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文檔簡介

2.4不飽和聚酯樹脂增粘特性

增粘劑:又稱增稠劑,是指能使不飽和聚酯樹脂粘度增加的物質。增粘過程:粘度在短時間內由0.1~1.0Pa·S劇增到106

Pa·S以上,直至成為不能流動不粘手的類似凝膠狀物。但樹脂并未發生交聯,可溶可熔。

增粘目的:制備預浸料,用于SMC和BMC。

SMC:SheetMoldingCompound,片狀模塑料;

BMC:BulkMoldingCompound,團狀模塑料。SMCBMC片狀模塑料(SMC)的組成

由一定比例的樹脂、填料、增粘劑、引發劑、低收縮添加劑、內脫模劑和阻聚劑等配制成糊狀物,然后浸漬玻璃纖維氈片,上下兩面再覆以聚乙烯薄膜制成。片狀模塑料(SMC)是一種預混料,主要用于熱壓成型。它一般有6個月以上的貯存期。增粘劑的成分與用量這類物質主要是堿土金屬氧化物或氫氧化物。

1)堿土金屬氫氧化物

Mg(OH)2、Ca(OH)2

2)堿土金屬氧化物

MgO

、CaO

CaO對空氣潮濕比較敏感,

MgO與Mg(OH)2為常用增粘劑。其用量一般為1~5%。

不飽和聚酯樹脂增粘過程

初期增粘過程:粘度由0.1~1.0Pa·S上升到106Pa·S之前,時間1~2h。發生在浸潤纖維前;

后期增粘過程:粘度迅速上升,超過106Pa·S,直至無法流動、不粘手。發生在浸潤纖維后。

影響樹脂增粘過程的因素1)樹脂的起始粘度(包括聚酯的相對分子量)2)不飽和聚酯的結構3)增粘劑的用量4)體系的水分含量5)填料的種類6)LPA的種類增粘機理1)初期增粘過程:堿土金屬氧化物或氫氧化物與帶羧端基(-COOH)的UP進行酸堿反應,使聚酯分子鏈擴展。2)后期增粘過程:有人認為反應受擴散控制,有可能形成下述形式的絡合物。由于形成的絡合物具有網絡結構,使體系的粘度有明顯的增加。COOHMgOCOOHCOOMgOHMgOCOCOCOOOOHCOOMgOHCOOMgOOCH2O+++2.5其他類型不飽和聚酯樹脂2.5.1二酚基丙烷型不飽和聚酯樹脂這類樹脂是用二酚基丙烷與環氧丙烷的加成物(D-33單體)代替部分二元醇,再通過與二元酸的縮聚反應制備的一類不飽和聚酯樹脂。

性能特點:具有優良的耐腐蝕性與耐熱性。

原因:在UP的分子鏈中引入了龐大的二酚基丙烷基團,對酯基起屏蔽保護作用。(D-33)2.5.2乙烯基酯樹脂(VE)

VE,Vinylesterresin,60年代發展起來的一類新型熱固性樹脂。

結構特點:具有端基C=C或側基C=C。

性能特點:樹脂固化后的物理機械性能類似環氧樹脂,而工藝性能與固化性能類似于不飽和聚酯樹脂。

它綜合了EP與UPR兩則的優點,是一種性能十分優良的熱固性樹脂。其價格與雙酚A型EP相當。合成原料與方法

合成方法是通過不飽和酸與低分子量聚合物分子鏈中的活性點進行反應,引入不飽和雙鍵。常用的骨架聚合物(低分子量聚合物)主要是低分子量環氧樹脂(通常為雙酚A型)。

常用不飽和酸主要是丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯酸等。以二酚基丙烷型環氧樹脂與甲基丙烯酸為例,

反應式如下:

乙烯基酯樹脂的反應特性

由于C=C位于聚合物分子鏈的端部,固化時不受空間位阻的影響,雙鍵非常活潑。因此,該類樹脂可在有機過氧化物的引發下,通過相鄰大分子鏈間進行交聯固化,也可與單體苯乙烯共聚固化。這就是乙烯基酯樹脂工藝性與UPR類似的原因。乙烯基酯樹脂分子結構與性能的關系

乙烯基酯樹脂另一個突出的優點是具有優良的耐腐蝕性能。耐酸性超過胺固化的環氧樹脂,耐堿性超過酸固化環氧樹脂及不飽和聚酯樹脂,它同時具有良好的韌性和物理機械性能、突出的浸潤性與粘結性。乙烯基酯樹脂具有很好的綜合性能,可通過分析樹脂的分子結構看出:1)鏈端乙烯基。是活性較高的不飽和基團,可與不飽和單體發生自由基共聚,使樹脂快速固化。2)甲基。可屏蔽酯鍵,提高酯鍵的耐化學性能和耐水解穩定性。3)酯鍵。乙烯基酯樹脂中,每單位相對分子質量中酯鍵比UP中約少35~50%,這樣就提高了樹脂在堿性溶液中的水解穩定性。4)仲羥基。分子鏈上的仲羥基與玻璃纖維或其它纖維表面上的羥基相互作用,可以改善樹脂對纖維的浸潤性與粘結性。5)環氧樹脂主鏈。可

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