一.石油及其組成：原油——有氣味棕黑色或黃褐色粘稠狀液體

——相對密度0.75～1.0

～0.85：中質石油

>0.90：重質石油

6.1概述組成：Ｃ83%～87%Ｈ11%～14%烴類化合物(主要組分）烷烴環烷烴芳香烴C1～C4：烷烴溶解在石油中的氣態烴C5～C16：液態烴≥C17：溶解在液態烴中的固態烴Ｓ0.02%～5.5%Ｎ0.02%～1.7%Ｏ0.08%～1.82%非烴類化合物（含CH及雜原子的有機化合物）硫化物――硫醇（RSH）—汽油煤油（產品）中（低沸點）硫醚（RSR）—柴油（產品）中（中等沸點）二硫化物（RSSR）噻吩（C4H4S）重油、渣油、瀝青（高沸程產品）氮化物――吡啶等―――渣油（沸點高于500℃）含氧化合物――環烷酸、酚、脂肪酸（250－400℃餾分中）金屬有機化合物――以金屬絡合物膠質和瀝青質――C、H、O、S、N形成多環復雜化合物大多存在于>500℃的酚－渣油中二.原油性質及分類

石蠟基原油——烷基量>50％古老的原油（大慶原油）年輕的石油環烷基原油——環烷烴和芳香烴較多含S、膠質、瀝青質、較多中間基原油——性質介于上述兩者之間?石油產品——燃料：汽油，噴氣燃料，煤油，柴油和燃料油.——潤滑油和潤滑脂

——臘，瀝青和石油焦三.石油產品及加工方法

<40?加工方法：

石油煉制過程分為3類：⑴一次加工過程——原油蒸餾原油→輕汽油、汽油、航空煤油、煤油、柴油、潤滑油。重油（渣油）—n個不同沸點的分餾⑵二次加工過程——催化裂化、催化重整、加氫裂化、延遲焦化、石油產品精制。重質餾分油渣油裂解輕質油⑶三次加工過程——石油烴烷基化烯烴疊合石油烴異構化主要是對二次加工產生的各種氣體

高辛烷值汽油組分和各種化學品。四.煉油廠（燃料－化工型煉廠）類型

——石油燃料產品，50％以上煉油廠主要工藝：常、減壓蒸餾沒有：催化重整、催化裂化、延遲焦化1.燃料型煉油廠

2.燃料－潤滑油型煉油廠

——燃料、潤滑油產品主要工藝：溶劑脫臘、溶劑精制、白土精制或加氫精制。3.燃料—化工型煉油廠6.2常壓蒸餾

利用常壓、減壓蒸餾（簡稱常減壓蒸餾）把原油分成若干個沸點范圍適用于不同燃料的餾分。⑴常壓蒸餾

一.常減壓蒸餾在大氣壓下進行，分離出較低沸點的餾分

拔出率25％－30％不同側線抽出拔頂氣餾分（≤C4）

⑵減壓蒸餾

真空

8kPa,防止烴類裂解或炭化（焦化）

分離：柴油或燃料油頂不同粘度餾分潤滑油或裂解原料中減壓渣油（瀝青原料）

底石油分割為

拔頂氣餾分（≤C4）（輕汽油餾分）

頂直鎦汽油航空煤油輕柴油（沸點250℃－300℃）側線重柴油（沸點300℃－350℃）常壓渣油（>350℃沸點）底常壓塔減壓塔破乳劑-脫水脫NaClMgCl2

CaCl2

常壓渣油200～250℃

360～370℃

400～410℃

2～8kPa

真空系統預熱主要將較輕組分蒸出拔頭油輕汽油或稱石腦油脫出輕組分C1-C4輕質烷烴和少量烴油→液化氣（液態烴）二.工藝流程分段將餾分（不同沸點范圍）引入汽提塔，用水蒸汽氣提，脫出其中輕組分后，再回常壓塔與塔內原油換熱，冷卻至規定溫度送出管道。常壓40℃冷凝塔頂壓力130-160kPa塔頂2.6-8kpa（維持在低于重組分裂解溫度（400℃））進料汽化段在9.3-14.7kpa

常壓加熱爐——生產航空煤油360-365℃

一般產品370℃減壓加熱爐

——生產潤滑油型400℃

燃料型410℃1.原油蒸餾不是得到純組分，是根據產品要求按

沸點范圍分割成較重不同的餾分2.常壓蒸餾塔側線利用汽油、煤油、柴油，產品之間只有精餾段而沒有提餾段，側線產品中必須含有相當數量的輕組分，影響側線產品的質量，降低較底組分的分率。——在常壓塔外側為三個側線產品設提餾段，三個提餾段重疊隔開。這種提餾段底部常常不設再沸器，只要向底部吸入少量過熱蒸汽以降低塔內油氣分壓，使混入產品中的較輕餾分液化而返回常壓塔。——汽提段

三.流程特點3.中斷回流取熱（2-3個）常壓塔中部抽取液體，經換熱器冷卻回收熱量后再回塔內。塔頂底溫差250℃左右。1.

操作壓力

常壓塔常壓40℃冷凝塔頂壓力130-160kPa減壓塔塔頂2.6～

8kPa

（維持在低于重組分裂解溫度（400℃））進汽比較9.3～

14.7kPa四.工藝條件①加熱爐溫度

常壓加熱爐——生產航空煤油360-365℃

一般產品370℃

②塔汽化段溫度塔汽化段溫度比加熱爐出口低5-10℃

塔底——塔下汽提，塔底通入400℃以上過熱蒸汽塔底比汽化段底5-10℃③側線溫度和塔頂溫度

塔頂溫度—產品露點溫度側線溫度—側線出料產品的泡點溫度

減壓加熱爐——生產潤滑油型400℃

燃料型410℃2.溫度

常壓塔——浮閥塔46塊/43塊減壓塔——閥孔塔板（生產潤滑油）33塊/28塊Ф1～

6.4m1.蒸餾塔

2.加熱爐立式圓桶加熱爐、方箱爐、管式加熱爐

五.設備加熱爐辛烷值——汽油抗爆性指數

——是以純正庚烷的辛烷值為0，純異辛烷（2，

2，4-三甲基戊烷）的辛烷值為100而定出的一種測定抗爆性能的相對標準

——測定：辛烷值測試機

汽油的安定性——一般是指汽油的化學安定性，它表示汽油在存儲中的抗氧化能力。是指生成膠質的難易性與原油的性質有關

——測定方法：①測定實際膠質含量，要求

≤5mg/100ml②測定汽油氧化的誘導期，要求≥500min

干點——終餾點

6.3催化裂化6.3催化裂化

一.綜述目的

原油常、減壓10%-40%汽油、煤油及柴油——輕質油品其余重質餾分殘渣油少數場合——輕質油品裂解催化裂化、催化重整、烷基化、異夠化輕質燃料油（尤其是汽油）直餾粗柴油（瓦斯油）焦化汽油焦化柴油生產航空汽油，增加汽油產量，提高汽油和柴油品質①重質油

裂解氣汽油柴油輕質餾分—過程③常壓渣油及減壓渣油

催化裂化

②脫瀝青渣油（重質餾分油中混合少量渣油溶劑脫瀝青后的脫瀝青渣油）Cat△裂化反應①得到高辛烷值（80以上）汽油

（C4—C20烴：環烷烴、芳香烴、異構烴）②裂化氣

——基本化工原料丙烯、異丁烯、正丁烯

催化裂化目的①熱裂化

——（早期）1912.美國.20世紀40年代初大量采用

②催化裂化

1936年

1958年移動床

1960年代中期流動床（微球硅酸鋁）

1984年至今

提升管催化裂化（分子篩）

裂化工藝1.反應機理（正碳離子機理）

例如：正十六烯的催化裂化反應說明

⑴正十六烯從催化劑表面獲得H+生成正碳離子二.催化裂化反應⑵大的正碳離子不穩定，容易在β位置上斷裂

⑶生成的正碳離子是伯碳離子，不夠穩定，可變成仲正碳離子，然后再在β位置上斷裂：

正碳離子的穩定度依次：

叔正碳離子>仲正碳離子>伯正碳離子因而生成的正碳離子趨向異構成叔正碳離子

正碳離子將H+還給催化劑，轉變成烯烴，反應終止

裂化產物：

①<C4裂化汽②C4—C20環烷烴、芳香烴、異構烴、

——汽油餾分③比原料烴更大的分子物質→裂化殘渣油④焦炭生成1.無定形硅酸鋁（SiO2,Al2O3）——流化床

低硅酸鋁Al2O313%高硅酸鋁Al2O325%2.結晶型硅鋁酸鹽（分子篩催化劑）（60年代）分子篩（X型Y型）5%～15%H—y型分子篩稀土金屬離子置換得：稀土—y型分子篩（助催化劑）

H—稀土—分子篩

三.催化劑催化裂化

原料油催化裂化；催化劑再生；產物分離

提外管裂解工藝四.工藝流程新鮮原料油回煉油漿（分餾塔底）300-400℃△提升管反應器下部（噴嘴）霧化噴入提氣管600—750℃Cat

提升管汽化反應生成油氣旋風分離分餾塔cat

480℃~530℃0.14MPa（幾秒鐘）提升管反應器積有焦碳的Cat(待生Cat)沉降器汽提段待生催化劑（Cat）Cat表面吸附的油氣Cat顆粒之間的油氣被H2O待生斜管再生器600—730℃燒去Cat表面積碳Cat溢流管再生斜管送回反應器△空氣補充催化劑再生煙氣旋風分離雙動滑閥排入大氣置換返回上部

蒸汽⑴流化床⑵提升管反應

①

高低并列管（提升管）

②

同高并列管（提升管）

③

同軸式五.裝置型式高低并列管（提升管）帶管式反應器的流化床催化裂化裝置6.4催化重整目的：

①生產高辛烷值汽油②芳烴（苯、甲苯、二甲苯—BTX）③副產H2、液化氣

△Cat△輕汽油餾分（或石腦油）芳烴、異構烷烴分子重排⑴環烷烴脫氫芳構化⑵環烷烴異構脫氫形成芳烴

一.催化重整反應較慢，部分轉化為芳烴⑷異構化（直鏈烴異構化）—對提高汽油辛烷值有利

⑶烷烴環化脫氫正異弱放熱⑸加氫裂化——有利于提高辛烷值

⑹積碳反應烴類深度脫氧烯烴、二烯烴聚合、環化稠環芳烴吸附Cat表面積碳鉑Cat

雙功能催化劑（鉑、錸鍺等金屬）增加穩定性、活性、增加芳烴的轉化率，延長操作周期，提高處理能力成分：

鉑

0.25%—1.0%

酸性成分

ForCl1%載體

Al2O3

二.催化劑Pt—金屬功能—脫氧（環化）活性中心酸性—異構化，加H2裂解中心（組分）鉑—錸

鉑—錫

鉑—銥

T480—500℃P1.8MPa半觸式Pt3MPa半觸式Pt0.8MPa連觸式Pt

空速：3h-1

（Pt）1.5h-1

（Pt—錸）H/油比：5-8三.工藝條件催化重整：①固定床半再生裝置—自行設計均為此類裝置

②連續重整裝置（引進UOP技術）—重整反應部分與半再生裝置相同，但催化劑在反應器間連續移動，同時還有套催化劑再生系統。此裝置對原料有較大的適應性，重整油和氫的產率較高，收率穩定，裝置運轉率高。四.工藝流程五.工藝參數1.溫度、壓力環己烷→苯＋3H2k=6×105221kJ/g·mol吸熱大

T↑P↓→有利生成芳烴T↑→加氫裂化

→使催化劑析碳加劇P↓→使催化劑積碳加快T500℃P—Pt重整2－3MPa

鉑錸重整1.8MPa

連續重整0.8MPa

2.空速

——對重整芳烴轉化率的影響隨反應深度的增加而增加。鉑重整3h-1

鉑錸重整1.5h-1

3.氫油比

PH2↑抑制生焦反應，保護催化劑，對生成油的性質影響不大H2

/油↓→PH2

↓

――有利于烷烴脫H2環化和環烷脫氫

――積炭加快

――能耗↓

――床層溫度↓對于穩定性較好的催化劑和生焦傾向小的原料――H2

/油較小一般氫油（摩爾比）5-8以下以生產高辛烷值汽油流程為例，主要包括原料預處理和重整兩個工序。1.原料預處理

預處理獲得合適的餾分切割共輕組分（拔頭油）生產芳烴：切除<65℃餾分切除（過量組分）干點160-170℃②生產辛烷值汽油：<80℃提高重整液體收率干點180℃預處理：

①預分餾

②預脫砷

③預加氫（石腦油加氫精制）

⑴預分餾輕質汽油餾分（或石腦油）預分餾塔頂—80℃的下輕組分底—80-180℃餾分（水含量<100ppm）精餾塔操作：0.3MPa頂：60—75℃底：140—180℃⑵預脫砷（砷<1ppb）As:1000ppb吸附脫砷（硅酸鋁小球）預加氫脫砷（預加H2反應器—脫硫砷反應器）<1ppb

320—370℃（預熱）→反應器（320—360℃）

2MPa

氫油比（體積）100—150

鉬酸鎳－Cat100ppb⑶預加氫—除去S,N,O,As,Pb,Cu,H