第二章

有機化合物的命名

有機化合物種類繁多，數目龐大，且同分異構現象非常普遍，這就需要一套完整的命名方法。目前經常使用的有：

普通命名法：這是一個習慣命名，通常根據物質的來源和特征命名。IUPAC命名法：是國際純粹與應用化學聯合會(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry)規定的命名法。系統命名法：中國化學會結合我國文字特點在1960年修訂了《有機化學物質的系統命名原則》，在1980年又加以補充，出版了《有機化學命名原則》增訂本。在本章內容中，我們介紹普通命名法和系統命名法，并簡單介紹相關的英文命名。烴類化合物分子中僅含有碳和氫兩種元素的化合物稱為烴(hydrocarbon)。不飽和鏈烴：CH2=CH2飽和鏈烴：CH3CH3分類：烴脂肪烴芳香烴苯型芳烴：非苯型芳烴：鏈烴脂環烴：烷烴一、普通命名法簡單的無支鏈烷烴常采用普通命名法。詞尾都用“烷”字，含1～10個碳原子數的詞首用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示，11個碳原子以上用漢字數字表示。英文名稱中烷烴(alkane)詞尾用-ane，碳原子數用meth-,eth-,prop-,but-,pent-等希臘拉丁數字等詞頭表示。表1.1列出了一些直鏈烷烴的中英文名稱。構造式中文名英文名構造式中文名英文名CH4CH3CH3CH3CH2CH3CH3(CH2)2CH3CH3(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH3CH3(CH2)5CH3甲烷乙烷丙烷正丁烷正戊烷正己烷正庚烷methaneethanepropanen-butanen-pentanen-hexanen-heptaneCH3(CH2)6CH3CH3(CH2)7CH3CH3(CH2)8CH3CH3(CH2)9CH3CH3(CH2)10CH3CH3(CH2)11CH3CH3(CH2)18CH3正辛烷正壬烷正癸烷正十一烷正十二烷正十三烷正二十烷n-octanen-nonanen-decanen-undecanen-dodecanen-tridecanen-eicosane普通命名法中常用正，異，新等詞頭來表示異構體。正normaln-表示直鏈烷烴異isoi-表示具有(CH3)2CH—結構的異構體新neo表示具有(CH3)3CCH—結構的異構體例如：(CH3)2CHCH3異丁烷(isobutane)(CH3)4C新戊烷(neopentane)用正、異、新可以區別烷烴具有五個碳原子以下的同分異構體，如六個碳原子的化合物就有五個同分異構體，除用正、異、新表示其中的三個化合物外，尚有兩個無法加以區別，故普通命名法一般只適用于簡單的烴化合物。4-乙基辛烷（4-ethyloctane）二、系統命名法和IUPAC命名法命名規則：

規則1選擇一個最長的碳鏈作為主鏈，按這個鏈所含的碳原子數稱為某烷，以此作為母體（parent）。

規則2主鏈的碳原子編號從靠近支鏈（sidechain）的一端開始依次用阿拉伯數字標出，使支鏈序號最小。支鏈又稱取代基（substituent）。

規則3依次列出取代基的序號，名稱及母體名稱。注意在取代基的序號和名稱之間加一短橫線，但與母體之間不需用橫線隔開。例如：常見烷基的普通命名法及IUPAC命名法。這些烷基的普通命名在系統命名法和IUPAC命名法中也有使用。烷基普通命名法IUPAC命名法中文名英文名簡寫中文名英文名簡寫CH3-甲基methylMe甲基methylMeCH3CH2-乙基ethylEt乙基ethylEtCH3CH2CH2-正丙基

n-propyln-Pr正丙基

propylPr(CH3)2CH-異丙基

isopropyli-Pr1-甲基乙基1-methylethyli-PrCH3(CH2)3-正丁基

n-butyln-Bu正丁基n-butylBuCH3CH2CH(CH3)-仲丁基sec-butyls-Bu1-甲基丙基1-methylpropyl(CH3)2CHCH2-異丁基

isobutyli-Bu2-甲基丙基2-methylpropyl(CH3)3C-叔丁基

tert-butylt-Bu1,1-二甲基乙基1,1-dimethylethylCH3(CH2)4-正戊基

n-pentyl(n-amyl)戊基pentyl(CH3)2CHCH2CH2-異戊基iso-pentyl2-甲基丁基3-methylbutyl(CH3)3CCH2-新戊基neopentyl2,2-二甲基丙基2,2-dimenthylpropyl按照烷烴分子碳原子所連接的其他碳原子的個數不同，可分別稱為:伯碳原子1°(primarycarbon)；仲碳原子2°(secondarycarbon)；叔碳原子3°(tertiarycarbon)；季碳原子4°(quaternarycarbon)。例：

規則4如果分子內含有幾個相同的取代基，則在名稱中合并列出。取代基前加上二、三、四、五、六等中文數字來表明取代基的數目，表示取代基位置的幾個阿拉伯數字之間應加一逗號。在英文命名中，一、二、三、四、五、六數字相應的詞頭依次為mono、di、tri、tetra、penta、hexa。取代基（或原子、基團）列出的順序按其名稱的第一個英文字母的順序先后列出，上述表示取代基數目的英文數字詞頭不參加字母順序排列，但表示取代基結構差異的iso、neo、cyclo等詞頭參加字母排序，而斜體詞頭n-,i-,s-,t-則不參加名稱字母排序。在系統命名法中如有幾個不同的取代基，它們的排列順序依據中國化學會“有機化學命名原則”的規定，按順序規則中“較小”的取代基列在前，“較大”的列在后。

順序規則(Priorityrule)：為了表達某些化合物的立體化學關系，需確定相關原子或基團的相對排列順序。順序規則主要內容如下：1）單原子取代基按原子序數大小排列，原子序數大的序號大，同位素中質量高的序號大。有機化合物中常見的原子其順序由大到小排序如下：

I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H例如：3,3-二甲基-5-乙基庚烷5-ethyl-3,3-dimethylheptane2）若第一個連接原子的原子序數相同，則比較后面的原子，依此類推：

—CH2Cl＞—CHF2＞—CH(CH3)2＞—CH2CH2CH3

＞—CH2—CH2—H＞—CH2—H3）含有雙鍵或叁鍵的基團，可看作連有兩個或叁個相同的原子。例如下列基團排列順序大小為：看作：看作：看作：

規則5如果兩個不同取代基所在的位置從兩端編號均相同時，中文命名法按順序規則從順序較小的基團一端開始編號，對于此種情況，英文命名法則按取代基名稱的第一個英文字母的順序較前的先編號。例如：

規則6如支鏈上還有次級取代基，則從主鏈相連的碳原子開始，將支鏈的碳原子依次按1,2,3編號，支鏈上取代基的位置就由這個編號所得的序號表示。把次級取代基的序號和名稱用括號括起來寫在支鏈序號的后面和支鏈名稱的前面，并用短橫線隔開。例如：

規則7對具有兩個或兩個以上相同長度碳鏈的復雜分子，可按下列原則選擇主鏈：（1）選取代基數目最多的碳鏈為主鏈：（2）選取代基序號最小的主鏈：以上是烷烴類的命名方法和規律，對于含有其他功能基的有機化合物，這些方法基本都可適用。對于多功能基的有機化合物，其命名有其特殊的規定。若兩個取代基不同，按表1.3(p11)中列出的順序，列在前的官能團為主官能團（母體），列在后一般作為取代基。例如：下表列出了常見官能團的詞頭、詞尾的中英文名稱及優先順序。環烷烴環烷烴的分類:螺環化合物橋環化合物命名這些環烷烴時，按環上碳原子的數目稱為環某烷，英文名稱在烷烴名稱前加一詞頭“cyclo”，對環母體編號時要使取代基的序號最小。例如：環狀化合物上的支鏈較小時，一般以環作為母體。如果分子內有大環與小環，以大環作母體，將小環看作取代基。對于取代基比較復雜的化合物，或環上所帶的直鏈基團不易命名時，環也可以充當取代基。此外環烷烴還存在順反異構體，兩個取代基在環平面同側的稱“順”；在反側的稱“反”。英文命名中分別用cis（拉丁文，“在同一邊”的意思）和trans（拉丁文，“不在同一邊”的意思）表示。螺環烴的命名為螺某烴。螺環的編號是從螺原子鄰位的碳原子開始，沿小環順序編號，由第一個環順序編到第二個環。命名時先寫詞頭螺，再在方括弧內按編號順序寫出除螺原子外的環碳原子數，數字之間用圓點隔開，最后寫出包括螺原子在內的碳原子數的烷烴名稱。如有取代基，在編號時應使取代基序號最小，取代基序號及名稱列在整個名稱的最前面：橋環烴的命名，以環數為詞頭，如二環，三環等，然后將橋頭碳之間的碳原子數(不包括橋頭碳)由