924年PauliW.假設特定的原子核具有自旋和 磁矩，放入磁場中會產生能級分裂

1952年Standford大學的Bloch和Harvard大學的Purcell 獨立證實了上述假設。獲NobelPrize

1953年，第一臺NMR儀器FT-NM 1971年，Jeener首次提出二維核磁共振；

1975～1976年間R.Ernst從理論和實踐兩方面對2DNMR 進行了深入的研究，獲1991年NobelPrize2002年K.Wüthrich發明了利用核磁共振技術測定溶液 中生物大分子三維結構的方法,獲2002年NobelPrize1944:I.Rabi1952:F.Bloch1952：E.M.Purcell1955:W.E.Lamb1955：P.Kusch1964:C.H.Townes1966:A.Kastler1977:J.H.VanVleck對NMR作過貢獻的15位Nobel獎得主1981:N.Bloembergen1983:H.Taube1989:N.F.Ramsey1991:R.R.Ernst2002:KurtWüthrich14.2003：PaulLauterbur15.2003：PeterMansfield三、設計NMR儀器的關鍵考慮a)NMR產生的外因：外加磁場b)NMR信號產生的內因：樣品是否吸收，由核的種類決定c)樣品的吸收頻率范圍：無線電電磁波d)NMR譜記錄：吸收峰頻率(化學位移）與峰強度的關系300M核磁600M核磁核磁共振(nuclearmagneticresonance，NMR)：指原子核在磁場中吸收一定頻率的無線電波，而發生自旋能級躍遷的現象。核磁共振波譜(NMRspectrum)：以核磁共振信號強度對照射頻率(或磁場強度)作圖所得圖譜。核磁共振波譜法：利用核磁共振波譜進行結構（包括構型、構象）測定、定性及定量的方法。2四、核磁共振波譜與紫外-可見光譜及紅外光譜的區別

①照射頻率不同而引起的躍遷類型不同。②測定方法不同。

光譜類型

λ

躍遷形式紫外-可見吸收光譜200~760nm外層電子能級躍遷紅外光譜2.5~25μm分子振-轉能級躍遷核磁共振譜60cm~300m原子核自旋能級躍遷紫外及紅外吸收光譜——亮背景下測暗信號。核磁共振信號——暗背景下測定核磁共振信號，靈敏度較高。3①質子類型（-CH3、-CH2-、、=CH2、、Ar-H、-OH、-CHO）及質子化學環境；五、核磁共振光譜分類1、按原子核種類可分為1H、13C、19F、31P等核磁共振譜。但不能給出不含氫基團的共振信號。

碳譜

可給出豐富碳骨架的信息，但其峰面積與碳數一般不成比例關系。因而氫譜和碳譜可互為補充。

19F和31P譜

只能用于含F含P的化合物，應用范圍較窄。氫譜

主要是給出三方面的結構信息：②氫分布；③核間關系。

2、按照射頻率分類照射頻率越大，核間干擾越小，圖譜的清晰度越高。照射頻率越大，圖譜越清晰，峰間的距離越拉得開。

3、按核間干擾程度分為一級光譜和高級光譜（二級以上）。

4、按消除或改變核間干擾方式分為去偶譜、偏共振譜。5六、核磁共振波譜法的應用核磁共振譜的應用極為廣泛，可概括為定性、定量及定結構研究、物理化學研究、生物活性測定、藥理研究及醫療診斷等方面。

1、在有機結構研究方面可測定化學結構及立體結構（構型、構象）、互變異構現象等，與紫外、紅外、質譜配合使用，是確定有機化合物結構最重要的手段之一。這個方法的最大特點是樣品不會被破壞，可回收。6

2、物理化學研究方面可以研究氫鍵、分子內旋轉及測定反應速率常數等。

3、在定量方面可以測定某些藥物的含量及純度檢查。

4、醫療與藥理研究由于核磁共振具有能深入物體內部，而不破壞樣品的特點，因而可進行活體研究，在生物化學藥品方面也有廣泛應用。如酶活性、生物膜的分子結構、癌組織與正常組織鑒別、藥物與受體間的作用機制等。近年來，核磁共振成像儀，已用于人體疾病的診斷。第二節基本原理一、原子核的自旋核自旋特征用自旋量子數I來描述（1）質量數與電荷數（原子序數）都為偶數的核，I=0，無自旋現象，不會產生核磁共振信號，如12C、16O等。1、自旋分類（2）質量數為奇數，電荷數可為奇數，如1H、19F等；也可為偶數的核，如13C等。I=半整數（1/2，3/2，5/2……），I=1/2的核是目前核磁共振研究與測定的主要對象。（3）質量數為偶數，電荷數為奇數的核，I=整數（1、2、3……），這類核也有自旋現象，但由于它們的核磁距空間量子化比較復雜，所以目前研究較少。質量數電荷數（原子序數）自旋量子數（I）例偶數偶數012C、16O、32S奇數奇數1/21H、19F、31P、15N3/211B、79Br奇數偶數1/213C3/233S偶數奇數12H、14N表14-1各種核的自旋量子數 自旋量子數I不為0的核能產生自旋，它具有一定的角動量，稱為自旋角動量（spinangularmomentum):圖14-1質子的自旋（a）核自旋方向與核磁矩方向（b）右手螺旋法則2、核磁矩（μ）

核磁矩的大小取決于自旋角動量P及磁旋比γ：

自旋將產生核磁矩，其方向服從右手法則。大拇指的方向為核磁矩方向，其它四個指頭指向為自旋方向。（14·1）（19·2）原子核在磁場中，核磁矩的取向有2I+1個，不同的取向能量不同，每一種取向用磁量子數m（magneticquant-umnumber)表示。圖14-2氫核磁矩的取向二、原子核的自旋能級和共振吸收m=I,I-1,I-2……-I+1,-I（14·3）如1H（I=1/2），m有兩種取向()：m=1/2、-1/2；又如2H（I=1），m有三個取向，m=1、0、-1。12（一）核自旋能級分裂由此可見，核磁距在外磁場空間的取向不是任意的，而是量子化的，這種現象稱為空間量子化。不同取向的核磁矩在磁場方向Z軸上的分量取決于角動量在Z軸上的分量（PZ）：（14·4）代入（14·2）式得：13核磁矩的能量與μZ

和外磁場強度H0有關（14·5）不同取向的核具有不同的能級，對于I=1/2的核，在外加磁場作用下，核磁距有兩個方向，一個與H０相同，m=1/2稱順磁場，能量低；另一個方向與H０相反，m=-1/2，稱逆磁場，能量高。兩者的能級差隨H０增大而增大，這種現象稱為能級分裂。能級的能量為：(14·6）式(14·6）說明了I=1/2的核，兩能級差與外加磁場強度（H0）及磁旋比（r）或核磁距（μ）的關系式。自旋量子數為1/2的核核磁矩與能級的關系（二）原子核的共振吸收1、進動16圖14-4-A陀螺的進動圖14-4-B原子核的進動進動頻率()與外加磁場強度(H0)的關系可用Larmor方程表示：式中γ為磁旋比：質子的磁旋比γ=2.67519×108T-1·S-113C核的磁旋比γ=6.72615×107T-1·S-1

此式說明,核一定時，H0增大，進動頻率增加。在H0一定時，磁旋比小的核，進動頻率小。(14·7）2、共振吸收條件⑴ν0＝ν即照射頻率必須等于原子核進動頻率。由于在能級躍遷時頻率相等（ν0＝ν），因而稱為共振吸收。19圖14-5共振吸收與弛豫(14·8）⑵△m=±1即躍遷只能發生在兩個相鄰能級間。Ｉ＝１/２:兩個能級，m=1/2→m=-1/2；Ｉ＝１:三個能級，躍遷只能發生在m=１→m=０或m=０→m=－１，而不能發生在m=１→m=－１。磁性核的共振頻率與外加磁場成比例：

H0產生NMR條件

(1)

I0的自旋核(2)

外磁場H0(3)

與H0相互垂直的射頻場，且三、核自旋馳豫核自旋能級分布

1H核在磁場作用下,被分裂為m=+1/2和m=-1/2兩個能級,處在低能態核和處于高能態核的分布服從波爾茲曼分布定律：

當H0=1.409T（相當于60MHz的射頻）溫度為300K時,高能態和低能態的1H核數之比為:

處于低能級的核數比高能態核數多十萬分之一，而NMR信號就是靠這極弱過量的低能態核凈吸收產生=0.99999可見：磁場越強，n(-)/n(+)越小，意味著？？？

————磁場越強，NMR信號越強

這就是為什么要制造高磁場NMR儀器的原因之一（1）低能級的核比高能級的核多一點點，NMR信號的產生就是依靠這點極微少的過量的核；（2）隨著NMR吸收的進行，低能級的核減少，高能級的核增加，兩者相等的時候，不再有NMR吸收信號（飽和）

如何避免飽和？——讓高能級的核回到低能級（弛豫），且弛豫的速度比激發躍遷的速度快，至少一樣快核自旋馳豫馳豫過程是核磁共振現象發生后得以保持的必要條件高能態核低能態核自發輻射的概率近似為零通過非輻射途徑回到將自身的能量傳遞給周圍環境或其它低能級態。這種過程叫核自旋馳豫。

激發到高能態的核通過非輻射途徑將其獲得的能量釋放到周圍環境中去,使核從高能態回到原來的低能態,這一過程稱為自旋馳豫。弛豫過程兩種形式：

自旋-晶格弛豫：又稱為縱向弛豫。處于高能態核將能量轉移至周圍環境（固體的晶格、液體中同類分子或溶劑分子）而轉變為熱運動。T1表征。

自旋-自旋弛豫：也稱為橫向弛豫。處于高能態核把能量傳遞給鄰近低能態的同類磁性核的過程。

T2表征。氣體和低黏度液體固體和黏滯液體MRI成像的過程把病人放進磁場人體被磁化產生縱向磁化矢量發射射頻脈沖人體內氫質子發生共振從而產生橫向磁化矢量（同時進行空間定位編碼）關掉射頻脈沖質子發生T1、T2弛豫線圈采集人體發出的MR信號

計算機處理（付立葉轉換）顯示圖像磁共振成像過程射頻發射器射頻脈沖射頻接收器磁共振信號發射射頻接收射頻核磁共振光譜儀簡介共振吸收法是利用原子核在磁場中，能級躍遷時核磁矩方向改變而產生感應電流，來測定核磁共振信號。24

磁鐵提供恒定、均勻的磁場；

射頻振蕩器通過高頻交變電流產生穩定的電磁輻射；

射頻接收器接受線圈中產生的共振感應信號；

記錄儀記錄核磁共振譜圖；

探頭安裝有射頻振蕩、接受線圈、樣品管等；

連續波（CW）核磁共振波譜儀組成29傅里葉變換核磁共振儀（PFT-NMR）化學位移（ppm）

FT-NMR具有如下優點：

提高了儀器的靈敏度；提高了測量速度；

FT-NMR工作原理：當樣品經射頻脈沖照射后接受線圈感應得到含有樣品結構信息的干涉圖，經傅里葉變換后得頻域核磁共振譜圖。30這兩種方法都是在高磁場中，用高頻率對樣品進行連續照射，這種方式稱為連續波核磁共振（continuouswaveNMR），簡稱CWNMR。如固定照射頻率，改變磁場強度來滿足共振條件，這種方法叫掃場（sweptfield)，所以Helmholty線圈也叫掃場線圈；較困難若固定磁場強度，改變照射頻率來滿足共振條件，這種方法叫掃頻(sweptfrequency)。通常用5第三節化學位移一、局部抗磁屏蔽效應理想化的、裸露的氫核，滿足共振條件：0=

H0/2；產生單一的吸收峰；實際上，氫核受周圍不斷運動著的電子影響。感應磁場→屏蔽效應原子核實際受到的磁場強度為：（H:感應磁場σ：屏蔽常數）H實＝H０－H＝H０－H０σ＝H０（1－σ）零點-1-2-31234566789掃場中：核外電子云密度越大，越大，共振發生在高場核外電子云密度越小，越小，共振發生在低場固定輻射頻率：屏蔽效應使得磁場由低場向高場變化60MHz14092.0G14092.3G吸收強度無屏蔽0.3G有屏蔽化學位移B二、化學位移的表示方法固定磁場：屏蔽效應使得共振頻率由大到小變化1.4092T60-0.0005MHz60MHz吸收強度化學位移-0.0005MHz無屏蔽有屏蔽ν思考：這種化學位移的變化有何意義？

在有機化合物中，各種氫核因為所處化學環境不同（結構中不同位置），周圍的電子云密度不同，共振頻率有差異，在波譜上顯示出共振譜線的位移，這種因化學環境變化而引起的共振譜線的位移稱為化學位移。

在化合物中，質子所處的化學環境或有不同，質子周圍的電子云密度也不盡不同，因此不同基團上（甚至同一基團）的質子的化學位移可能有差異。——有差異，才有意義！

設想如果化合物中所有的質子的化學位移都相同，換句話說，所有的質子發生核磁共振的頻率（在同一磁場）都一樣，那么核磁共振這種方法對于有機物的結構鑒定就毫無用處了。——化學位移的變化是核磁共振的靈魂！Ｎｅｘｔ……（１）要精確測定化學位移！

化學位移是氫核在不同化學環境中的共振反映，只有精確測定氫核的化學位移，ＮＭＲ才能用于結構鑒定（２）不同的儀器測量得到的化學位移值不一致，要想辦法確保一致性

（i）絕對值不統一，用相對值（ii）要有一個統一的參考標準

（iii）相對化學位移（3）相對化學位移怎么定義？化學位移的差別很小，精確測量十分困難，并因儀器不同（Bo）而不同，現采用相對數值。規定：以四甲基硅（TMS）為標準物質，其化學位移為零，根據其它吸收峰與零點的相對距離來確定化學位移值。試樣的共振頻率TMS的共振頻率單位：ppm儀器的射頻頻率例：在60MHz的儀器上，測得CHCl3與TMS間吸收頻率之差為437Hz，則CHCl3中1H的化學位移為：（4）以誰為參考標準？

最佳選擇：沒有任何化學位移的氫核——不可能選擇ＴＭＳ（四甲基硅烷）（5）為什么選擇ＴＭＳ？

——δ＝０ａ．單一共振峰；ｂ．氫核的屏蔽最大，共振頻率最小，不干擾有機物測定，絕大多數有機物質子的化學位移都在TMS的一側（0-12）；ｃ．化學惰性；ｄ．溶解性好；小結與裸露的氫核相比，TMS的化學位移最大，但規定TMS=0，其他種類氫核的位移為負值（負號不加）。

=[（樣-TMS)/TMS]×106(ppm)

零點-1-2-31234566789TMS低場高場去屏蔽區屏蔽區化學位移用表示是以百萬分之一(ppm)為單位

小，說明屏蔽強，共振需要的磁場強度大，在高場出現，圖右側；

大，說明屏蔽弱，共振需要的磁場強度小，在低場出現，圖左側；

化學位移是由于核外電子云的對抗磁場引起的,凡是能使核外電子云密度改變的因素都能影響化學位移。影響因素內部：局部屏蔽效應、磁各向異性、雜化效應

外部：溶劑效應,氫鍵的形成等三、化學位移的影響因素1、相鄰基團或原子的電負性與氫核相鄰的原子或基團電負性越強，則使氫核周圍電子云密度降低，抗磁屏蔽減弱，δ值增大，氫核在低場共振。CH3XCH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4（CH3）4SiXFOClBrIHSi電負性4.03.53.12.82.52.11.8δ4.263.403.052.682.160.230表1--3CH3X型化合物的化學位移－OMe－NMe－CMe電負性不同C2.5，N3.0，O3.5MeIMeBrMeClMeFI=2.5，Br＝2.8，Cl＝3.0，F＝4.0誘導效應具有加和性2.磁各向異性效應

——在外磁場作用下，分子中的電子環流所產生的感應磁場，其強度和方向在化學鍵周圍具各向異性，使分子中處于不同位置的質子受到的屏蔽作用不同的現象。

正屏蔽：感應磁場與外磁場方向相反，質子實受場強降低，d值減小。

去屏蔽：感應磁場與外磁場方向相同，質子實受場強增強，d值增大。看質子所處的空間位置1）雙鍵價電子產生感應磁場，質子位于其磁力線上，與外磁場方向一致，去屏蔽。δ

=CH：5~62）三鍵價電子產生感應磁場，質子位于其磁力線上，與外磁場方向相反，正屏蔽。δ≡CH：2~33）苯環苯環上的6個電子產生較強的誘導磁場，質子位于其磁力線上，與外磁場方向一致，去屏蔽。dAr-H：7~83、氫鍵的影響氫鍵越強,屏蔽作用越小,δ值越大,移向低場δ=12.05δ=15.0氫鍵形成與溫度、濃度及溶劑極性有關1、化學位移值隨著其鄰近原子（或基團）的電負性增強而增大。2、烴基氫的值為芳環上氫>烯基氫>炔基氫

>飽和碳原子上的氫。3、飽和碳原子上的氫的值為3>2>14、-OH、-COOH、-NH2、-SH等活潑氫，由于氫鍵的形成使值向低場位移。小結四、各類有機化合物的化學位移1.飽和烴-CH3:

CH3=0.791.10ppm-CH2:

CH2=0.981.54ppm-CH:

CH=CH3+(0.50.6)ppmH=3.2~4.0ppmH=2.2~3.2ppmH=1.8ppmH=2.1ppmH=2~3ppm2.烯烴端烯質子：H=4.8~5.0ppm內烯質子：H=5.1~5.7ppm與烯基，芳基共軛：H=4~7ppm3.芳香烴芳烴質子：H=6.5~8.0ppm供電子基團取代-OR，-NR2時：H=6.5~7.0ppm吸電子基團取代-COCH3，-CN，-NO2時：H=7.2~8.0ppm-COOH：H=10~13ppm-OH：（醇）H=1.0~6.0ppm

（酚）H=4~12ppm-NH2：（脂肪）H=0.4~3.5ppm

（芳香）H=2.9~4.8ppm（酰胺）H=9.0~10.2ppm-CHO：H=9~10ppm4.活潑氫圖14-13各種質子的化學位移簡圖常見結構單元化學位移范圍由圖19-13可歸納如下一般規律：（1）芳氫>烯氫>炔氫>烷氫（2）次甲基H>亞甲基H>甲基H（3）羧基H>醛基H>酚基H>羥基H≈氨基H

羧基H在10~12，醛基在10~9，芳H在8~7，烯H在7~4，含電負性較強原子H在4.9~2.8，亞甲基H在3~1.5，甲基H在2~0，羥基H、氨基H、在5~0.5。Hb兩個質子有兩個吸收峰，但Ha一個質子卻有三個吸收峰能否看出點門道？（1）峰的裂分數目與質子本身的個數無關，似乎與臨近基團上化學環境相同的質子數有關系；（2）可見：峰的裂分是由于臨近基團上的質子（自旋核）造成的為什么臨近基團上的自旋核會影響到質子的核磁共振吸收峰的變化？第四節自旋偶合和自旋系統一、基本原理1.自旋耦合機理每類氫核不總表現為單峰，有時多重峰。原因：相鄰兩個氫核之間的自旋耦合（自旋干擾）。如乙苯的甲基峰為三重峰，亞甲基（CH2）為四重峰，這是它們彼此相互干擾的結果。鄰近的兩個質子自旋時，核磁矩之間相互作用產生自旋偶合，自旋偶合引起譜線增多，這個現象叫自旋分裂。核自旋產生的核磁距間的相互干擾稱為自旋-自旋偶合，簡稱自旋偶合。由自旋偶合引起共振峰分裂的現象稱為自旋-自旋分裂，簡稱自旋分裂或自旋裂分。兩者之間互為因果關系：分裂的原因是偶合；偶合的結果是分裂。為什么每類氫核不總表現為單峰、有時出現多重峰？TMS-CH3-CH2ICH3CH2I8.07.06.05.04.03.02.01.00δ/ppm1、自旋偶合與自旋裂分自旋-自旋偶合與裂分原因TMS-CH3-CH2-OH低分辨率NMR儀器8.07.06.05.04.03.02.01.00δ/ppm高分辨率NMR儀器-CH3-CH2-OHTMS8.07.06.05.04.03.02.01.00δ/ppm原因：相鄰兩個氫核核磁距之間的自旋偶合（自旋干擾）甲基3個H化學等價、磁等價，在外加磁場下核磁距有8個取向；對H的影響：順磁場為+反磁場為-H0幾率1/83/83/81/8-CH2H0++3--3面積比1：3：3：1偶合能量-3-++3Spin-SpinSplittingSpin-SpinSplittingPascal'sTriangle#ofneighborH'smultiplicityintensityratio1doublet1:12triplet1:2:13quartet1:3:3:14pentet1:4:6:4:15sextet1:5:10:10:5:16septet1:6:15:20:15:6:1IIIIIIIV甲基3個氫原子取向+++++-+-+-+++---+---+---甲基產生的總附加磁場3H′H′-H′-3H′出現幾率1/83/83/81/8甲基3個氫對鄰碳氫產生的附加磁場H′

03H′-3H′-H′受甲基偶合作用產生的峰的裂分

(n+1)規律

i)某組環境相同的氫核，與n個環境相同的氫核偶合，裂分為(n+1)個峰1:3:3:11:1偶合的一般規則

ii)某組環境相同的氫核，分別與n個和m個環境不同的氫核（或I=1/2的核）偶合,則裂分為(n+1)(m+1)個峰01234Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12實際裂分峰:6JcaJbaJca

Jba譜線間強度比為(a+b)n展開式的各項系數相鄰裂分峰之間的距離相等舉例2、偶合常數(J)譜線裂分產生的裂距反映核之間偶合作用的強弱。1)同碳(偕碳)偶合(2J):

通過兩個鍵之間的偶合2)鄰碳偶合(3J):通過三個鍵之間的偶合3)遠程偶合:超過三個鍵以上的偶合偶合類型一、譜圖中化合物的結構信息峰組數：化學環境相同的質子種類

(2)峰的強度(面積)：每類質子的數目(相對)

(3)峰的化學位移()：每類質子所處的化學環境

(4)峰的裂分數：相鄰碳原子上質子數

(5)偶合常數(J)：確定化合物構型第5節核磁共振氫譜的解析不足之處：只能確定質子（氫譜）問題1：請在譜圖中指出哪組峰是Ha、Hb的峰？問題2：請在譜圖中指出哪組峰是Ha、Hb和Hc的峰？活潑氫如-OH、-NH2等一般表現為單峰（流動性造成）問題3：在譜圖中指出哪組峰是Ha、Hb、Hc和Hd的峰？問題4：請在譜圖中指出哪組峰是Ha、Hb和Hc的峰？二、峰面積與氫核數目的關系（一）峰面積

1.概念：在1H-NMR，各吸收峰覆蓋的面積。

2.決定因素：峰面積與引起該吸收的氫核數目成正比。

3.表示：以積分曲線高度表示。（二）積分曲線

1.畫法：由左至右，即由低磁場到高磁場。

2.含義：積分曲線的總高度（用cm或小方格表示）和吸收峰的總面積相當，即相當于氫核的總個數，而此臺階高度則決于引起該吸收的氫核數目。核磁共振譜能提供的參數主要是化學位移,原子核的裂分峰數,偶合常數以及各組峰的峰面積積分高度等。例：分子式為C4H7BrO2.計算圖中a、b、c、d各峰的氫核數目。各峰的積分高度，

a為3.3cm，b為2.1cm，

c為1.1cm，d為1.1cm

3.意義：（1）當已知分子式時，即知道化合物共有多少個氫原子時，根據積分曲線便可確定譜圖中各峰所對應的氫原子數目，即氫分布。（2）當分子式未知時，可根據譜圖中能判斷氫原子數目的基團，判斷化合物中各種含氫官能團的氫原子數目.10.70解：(1)由每個(或每組)峰面積的積分值在總積分值中所占比例求出

a峰相當的氫數=b峰相當的氫數=

同理,計算c峰和d峰各相當于1H（2）dH化學位移10.70，很容易認定為羧基氫的共振峰，即1.1cm相當于1個H，因此

a峰為b峰為

c峰為三、核磁共振氫譜的解析方法1.先檢查內標物的峰位是否準確，底線是否平坦，溶劑中殘存的1H信號是否出現在預定的位置。

2.根據已知分子式，計算出不飽和度U。3.由峰數可知分子式中含幾種類型的氫核，由各種氫核共振吸收峰積分高度比確定H的分布。4.由峰的裂分數可知相鄰基團質子數，并確定相鄰基團的種類。5.由化學位移值，初步推測基團類型及與其相連的取代基。a.先解析孤立甲基峰，通過計算或查表確定甲基的類型。例如，CH3—O—、CH3—N—及CH3—Ar等均為單峰。b.解析低場共振峰：醛基氫δ～10、酚羥基氫δ9．5～15，羧基氫δ11～12及烯醇氫δ14～16。c.計算Δ／J，確定圖譜中的一級與高級偶合部分。先解析圖譜中的一級偶合部分，由共振峰的化學位移值及峰裂分形狀，確定歸屬及偶合系統。d.考慮是否存在分子對稱性。如果圖出現的峰組數減少，首先要考慮存在對稱結構。解析圖譜中高級偶合部分。e.根據各組峰的和偶合關系的分析，推出若干結構單元，最后組合為幾種可能的結構式。f.結構初定后，查表或計算各基團的化學位移，核對。1)由分子式求不飽合度2)由積分曲線求各類1H核的相對數目3)解析各基團譜圖解析步驟8765432105223例