...wd......wd......wd...第一章緒論1、根據碳是四價，氫是一價，氧是二價，把以下分子式寫成任何一種可能的構造式：〔1〕C3H8〔2〕C3H8O〔3〕C4H10答案：〔1〕〔2〕〔3〕2、區別鍵的解離能和鍵能這兩個概念。答案：鍵的解離能：使1摩爾A-B雙原子分子〔氣態〕共價鍵解離為原子〔氣態〕時所需要的能量。鍵能：當A和B兩個原子〔氣態〕結合生成A-B分子〔氣態〕時放出的能量。在雙原子分子，鍵的解離能就是鍵能。在多原子分子中鍵的解離能和鍵能是不一樣的，有區別的。3、指出以下各化合物所含官能團的名稱。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕(8)答案：(1)雙鍵〔2〕氯素〔3〕羥基〔4〕羰基〔醛基〕〔5〕羰基〔酮基〕〔6〕羧基〔7〕氨基〔8〕三鍵4、根據電負性數據，用和標明以下鍵或分子中帶局部正電荷和局部負電荷的原子。答案：第二章烷烴1、用系統命名法命名以下化合物：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕答案：〔1〕2，5-二甲基-3-乙基己烷〔2〕2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷〔3〕3，4，4，6-四甲基辛烷〔4〕2，2，4-三甲基戊烷〔5〕3，3，6，7-四甲基癸烷〔6〕4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷2.寫出以下化合物的構造式和鍵線式，并用系統命名法命名之。(1)C5H12僅含有伯氫，沒有仲氫和叔氫的(2)C5H12僅含有一個叔氫的(3)C5H12僅含有伯氫和仲氫答案：鍵線式構造式系統命名(1)(2)(3)3.寫出以下化合物的構造簡式：(1)2,2,3,3-四甲基戊烷(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷烴：(3)含一個側鏈和分子量為86的烷烴:(4)分子量為100,同時含有伯,叔,季碳原子的烷烴

(5)3-ethyl-2-methylpentane(6)2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7)2,2,4,4-tetramethylhexane(8)4-tert-butyl-5-methylnonane答案：(1)2,2,3,3-四甲基戊烷簡式：CH3CH2〔CH3〕2〔CH3〕3(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷烴：(3)含一個側鏈和分子量為86的烷烴:因為CnH2n+2=86所以

n=6該烷烴為C6H14，含一個支鏈甲烷的異構體為：(4)分子量為100,同時含有伯,叔,季碳原子的烷烴

(5)3-ethyl-2-methylpentane(6)2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7)2,2,4,4-tetramethylhexane(8)4-tert-butyl-5-methylnonane4.試指出以下各組化合物是否一樣?為什么?(1)(2)

答案：〔1〕兩者一樣,從四面體概念出發,只有一種構型,是一種構型兩種不同的投影式〔2〕兩者一樣,均為己烷的鋸架式,假設把其中一個翻轉過來,使可重疊.5.用軌道雜化理論闡述丙烷分子中C-C和C-H鍵的形成.答案：解：丙烷分子中C-C鍵是兩個C原子以SP3雜化軌道沿鍵軸方向接近到最大重疊所形成的δ化學鍵，丙烷分子中C-H鍵是C原子的SP3雜化軌道與氫原子的S軌道形成的δ化學鍵.6.〔1〕把以下三個透視式,寫成楔形透視式和紐曼投影式,它們是不是不同的構象呢?〔2〕把以下兩個楔形式,寫成鋸架透視式和紐曼投影式,它們是不是同一構象?〔3〕把以下兩個紐曼投影式，寫成鋸架透視式和楔形透視式，它們是不是同一構象?答案：〔1〕為同一構象。〔2〕紐曼投影式分別為：

為不同構象。

〔3〕7、寫出2，3-二甲基丁烷的主要構象式〔用紐曼投影式表示〕。答案：8.試估計以下烷烴按其沸點的上下排列成序(把沸點高的排在前面)〔1〕2-甲基戊烷

〔2〕正己烷

〔3〕正庚烷

〔4〕十二烷答案：十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷因為烷烴的沸點隨C原子數的增加而升高；同數C原子的烷烴隨著支鏈的增加而下降。9.寫出在室溫時,將以下化合物進展一氯代反響預計到的全部產物的構造式：⑴.正己烷：⑵.異己烷：⑶.2,2-2甲基丁烷：答案：⑴.正己烷：一氯代產物有3種CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl⑵.異己烷：一氯代產物有5種⑶.2,2-2甲基丁烷：一氯代產物有3種10、根據以下溴代反響事實，推測相對分子質量為72的烷烴異構體的構造簡式。〔1〕只生成一種溴代產物；〔2〕生成三種溴代產物；〔3〕生成四種溴代產物。答案：11、寫出乙烷氯代(日光下)反響生成氯乙烷的歷程。答案：解：Cl2→2ClCH3CH3+Cl·→CH2CH2+HClCH3CH2+Cl2→CH3CH2Cl+·ClCH3CH2·+·Cl→CH3CH2Cl12、試寫出以下各反響生成的一鹵代烷，預測所得異構體的比例：答案：〔1〕〔2〕∴A%=9÷(9+1600+6)×100%=0.6%B%=1600÷(9+1600+6)×100%=99%C%=6÷(9+1600+6)×100%=0.3%〔3〕∴A%=9÷(9+1600)×100%=0.6%∴B%=1600÷(9+1600)×100%=99.4%13.試給出以下反響能量變化的曲線圖.CH3-H+F·H-F+CH3解

：ΔH=-129.7kJ/molE活=5kJ/mol反響進程答案：14、在以下一系列反響步驟中,⑴ABB+CD+EE+A2F試答復：a哪些質點可以認為是反響物,產物,中間體?b寫出總的反響式c給出一張反響能量變化草圖.答案：a解：反響物：A,C.產物：D,F.中間體：B,E.b2A+C→D+2Fc

15、以下自由基按穩定性由大到小排列順序ABC答案：C>A>B第三章單烯烴1.寫出戊烯的所有開鏈烯烴異構體的構造式，用系統命名法命名之，如有順反異構體那么寫出構型式,并標以Z,E。答案：解：CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯2.命名以下化合物,如有順反異構體那么寫出構型式,并標以Z,E(1)〔2〕(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2〔3〕CH3HC=C(CH3)C2H5〔4〕〔5〕〔6〕答案：〔1〕2，4－二甲基－2－庚烯〔2〕5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯〔3〕3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯或反3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯或順-3-甲基-2-戊烯注：當順反命名與Z,E命名矛盾時,以Z,E命名為好.〔4〕4－甲基－2－乙基－1－戊烯〔5〕3，4－二甲基－3－庚烯〔6〕〔Z〕3，3，4，7－四甲基－4－辛烯3、寫出以下化合物的構造式〔鍵線式〕。(1)2，3－dimethyl-pentene〔2〕cis-3,5-dimethyl-2-heptene(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(4)3,3,4-trichloro-1-pentene答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕4、寫出以下化合物的構造式：⑴(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯⑶反-3,3-二甲基-2-戊烯(4)(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯⑸2,2,3,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯(Z)答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕

(Z)5、對以下錯誤的命名給于糾正。〔1〕2－甲基－3－丁烯〔2〕2，2－甲基－4－庚烯〔3〕1－溴－1－氯－2－甲基－1－丁烯〔4〕3－乙烯基－戊烷答案：〔1〕3－甲基－1－丁烯〔2〕6，6－二甲基－3－庚烯〔3〕2－甲基－1－溴－1－氯－1－丁烯〔4〕3－甲基－1－戊烯6、完成以下反響式。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕7、寫出以下各烯烴的臭氧化復原水解產物：答案：〔1〕〔2〕〔3〕8、裂化汽油中含有烯烴用什么方法能除去烯烴答案：解：室溫下，用濃H2SO4洗滌，烯烴與H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于濃H2SO4中，烷烴不溶而分層，可以除去烯烴。9、試寫出反響中的〔a〕及〔b〕的構造式。〔a〕+Zn〔b〕+ZnCl〔b〕+KMnO4CH3CH2COOH+CO2+H2O答案：(a)：(b)：CH3CH2CH=CH210、試舉出區別烷烴和烯烴的兩種化學方法：答案：解：方法一：使酸性KMnO4溶液褪色為烯烴,烷烴無此反響.方法二：室溫下無光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者為烯烴,烷烴無此反響.11、化合物中甲,其分子式為C5H10,能吸收1分子氫,與/H2SO4作用生成一分子C4酸.但經臭氧化復原水解后得到2個不同的醛,試推測甲可能的構造式.這個烯烴有無順反異構呢?答案：解：由題意：(可能是單烯烴或環烷烴)∴甲可能的構造式為：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2且該烯烴沒有順反異構體.12、某烯烴的分子式為C10H20,經臭氧化復原水解后得到CH3COCH2CH2CH3,推導該烯烴的構造式.答案：解：由題意：只生成一種產物酮,∴該烯烴雙鍵兩端對稱C10H20為13、在以下位能－反響進程圖中，答復〔1〕，〔2〕，〔3〕，E1，E2，△H1，△H2，△H的意義。答案：〔省略〕14、繪出乙烯與溴加成反響的位能－反響進程圖.答案：15、試用生成碳離子的難易解釋以下反響：〔答案〕(10)

(20)答案：解：從電子效應分析，3O碳正離子有8個C-H鍵參與δ-π共軛，而2O碳正離子只有4個C-H鍵參與共軛，離子的正電荷分散程度3O>2O，∴離子的穩定性3O>2O,因此,3O碳正離子比2O碳正離子容易形成,綜上考慮,產物以為主。16、把以下碳正離子穩定性的大小排列成序。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕答案：〔1〕>〔4〕>〔3〕>〔2〕17、以下溴代烷脫HBr后得到多少產物,那些是主要的。〔1〕BrCH2CH2CH2CH3(2)CH3CHBrCH2CH3(3)CH3CH2CHBrCH2CH3答案：〔1〕一種產物，CH2=CHCH2CH3(2)兩種產物，CH3CH=CHCH3〔主〕CH2=CH-CH2CH3〔次〕(3)一種產物，CH3CH=CHCH2CH318、分析以下數據，說明了什么問題，怎樣解釋烯烴及其衍生物烯烴加溴的速率比(CH3)2C=C(CH3(CH3)2C=CH-CH3(CH3)2C=CH2CH3CH=CH22.03CH2=CH21.00

CH2=CH-Br0.04答案：解：分析數據，由上至下，烯烴加溴的速率比依次減小，可從兩方面來解釋。(1)不飽和碳上連有供電子基越多，電子云變形程度越大，有利于親電試劑進攻，反響速度越大，而連有吸電子基，那么使反響速度減小(2)不飽和碳上連有供電子基，使反響中間體溴離子正點性得到分散而穩定，易形成，所以反響速度增大，如連有吸電子團，那么溴離子不穩定，反響速度減小。19、C+是屬于路易斯酸，為什么答案：解：lewis酸是指在反響過程中能夠承受電子對的分子和離子，C+是缺電子的活性中間體，反響時能承受電子對成中性分子，故它屬lewis酸。20、試列表比較δ鍵和π鍵(提示:從存在、重疊旋轉、電子云分布方面去考慮〕。答案：

δ鍵π鍵存在

可單獨存在必與鍵共存重疊

“頭碰頭〞重疊程度大“肩并肩〞重疊程度小旋轉

可繞鍵軸自由旋轉不能繞鍵軸旋轉電子云分布

沿鍵軸呈圓柱形對稱分布通過分子平面對稱分布21、用指定的原料制備以下化合物，試劑可以任選。〔要求：常用試劑〕〔1〕由2-溴丙烷制1-溴丙烷〔2〕由1-溴丙烷制2-溴丙烷〔3〕

從丙醇制1，2-二溴丙烷答案：〔1〕〔2〕〔3〕第四章炔烴和二烯烴1、寫出C6H10的所有炔烴異構體的構造式，并用系統命名法命名之。答案：2、命名以下化合物。〔1〕(CH3)3CCCH2C(CH3)3〔2〕CH3CH=CHCH(CH3)CC－CH3〔3〕HCC－CC－CH=CH2〔4〕〔5〕答案：〔1〕2,2,6,6－四甲基－3－庚炔〔2〕4-甲基-2-庚烯-5-炔〔3〕1－己烯－3,5－二炔〔4〕5－異丙基－5－壬烯－1－炔〔5〕(E),(Z)－3－叔丁基－2,4－己二烯3.寫出以下化合物的構造式和鍵線式，并用系統命名法命名。⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷異丙基仲丁基乙炔答案：〔1〕CH2=CHCH2C≡CH1-戊炔-4-炔〔2〕CH3CH=CH-C≡CH3-戊烯-1-炔〔3〕(CH3)3CC≡CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔〔4〕2,5-二甲基-3-庚炔4、寫出以下化合物的構造式，并用系統命名法命名。〔1〕5-ethyl-2-methyl-3-heptyne〔2〕(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne〔3〕(2E,4E)-hexadiene〔4〕2,2,5-trimethyl-3-hexyne答案：〔1〕2－甲基－5－乙基－3－庚炔〔2〕〔Z〕－3，4－二甲基－3－己烯－1－炔〔3〕〔2E，4E〕－2，4－己二烯〔4〕2，2，5－三甲基－3－己炔5.以下化合物是否存在順反異構體,如存在那么寫出其構型式⑴CH3CH=CHC2H5

(2)CH3CH=C=CHCH3(3)CH3CCCH3⑷CHC-CH=CH-CH3答案：〔1〕〔2〕無順反異構體〔3〕無順反異構體〔4〕順式(Z)反式(E)6.利用共價鍵的鍵能計算如下反響在2500C氣態下的反響熱.⑴CHCH+Br2CHBr=CHBr

ΔH=?⑵2CHCHCH2=CH-CCHΔH=?(3)CH3CCH+HBr--CH3-CBr=CH2

ΔH=?答案：〔1〕ΔHФ=EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C+2EC-H)=EC≡C+EBr-Br–2EC-Br–EC=C=835.1+188.3–2×284.5-610=-155.6KJ/mol〔2〕同理：ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol〔3〕+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H=835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5KJ/mol7．1,3-戊烯氫化熱的實測值為226KJ/mol,與1,4-戊二烯相比,它的離域能為多少?答案：解：1,4戊二烯氫化熱預測值：2×125.5=251KJ/mol,而1,3-戊二烯氫化熱的實測值為226KJ/mol∴E離域能=251-226=25KJ/mol8、寫出以下反響的產物。〔1〕CH3CH2CH2CCH＋HBr〔過量〕〔2〕CH3CH2CCCH2CH3＋H2O〔3〕CH3CCH＋Ag(NH3)2+〔4〕聚合〔5〕CH3CCCH3+HBr〔6〕CH3CHCH(CH2)2CH3順－2－己烯〔7〕CH2CHCH2CCH+Br2答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕9.用化學方法區別以下化合物⑴2-甲基丁烷,3-甲基-1-丁炔,3-甲基-1-丁烯(2)1-戊炔,2-戊炔答案：〔1〕〔2〕10、1.0g戊烷和戊烯的混合物,使5mlBr2-CCl4溶液(每100ml含160g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率答案：解：設10g戊烷中所含烯的量為xg,那么：∴混合物中合成烯0.35/1×100%=35%11.有一炔烴,分子式為C6H10,當它加H2后可生成2-甲基戊烷,它與硝酸銀溶液作用生成白色沉淀,求這一炔烴構造式：答案：解：∴該炔烴為：12.某二烯烴和一分子Br2加成的結果生成2,5-二溴-3-已烯,該二烯烴經臭氧分解而生成兩分子和一分子⑴寫出某二烯烴的構造式。⑵假設上述的二溴另成產物，再加一分子溴，得到的產物是什么答案：〔1〕∴該二烯烴為：〔2〕二溴加成物再加成1分子Br2的產物為：13．某化合物的相對分子質量為82，每mol該化合物可吸收2molH2，當它和Ag(NH3)2+溶液作用時,沒有沉淀生成,當它吸收1molH2時,產物為2,3-二甲基-1-丁烯,問該化合物的構造式怎樣?

答案：解：∴該化合物為14.從乙炔出發合成以下化合物,其他試劑可以任選。⑴氯.乙烯：⑵1,1-二溴乙烷

(3)1,2-二氯乙烷⑷1-戊炔

⑸2-已炔⑹順-2-丁烯⑺反-2-丁烯⑻乙醛答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕反-2-丁烯〔8〕15.指出以下化合物可由哪些原料通過雙烯合成制得：⑴〔2〕〔3〕〔4〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕16.以丙炔為原料合成以下化合物：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕正己烷〔5〕2，2—二溴丙烷答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕17.何謂平衡控制何謂速率控制何謂平衡控制解釋以下事實：(1)1,3-丁二烯和HBr加成時，1,2-加成比1,4-加成快?

(2)1,3-丁二烯和HBr加成時，1,4-加成比1,2-加成產物穩定?

答案：一種反響向多種產物方向轉變時，在反響未到達平衡前，利用反響快速的特點控制產物叫速度控制。利用到達平衡時出現的反響來控制的，叫平衡控制。〔1〕速率控制〔2〕平衡控制18．用什么方法區別乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示?解：方程式：19．寫出以下各反響中“?〞的化合物的構造式：答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕20、將以下碳正離子按穩定性由大到小排列成序。〔1〕A，B，C〔2〕A，B，C〔3〕A，B，C答案：〔1〕C>B>A〔2〕A>C>B〔3〕B>A>C第五章脂環烴1、寫出分子式C5H10的環烷烴的異構體的構造式。〔提示：包括五環、四環和三環〕答案：2、寫出順－1－甲基－4－異丙基環己烷的穩定構象式。答案：3、寫出以下各對二甲基環己烷的可能的椅式構象，并比較各異構體的穩定性，說明原因。〔1〕順－1，2－，反－1，2－〔2〕順－1，3－，反－1，3－〔3〕順－1，4－，反－1，4－答案：規律〔a〕環己烷多元取代物較穩定的構象是e－取代基最多的構象。〔b〕環上有不同取代基時，大的取代基在e鍵的構象較穩定。〔1〕a順〔e,a〕b反(e,e)c反(a,a)穩定性b>a>c〔2〕a順〔e，e〕b順〔a，a〕c反〔e，a〕穩定性a>c>b〔3〕a順〔e，e〕b順〔a，a〕c穩定性a>c>b4、寫出以下化合物的構造式〔用鍵線式表示〕：〔1〕1，3，5，7－四甲基環辛四烯〔2〕二環［3.1.1］〔3〕螺［5.5］十一烷〔4〕methylcyclopropan〔5〕cis－1，2－dimethylcyclohex答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕5、命名以下化合物：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕答案：〔1〕1－甲基－3－乙基環戊烷〔2〕反--1,2--二乙基環戊烷〔3〕2，6－二甲基二環［2.2.2］辛烷〔4〕1，5－二甲基［3.4］辛烷6、完成以下反響式，帶“＊〞的寫出產物構型：〔1〕＋HCL〔2〕＋CO2〔3〕＋CL2〔4〕＊＋Br2〔5〕＊〔6〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕7、丁二烯聚合時,除生成高分子化合物外,還有一種環狀構造的二聚體生成.該二聚體能發生以下諸反響.⑴復原生成乙基環己烷〔2〕溴代時加上4個溴原子〔3〕氧化時生成β-羧基己二酸,試根據這些事實,推測該二聚體的構造,并寫出各步反響式：答案：解：由題意：可見該二聚體是含有兩個C側鏈的六元環,并含有C=C,可知在側鏈處有一個雙鍵被氧化斷鏈,環上還有一個雙鍵被氧化斷裂成兩個羧基,故該二聚體的構造式為：8、化合物(A)分子式為C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶液褪色.1MOL(A)與1MOLHBr作用生成(B),(B)也可以從(A)的同分異構體(C)與HBr作用得到.化合物(C)分子式也是C4H8,能使溴溶液褪色.也能使稀的KMnO4溶液褪色.試推測化合物的構造式,并寫出各步反響式.答案：解：由題意.A不是烯烴,而是與烯烴同分異構體的環烷烴：(A)(B)(C)或反響式：第六章對映異構1.說明以下各名詞的意義：⑴旋光性：⑵比旋光度：⑶對應異構體：⑷非對應異構體：⑸外消旋體：⑹內消旋體：答案：〔1〕能使偏光振動平面的性質，稱為物質的旋光性。〔2〕通常規定1mol含1g旋光性物質的溶液，放在1dm〔10cm〕長的成液管中測得的旋光度，稱為該物質的比旋光度。〔3〕構造式一樣的兩個分子由于原子在空間的排列不同，彼此互為鏡象，不能重合的分子，互稱對應異構體。〔4〕(答案〕構造式一樣，構型不同，但不是實物與鏡象關系的化合物互稱非對應體。〔5〕一對對應體右旋體和左旋體的等量混合物叫外消旋體。〔6〕分子內，含有構造一樣的手性碳原子，但存在對稱面的分子，稱為內消旋體，用meso表示。2.以下化合物中有無手性C〔用*表示手性C〕〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕

答案：〔1〕〔2〕無手性碳原子〔3〕〔4〕3、分子式為C3H6DCl所有構造異構體的構造式，在這些化合物中那些具有手性用投影式表示它們的對應異構體。答案：解：⑴〔手性〕⑵〔無手性〕⑶〔手性〕⑷〔無手性〕⑸4.⑴丙烷氯化已別離出二氯化合物C3H6Cl2的四種構造異構體，寫出它們的構造式：⑵從各個二氯化物進一步氯化后，可得的三氯化物〔C3H5Cl3〕的數目已由氣相色譜法確定。從A得出一個三氯化物，B給出兩個，C和D各給出三個，試推出A，B的構造。⑶通過另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的構造式是什么D的構造式是怎樣的⑷有旋光的C氯化時，所得到的三氯丙烷化合物中有一個E是有旋光性的，另兩個無旋光性，它們的構造式怎樣答案：(1)(2)解：A：CH3CClCH3BClCH2CH2CH2Cl(3)(4)解：另兩個無旋光性的為：CH2ClCHClCH2CCl和CH3CCl2CH2Cl5.

指出以下構型式是R或S。答案：

R

型

R型

S型

S型6.畫出以下各化合物所有可能的光學異構體的構型式，標明成對的對映體和內消旋體，以R，S標定它們的構型。答案：R型

S型7寫出以下各化合物的費歇爾投影式。答案：8.畫出以下化合物的構型。答案：〔4〕9.用費歇爾投影式畫出以下化合物的構型式：⑴(R〕-2-丁醇⑵2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯⑶內消旋-3，4-二硝基己烷答案：〔1〕〔2〕〔3〕10、⑴指出以下化合物的構型是R還是S構型⑵在以下各構型式中那些是與上述化合物的構型一樣?那些是它的對映體?(a)(b)(c)(d)(e)(f)答案：〔1〕S構型〔2〕(b)與⑴一樣,(c)與⑴一樣,(d)與⑴一樣,(e)與⑴是對映體(f)與(1)是對映體.11.將以下化合物的費歇爾投影式畫成扭曼投影式(順疊和反疊),并畫出它們的對映體的相應式子.答案：〔1〕反疊反疊重疊式重疊式〔2〕對位穿插式重疊式12.畫出以下化合物可能有的異構體的構型.答案：13.以下各隊化合物那些屬于對映體,非對映體,順反異構體,構造異構體或同一化合物.

答案：〔1〕非對映體〔2〕對映體〔3〕對映體〔4〕非對映體〔5〕順反異構體〔6〕非對映體〔7〕同一化合物〔有對稱面〕〔8〕構造異構體14.以下化合物的構型式中那些是一樣的?那些是對映體?那些是內消旋體?答案：Ⅰ與Ⅱ,Ⅲ與Ⅴ，Ⅳ與Ⅵ，Ⅶ與Ⅴ是一樣的,Ⅰ與Ⅱ，Ⅶ與Ⅷ是內消旋體,Ⅲ與Ⅳ，Ⅴ與Ⅵ為對映體.15.

2-丁烯與氯水反響可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇),順-2-丁烯生成氯醇(I)和它的對映體,反-2-丁烯生成〔II〕和它的對映體,試說明氯醇形成的立體化學過程.答案：順-2-丁烯與氯水反響生成氯醇(Ⅰ)和它的對映體,說明該反響是按反式進展加成的,反響通過一個環狀氯離子使C-C單鍵的自由旋轉受到阻礙,從而使OH-只能從三元環的反面進攻環上的兩個C,同時,由于OH-進攻C2,C3的時機均等,因此得到(I)和它的對映體.反式-2-丁烯與氯水反響生成氯醇(Ⅱ)和對映體,說明反響也是按反式加成進展的.反響時也是通過三元環氯離子,但形成的卻是兩個不同的環狀氯離子(A)和(B),同時,OH-從A的反面進攻環上的兩個C均得(Ⅱ),而叢(Б)的反面進攻環上的兩個C均得Ⅱ的對映體Ⅲ,反響的立體化學過程如下：16.用KMnO4與順-2-丁烯反響，得到一個熔點為32℃的鄰二醇，而與反-2-丁烯反響得到的為19℃的鄰二醇。兩個鄰二醇都是無旋光的，將熔點為19℃的進展拆分，可以得到兩個旋光度絕對值一樣，方向相反的一對對映體。〔1〕試推測熔點為19℃的及熔點為32的鄰二醇各是什么構型。〔2〕用KMnO4羥基化的立體化學是怎樣的

答案：〔1〕按題意，二種鄰二醇的構型不同，但構造式一樣，故熔點為19℃的鄰二醇是個外消旋體，熔點為32℃的鄰二醇是內消旋體，它們的構型如下：(2)KMnO4羥基反響是一種經過五元環中間體的順式加成過程，其立體化學過程如下：同理：KMnO4從反-2-丁烯醇另一面與其作用那么得〔B〕。A與B互為對映體第七章芳烴1．寫出單環芳烴

的同分異構體的構造式并命名之答案：解:

2．寫出以下化合物的構造式。〔1〕3，5-二溴-2-硝基甲苯〔2〕2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯〔3〕2-硝基對甲苯磺酸

〔4〕三苯甲烷〔5〕反二苯基乙烯

〔6〕環己基苯〔7〕3-苯基戊烷

〔8〕間溴苯乙烯〔9〕對溴苯胺〔10〕氨基苯甲酸〔11〕8－氯－奈甲酸〔12〕〔E〕－1－苯基－2－丁烯答案：〔11〕〔12〕3、寫出以下化合物的構造式。〔1〕2-nitrobenzoieacid〔2〕p-bromotoluene〔3〕o-dibromobenzene〔4〕m-dinitrobenzene〔5〕3,5-dinitrophenol〔6〕3-chloro-1-ethoxybenzen〔7〕2-methyl-3-phenyl-1-butanol〔8〕p-chlorobenzenesulfonicacid〔9〕benzylbromide〔10〕p-nitroaniline〔11〕o-xylene〔12〕tert-butylbenzene〔13〕p-cresol〔14〕3-phenylcyclohexanol〔15〕2-phenyl-2-butene〔16〕naphthalene答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕〔11〕〔12〕〔13〕〔14〕〔15〕〔16〕4．在以下各組構造中應使用“〞或“〞才能把它們正確地聯系起來，為什么(1)

(2)

(3)(4)

答案：解:

兩組構造都為烯丙型C+共振雜化體5.寫出以下反響物的構造式.

(1)

(2)

(3)

(4)

答案：解:6、完成以下反響。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕7、寫出以下反響的主要產物的構造式和名稱。

〔1〕

〔2〕

〔3〕答案：解:8、試解釋以下傅-克反響的實驗事實。〔1〕〔2〕苯與RX在

存在下進展單烷基化需要使用過量的苯。答案：解:

⑴付-克烷基化反響中有分子重排現象,反響過程中

多排為更穩定的

.所以

產率極差,主要生成

.

⑵參加過量苯后,就有更多的苯分子與RX碰撞,從而減少了副產物二烷基苯及多烷基苯生成.9、怎樣從PhH和脂肪族化合物制取丙苯用反響方程式表示。解:10．將以下化合物進展一次硝化，試用箭頭表示硝基進入的位置〔指主要產物〕。答案：10.解:11．比較以下各組化合物進展硝化反響時的難易。

〔1〕苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯

〔2〕苯、硝基苯、甲苯

〔3〕〔4〕

〔5〕

答案：11.解:

⑴1，2，3-三甲苯>間二甲苯>甲苯>苯

⑵甲苯>苯>硝基苯

⑶C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH312．以甲苯為原料合成以下各化合物。請你提供合理的合成路線。答案：12.解:13．某芳烴其分子式為

，用

硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來芳烴進展硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳烴的可能構造式如何并寫出各步反響式。答案：解:由題意,芳烴C9H12有8種同分異構體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對三種甲基乙苯，該三種芳烴經一元硝化得：

因將原芳烴進展硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳烴C9H12是

，氧化后得二元酸

。14．甲，乙，丙三種芳烴分子式同為

，氧化時甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但經硝化時甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的構造。答案：14.解:由題意,甲,乙,丙三種芳烴分子式同為C9H12,但經氧化得一元羧酸,說明苯環只有一個側鏈烴基.因此是

或

,兩者一元硝化后,均得鄰位和對位兩種主要一硝基化合物,故甲應為正丙苯或異丙苯.

能氧化成二元羧酸的芳烴C9H12,只能是鄰,間,對甲基乙苯,而這三種烷基苯中,經硝化得兩種主要一硝基化合物的有對甲基乙苯和間甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烴

C9H12,在環上應有三個烴基,只能是三甲苯的三種異構體,而經硝化只得一種硝基化合物,那么三個甲基必須對稱,故丙為1,3,5-三甲苯,即

.15．比較以下碳正離子的穩定性。

答案：

15.解:Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2≈R3C

16．以下傅-克反響過程中，哪一個產物是速率控制產物哪一個是平衡控制產物答案：16.解:

17．解釋以下事實：

〔答案〕〔1〕以

硝化可得到50%鄰位產物，而將硝化那么得16%的鄰位產物。

〔2〕用

做氧化劑，使

氧化成

產率差，而將

氧化成

的產率較好。答案：17.解:⑴由于-C(CH3)3的體積遠大于-CH3,那么基團進入鄰位位阻較大,而基團主要進攻空間位阻小的對位,故硝化所得鄰位產物較少.⑵由于-NO2

吸電子,降低了苯環電子密度,

,從而促使甲基的電子向苯環偏移,使-CH3中的

C

←H極化,易為氧化劑進攻,斷裂C-H鍵,故氧化所得產率高.18、以下化合物在Br2和FeBr3存在下發生溴代反響，將得到什么產物〔1〕〔2〕〔3〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕19、以下化合物或離子有無芳香性，為什么

答案：19、解:⑴的л電子數為4，不符合(4n+2)規那么，無芳香性.⑵當環戊二烯為負離子時,原來SP3雜化狀態轉化為SP2雜化,有了一個能夠提供大л鍵體系的P軌道,л電子數為4+2,符合(4n+2)規那么,故有芳香性.⑶環庚三烯正離子有一空軌道,體系中各碳原子的P軌道就能形成一個封閉的大л鍵,л電子數符合(4n+2)規那么,故有芳香性.第八章現代物理實驗方法在有機化學中的應用1．指出以下化合物能量最低的電子躍遷的類型(1).CH3CH2CH=CH2(2)．(3)．⑷．CH3CH2OCH2CH3(5).CH2=CH-CH=O答案：解：⑴.π-π*⑵．n-σ*

⑶．n-π*

⑷．n-σ*⑸.п-п*2．按紫外吸收波長長短的順序，排列以下各組化合物。⑴.⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2(3)．CH3ICH3BrCH3Cl

⑷．⑸.反-1,2-二苯乙烯順-1,2-二苯乙烯

答案：解：⑴.⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2⑶．CH3I>CH3Br>CH3Cl⑷⑸.反-1,2-二苯乙烯>順-1,2-二苯乙烯3.指出哪些化合物可在近紫外區產生吸收帶.(1)(2)．CH3CH2OCH(CH3)2(3)．CH3CH2C(4)．(5)CH2=C=O(6).CH2=CH-CH=CH-CH3答案：解:可在近紫外區產生吸收帶的化合物是⑷,⑸,⑹4、圖8-32和圖8-33分別是乙酸乙酯和1-己烯的紅外光譜圖,試識別各圖的主要吸收峰:

答案：解:圖8-32己酸乙酯的IR圖的主要吸收峰是:①.2870-2960cm-1為-CH3,>CH2的VC-H碳氫鍵伸縮振動,②.1730cm-1為VC=O羰基伸縮振動,③.1380cm-1是-CH3的C-H彎曲振動,④.1025cm-1,1050CM-1為VC-O-C伸縮振動.圖8-33,1-己烯的IR圖主要吸收峰是①.=C-H伸縮振動,②.-CH3,>CH2中C-H伸縮振動,③.伸縮振動,④.C-H不對稱彎曲振動.⑤.C-H對稱彎曲振動.⑥.R-CH=CH2一取代烯.5.指出如何應用紅外光譜來區分以下各對稱異構體:〔1〕和CH3-C≡C-CH2OH.

〔2〕

〔3〕和⑷.

〔5〕

答案：解:〔1〕和CH3-C≡C-CH2OH.前者:νC=C：1650cm-1,νC=O：1720cm-1左右.后者:νC=C：2200cm-1,ν-O-H：3200-3600cm-1〔2〕=C-H面外彎曲,反式,980-965cm-1強

峰

=C-H面外彎曲,順式,730-650峰形弱而寬.⑶.和,在共軛體系中,羰基吸收波數低于非共軛體系的羰基吸收.⑷.中的C=C=C伸縮振動1980cm-1.中的C=C伸縮振動1650cm-1.〔5〕吸收波數νC≡N>νC=C=N，νC≡N在2260-2240cm-1左右.

在C=C-H的面外彎曲振動910-905cm-16.化合物E,分子式為C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸銀氨溶液處理,有白色沉淀生成；E的紅外光譜如圖8-34所示，E的構造是什么答案：解：①．3300cm-1是≡C-H伸縮振動，②．3100cm-1是Ar-H的伸縮振動，③．2200cm-1是C≡C的伸縮振動。④．1600-1451cm-1是苯環的骨架振動。⑤．710cm-1，770cm-1表示苯環上單取代，所以化合物E的構造是：7．試解釋如下現象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的紅外光譜在3350cm-1處都有有一個寬的O-H吸收帶，當用CCl4稀釋這兩種醇溶液時，乙二醇光譜的這個吸收帶不變，而乙醇光譜的這個帶被在3600cm-1一個尖峰代替。答案：解：在3350cm-1是絡合-OH的IR吸收帶，在3600cm-1尖峰是游離-OH吸收峰，乙醇形成分子間氫鍵，溶液稀釋后，-OH由締合態變為游離態，乙二醇形成分子內氫鍵，當溶液稀釋時，締合基沒有變化，吸收峰吸收位置不變。8．預計以下每個化合物將有幾個核磁共振信號⑴.CH3CH2CH2CH3〔2〕〔3〕.CH3-CH=CH2〔4〕反-2-丁烯〔5〕1,2-二溴丙烷〔6〕CH2BrCl

〔7〕〔8〕2-氯丁烷答案：解：⑴.2個⑵.4個〔必須是高精細儀器，因有順反異構〕⑶.4個〔有順反異構〕⑷.2個⑸.3個⑹.1個⑺.3個⑻.4個9.定出具有以下分子式但僅有一個核磁共振信號的化合物構造式.

〔1〕C5H12〔2〕C3H6〔3〕C2H6O〔4〕

C3H4〔5〕C2H4Br2〔6〕C4H6(7)C8H18〔8〕C3H6Br2答案：解:〔1〕〔2〕〔3〕CH3-O-CH3〔4〕CH2=C=CH2〔5〕BrCH2-CH2Br〔6〕CH3-C≡C-CH3〔7〕〔8〕10.二甲基環丙烷有三個異構體,分別給出2,3和4個核磁共振信號,試畫出這三個異構體的構型式.答案：解:2組信號4組信號3組信號11.按化學位移δ值的大小,將以下每個化合物的核磁共振信號排列成序.

〔1〕

〔2〕

〔3〕

〔4〕〔5〕

〔6〕

〔7〕

〔8〕答案：解:〔1〕

δb>δa〔2〕δb>δa〔3〕δa>δb〔4〕δa>δb>δc>δd〔5〕

δa>δb〔6〕δa>δc>δb

〔7〕δb>δa〔8〕δb>δa>δc12.在室溫下,環己烷的核磁共振譜只有一個信號,但在-100℃時分裂成兩個峰。試解釋環己烷在這兩種不同溫度下的NMR圖。答案：解：在室溫下，環己烷的環以104-105次/秒快速轉動，使命個α鍵質子與6個e鍵質子處于平均環境中，所以室溫下，NMR圖只有一個單峰。當溫度降至-100℃時，環己烷的轉環速度很慢，所以在NMR圖中可記錄下α鍵質子和e13、化合物A，分子式為C9H12，圖8-35圖解-36分別是它的核磁共振普和紅外光譜，寫出A的構造。

答案：解：化合物A的構造為：IR中：710-690和810-750有吸收，為間二取代芳烴。14、推測具有以下分子式及NMR譜的化合物的構造式，并標出各組峰的相對面積。

答案：解：〔a〕：峰面積比為6:1〔b〕：Br2CHCH3峰面積比為3:1〔c〕：ClCH2CH2CH2Cl峰面積比為2:115、從以下數據,推測化合物的構造?實驗式:C3H6O.NMR:δ=1.2(6H)單峰.δ=2.2(3H)單峰.δ=2.6(2H)單峰.δ=4.0(1H)單峰.IR:在1700cm-1及3400cm-1處有吸收帶答案：解:這個化合物是:16、有1mol丙烷和2molCl2進展游離基氯化反響時,生成氯化混合物,小心分餾得到四種二氯丙烷A、B、C、D，從這四種異構體的核磁共振譜的數據，推定A、B、C、D的構造。答案：化合物A：〔b.p.69OC〕δ值8.4(6H)單峰.化合物B:(b.p.82OC)δ=1.2(3H)三重峰,1.9(2H)多重峰,5.8(1H)三重峰.化合物C:(b.p.96OC)δ=1.4(3H)二重峰,3.8(3H)二重峰,4.1(1H)多重峰化合物D:(b.p.120OC)δ=2.2(2H)五重峰,3.7(4H)三重峰。19.解:A:B:C:D:17、化合物A，分子式為C5H8，催化反響后，生成順-1,2-二甲基環丙烷。〔1〕寫出的構造式。〔2〕A在890cm-1處沒有紅外吸收，的可能構造又是什么〔3〕A的NMR圖在δ值2.2和δ=1.4處有共振信號，強度比為3:1，A的構造如何〔4〕在A的質譜中，發現基峰是m/e=67，這個峰是什么離子造成的，如何解釋它的光譜答案：解：〔1〕的可能構造為(2)或〔3〕

(4)因為它具有芳香性，穩定，所以相對豐度高。(M-1)峰18、間三甲苯的NMR圖δ=2.35(9H)單峰,δ=6.70(3H)單峰,在液態SO2中,用HF和SbF5處理間三甲苯,在NMR圖中看到的都是單峰δ=2.8(6H),δ=2.9(3H),δ=4.6(2H),δ=7.7(2H)這個譜是由什么化合物產生的標明它們的吸收峰。答案：解：19、1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯環丁烯(I)的NMR圖在δ值1.5和δ值2.6各有一個單峰，當把(I)溶解在SbF5和SO2的混合物中時，溶液的NMR圖開場呈現三個峰，δ值2.05(3H)，δ值2.20(3H)，δ值2.65(6H)，但幾分鐘后，出現一個的譜，只在δ值3.68處有一單峰。推測中間產物和最終產物的構造，并用反響式表示上述變化。答案：解：第九章鹵代烴1.用系統命名法命名以下各化合物〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕(5)答案：解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔⑷(Z)-1-溴-1-丙烯

⑸順-1-氯-3-溴環已烷2.寫出符合以下名稱的構造式⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴⑶芐基氯⑷對氯芐基氯答案：解:3、寫出以下有機物的構造式，有“*〞的寫出構型式。(1)4-choro-2-methylpentane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)(2)(3)(4)4、用方程式分別表示正丁基溴、α-溴代乙苯與以下化合物反響的主要產物。⑴NaOH〔水〕

⑵KOH〔醇〕⑶

Mg、乙醚

⑷NaI/丙酮⑸產物⑶+⑹NaCN⑺NH3⑻(9)、醇(10)答案：5.寫出以下反響的產物。⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑾⑿答案：解:6.將以下各組化合物,按照不同要求排列成序:⑴水解速率⑶進展SN2反響速率：①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷②2-環戊基-2-溴丁烷1-環戊基-1-溴丙烷溴甲基環戊烷⑷進展SN1反響速率：①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷②芐基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴③答案：解:⑴水解速率:⑵與

AgNO3

-乙醇溶液反響的難易程度:⑶進展SN2反響速率:

①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷

②溴甲基環戊烷>1-環戊基-1-溴丙烷>2-環戊基-2-溴丁烷⑷進展SN1反響速率:①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷②α-芐基乙基溴>芐基溴>β-芐基乙基溴7.寫出以下兩組化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫的反響式,并比較反響速率的快慢.3-溴環己烯5-溴-1,3-環己二烯溴代環己烯答案：8、哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產生以下單一的烯烴?⑴⑵⑶⑷答案：解:9、鹵代烷與氫氧化鈉在水與乙醇混合物中進展反響,以下反響情況中哪些屬于SN2歷程,哪些那么屬于SN1歷程?⑴一級鹵代烷速度大于三級鹵代烷;⑵堿的濃度增加,反響速度無明顯變化;⑶二步反響,第一步是決定的步驟;⑷增加溶劑的含水量,反響速度明顯加快;⑸產物的構型80%消旋,20%轉化;⑹進攻試劑親核性愈強,反響速度愈快;⑺有重排現象;⑻增加溶劑含醇量,反響速率加快.答案：解:

⑴SN2

⑵SN1

⑶SN1

⑷SN1

⑸SN2為主

⑹SN2

⑺SN1

⑻SN210、指出以下各對親核取代反響中,哪一個反響較快?并說明理由.⑴(CH3)2CHCH2Br+NaCN→〔CH3〕2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN→CH3CH2CH2CN+NaBr⑵⑶⑷⑸答案：解:⑴按SN2反響,后者比前者快,因為反響物空間位阻較小,有利于CN-進攻.⑵在極性溶劑中,有利于SN1反響,故按SN1反響時,前者比后者快.因為所形成中間體的穩定性(CH3)3C+>(CH3)2C⑶反響后者比前者快,因為試劑的親核性SH->OH-⑷按SN2反響后者比前者快,因為反響空間位阻較小.⑸后者比前者快,因為I-比Cl-易離去.11、推測以下親核取代反響主要按SN1還是按SN2歷和進展⑴⑵⑶⑷⑸⑹答案：解:

⑴SN2

⑵SN2

⑶SN1

⑷SN1

⑸二者均有

⑹分子內的SN2反響12、用簡便化學方法鑒別以下幾組化合物。3-溴環己烯氯代環己烷碘代環己烷甲苯環己烷答案：13、寫出以下親核取代反響產物的構型式,反響產物有無旋光性?并標明R或S構型,它們是SN1還是SN2?答案：解:

R型，有旋光性.SN2歷程.

無旋光性,SN1歷程.14、氯甲烷在SN2水解反響中參加少量NaI或KI時反響會加快很多,為什么?答案：解:因為:I-無論作為親核試劑還是作為離去基團都表現出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反響中參加少量I-,作為強親核試劑,I-很快就會取代Cl-,而后I-又作為離去基團,很快被OH-所取代,所以,參加少量NaI或KI時反響會加快很多.15、解釋以下結果:3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反響速率取決于[RBr]和[C2H5O]，產物是3-乙氧基-1-戊烯但是當它與C2H5OH反響時，反響速率只與[RBr]有關，除了產生3-乙氧根基戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯答案：解:3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反響速率取決于［RBr］和［C2H5O-］，∵C2H5O-親核性比C2H5OH大，有利于SN2歷程，∴是SN2反響歷程，過程中無C+重排現象，所以產物只有一種.

而與C2H5OH反響時,反響速度只與［RBr］有關,是SN1反響歷程,中間體為,3位的C+與雙鍵共軛而離域,其另一種極限式為,所以,產物有兩種.16、由指定的原料(基他有機或無機試劑可任選),合成以下化合物⑴⑵⑶由環己醇合成①由碘代環己烷②3-溴環己烯③⑷由脂肪族化合物為原料合成①氯乙烯②四氟乙烯③F12答案：解:17、完成以下制備:⑴由適當的銅鋰試劑制備①2-甲基己烷②1-苯基地-甲基丁烷③甲基環己烷⑵由溴代正丁烷制備①1-丁醇②2-丁醇③1,1,2,2-四溴丁烷答案：解:⑴⑵18、分子式為C4H8的化合物(A),加溴后的產物用NaOH/醇處理，生成C4H6〔B〕，〔B〕能使溴水褪色，并能與AgNO3的氨溶液發生沉淀，試推出〔A〕〔B〕的構造式并寫出相應的反響式。答案：解:19、某烴C3H6(A)在低溫時與氯作用生成C3H6Cl2(B),在高溫時那么生成C3H5Cl(C).使〔C〕與碘化乙基鎂作用得C5H10〔D〕，后者與NBS作用生成C5H9Br(E).使〔E〕與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8〔F〕，后者又可與丁烯二酸酐發生雙烯合成得〔G〕，寫出各步反響式，以及由〔A〕至〔G〕的構造式。答案：解:20、某鹵代烴(A),分子式為C6H11Br,用NaOH乙醇溶液處理得(B)C6H10,(B)與溴反響的生成物再用KOH-乙醇處理得(C),(C)可與進展狄爾斯阿德耳反響生成(D),將(C)臭氧化及復原水解可得,試推出(A)(B)(C)(D)的構造式,并寫出所有的反響式.答案：解:21、溴化芐與水在甲酸溶液中反響生成苯甲醇,速度與［H2O］無關，在同樣條件下對甲基芐基溴與水的反響速度是前者的58倍。芐基溴與C2H5O-在無水乙醇中反響生成芐基乙基醚，速率取決于[RBr][C2H5O-]，同樣條件下對甲基芐基溴的反響速度僅是前者的1.5倍,相差無幾.為什么會有這些結果試說明〔1〕溶劑極性，〔2〕試劑的親核能力，〔3〕電子效應〔推電子取代基的影響〕對上述反響各產生何種影響。答案：解:因為,前者是SN1反響歷程,對甲基芐基溴中-CH3

對苯環有活化作用,使芐基正離子更穩定,更易生成,從而加快反響速度.

后者是SN2歷程.

溶劑極性:極性溶劑能加速鹵代烷的離解,對SN1歷程有利,而非極性溶劑有利于SN2歷程.

試劑的親核能力:取代反響按SN1歷程進展時,反響速率只取決于RX的解離,而與親核試劑無關,因此,試劑的親核能力對反響速率不發生明顯影響.

取代反響按SN2歷程進展時,親核試劑參加了過渡態的形成,一般來說,試劑的親核能力愈強,SN2反響的趨向愈大.

電子效應:推電子取代基可增大苯環的電子密度,有利于芐基正離子形成,SN2反響不需形成C+

,而且甲基是一個弱供電子基,所以對SN2歷程影響不大.22、以RX與NaOH在水乙醇中的反響為例,就表格中各點對SN1和SN2反響進展比較.

SN2SN1

1.動力學級數

2.立體化學

3.重排現象

4.RCl,RBr,RI的相對速率

5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相對速率

6.[RX]加倍對速率的影響

7.[NaOH]加倍對速率的影響

8.增加溶劑中水的含量對速率的影響

9.增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響

10.升高溫度對速率的影響

答案：解:SN1SN2⒈動力學級數一級二級⒉立體化學外消旋化構型翻轉⒊重排現象有無⒋RCl,RBr,RI的相對速率RI>RBr>RClRI>RBr>RCl⒌CH3X,

CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相對速率(CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH3CH2X>CH3XCH3X>CH3CH2X>(CH3)2CHX>(CH3)3CX⒍〔RX〕加倍對速率的影響加快加快⒎〔NaOH〕加倍對速率的影響無影響加快⒏增加溶劑中水的含量對速率的影響有利不利⒐增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響不利有利⒑升高溫度對速率的影響加快加快第十章醇、酚、醚1.寫出戊醇C5H9OH的異構體的構造式.并用系統命名法命名。答案：1-戊醇2-戊醇3-戊醇

2-甲基-1-丁醇3-甲基-1-丁醇2-甲基-2-丁醇3-甲基-2-丁醇2，2-二甲基-1-丙醇2.寫出以下構造式的系統命名:

〔1〕

〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕答案：〔1〕3-甲氧基-2-戊醇〔2〕〔E〕-4-烯-2-己醇〔3〕2-對氯苯基乙醇或對氯苯乙醇〔4〕〔Z〕-2-甲基-1-乙基-環己醇〔5〕1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基異丁基醚〔6〕3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚〔7〕對溴乙氧基苯〔8〕2，6-二溴-4-異丙基苯酚〔9〕1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚〔10〕1，2-環氧丁烷3．寫出以下化合物的構造式：〔1〕〔E〕-2-丁烯十醇(2)烯丙基正丁醚〔3〕對硝基芐基苯甲醚〔4〕鄰甲基苯甲醚〔5〕2，3-二甲氧基丁烷〔6〕α，β-二苯基乙醇〔7〕新戊醇〔8〕苦味酸〔9〕2，3-壞氧戊烷〔10〕15-冠-5答案：4、寫出以下化合物的構造式。(1)2,4-dimethyl-1-hexanol(2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol(4)5-nitro-2-naphthol(5)tert-butylphenylether(6)1,2-dimethoxyethanel答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)5．寫出異丙醇與以下方式劑作用的反響式：〔1〕Na

(2)Al(3)冷濃H2SO4(4)H2SO4>160

(5)H2SO4〈1400C〔6〕NaBr+H2SO4

(7)紅磷〔8〕SOCl2

(9)CH3C6H4SO2Cl(10)(1)的產物+C2H5(11)〔1〕的產物+叔丁基氯(12)〔5〕的產物+HI〔過量〕答案：〔1〕

(2)(3)(4)(5)〔6〕(7)〔8〕

(9)(10)(11)〔1〕的產物+叔丁基氯(12)〔5〕的產物+HI〔過量〕6．在叔丁醇中參加金屬鈉，當Na被消耗后，在反響混合物中參加溴乙烷，這時可得到C6H14O；如在乙醇與Na反響的混合物中參加2-溴-二甲基丙烷，那么有氣體產生，在留下的混合物中僅有乙醇一種有機物，試寫出所有的反響，并解釋這兩個實驗為什么不同答案：

第一個實驗是親核反響，第二個實驗以消除反響為主，生成烯烴氣體放出，過量的乙醇沒參加反響而留下。

7有人試圖從氘代醇和HBr，H2SO4共熱制備，得到的產物具有正確的沸點，但經過對光譜性質的仔細考察，發現該產物是CH3CHDCHBrCH3和CH3CH2CDBrCH3的混合物，試問反響過程中發生了什么變化用反響式說明答案：8．完成以下各反響：⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻(9)(10)答案：解：⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻(9)(10)9．寫出以下各題中括弧中的構造式：〔1〕〔2〕〔3〕答案：解：(1)(2)(3)10．用反響式標明以下反響事實：⑴⑵答案：11．化合物〔A〕為反-2-甲基環已醇，將〔A〕與對皿苯磺酰氯反響產物以丁醇鈉處理所獲得的唯一烯烴是3-甲基環已烯。〔1〕寫出以上各步反響式。〔2〕指出最后一步反響的立體化學。〔3〕假設將〔A〕用H2SO4脫水，能否得到以下烯烴。答案：〔2〕最后一步反響的立體化學是SN2反式消除。〔3〕假設將A用H2SO4脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產物烯烴

因為〔CH3〕3COK是個體積大的堿在反響是只能脫去空間位阻小的H，而得到3-甲基環己烯，而用硫酸脫水時，都是E1歷程，所以主要產物是12．選擇適當的醛酮和Grignard試劑合成以下化合物：〔1〕3-苯基-1-丙醇：〔2〕1-環已基乙醇〔3〕2-苯基-2-丙醇〔4〕2，4-二甲基-3-戊醇〔5〕1-甲基環已烯答案：13．利用指定原料進展合成〔無機試劑和C2以下的有機試劑可以任選〕。〔1〕用正丁醇合成：正丁酸1，2-二溴丁烷，1-氯-2-丁醇，1-丁炔，2-丁酮。〔2〕用乙烯合成〔3〕用丙烯合成〔4〕用丙烯和苯合成〔5〕用甲烷合成〔6〕用苯酚合成〔7〕用乙炔合成〔8〕用甲苯合成〔9〕用叔丁醇合成答案：14．用簡單的化學方法區別以下各組化合物

〔1〕1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，環已烷。〔2〕丙醚，溴代正丁烷烯丙基異丙基醚。答案：15．試用適當的化學方法結合必要的物理方法將以下混合物中的少量雜質除去。〔1〕乙醚中含有少量乙醇。〔2〕乙中含有少量水〔3〕環已醇中含有少量苯酚答案：16。分子式為C6H10O的化合物〔A〕，能與lucas試劑反響，亦可被KMnO4氧化，并能吸收1molBr2，〔A〕經催化加氫得〔B〕，將〔B〕氧化得〔C〕分子式為C6H10O，將〔B〕在加熱下與濃H2SO4作用的產物復原可得到環已烷，試推測〔A〕可能的構造，寫出各步驟的反響式：答案：17．化合物〔A〕分子式為C6H14O，能與Na作用，在酸催化作用下可脫水生成〔B〕，以冷KMnO4溶液氧化〔B〕可得到〔C〕，其分子式為C6H14O2，〔C〕與HIO4作用只得丙酮，試推〔A〕，〔B〕，〔C〕的構造式，并寫出有關反響式。答案：18．分子式為C5H12O的一般純度的醇，具有以下NMR數據，試推出該醇的構造式。δ值質子數信號類型〔a〕0．9〔b〕1．6〔c〕2．6〔d〕3．6〔e〕1．161113二重峰多重峰單峰多重峰二重峰答案：19．某化合物分子式為C8H16O〔A〕，不與金屬Na，NaOH及KMnO4反響，而能與濃氫碘酸作用，生成化合物C7H14O〔B〕，〔B〕與濃H2SO4共熱生成化合物C7H12〔C〕，〔C〕經臭氧化水解后得產物C7H12O2〔D〕，〔D〕的IR圖上在1750—1700cm-1處有強吸收峰，而在NMR圖中有兩面三刀駔峰具有如下特征：一組為〔1H〕的三重峰〔δ=10〕，另一組是〔3H〕和單峰〔δ=2〕，〔C〕在過氧化物存在下與氫溴酸作用得C7H12Br〔E〕，E經水解得化合物〔B〕．試推導出〔A〕的構造式，并用反響式表示上述變化過程。答案：20.某化合物〔A〕C4H10O，在NMR圖中δ=0.8〔雙重峰6H〕，=1.7〔復雜多重峰，1H〕=3.2〔雙重峰，2H〕以及δ=4.2〔單峰，1H加樣品與D2O共振后此峰消失〕，試推測A的構造。答案：21．畫出以下取代乙醇的構象異構體的Newman式，并預測各步的相比照例。(1)FCH2CH2OH〔2〕BrCH2CH2OH答案：22．試判斷以下反響歷程是E1或E2，還是SN1或SN2，并寫出主要產物。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕23．就以下幾個方面對E1和E2反響進展比較：(1)反響步驟(2)動力學

(3)過渡態(4)立體化學(5)競爭反響(6)底物〔RX或ROH〕構造對速率的影響

(7)離去基團L的堿性對反響速度的影響(8)消去的β-H的酸性對反響速率的影響

答案：名稱E1反響E2反響反響步驟分兩步反響一步進展動力學一級反響二級反響過渡態立體化學經C+消除有重排產物外消旋化反式消除構型翻轉競爭反響SN1SN2底物〔RX或ROH〕構造對速率的影響α-C取代基越大，對E1歷程越有利叔鹵代烷，醇有利于E1伯鹵代烷有利于E2歷程離去基團L的堿性對反響速度的影響堿性越弱，越易離去，反響速度越大堿性越弱，越易離去，反響速度越大消去的β-H的酸性對反響速率的影響酸性越強反響速度越快酸性愈強反響速度加快有利于E2歷程24、完成以下五類化合物的相互關系式，總結從a至b多項轉變可能有的方法和所需的試劑。答案：〔略〕第十一章酚和醌一、用系統命名法命名以下化合物:5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌二、寫出以下化合物的構造式:1．對硝基苯酚2，對氨基苯酚3，2，4－二氯苯氧乙酸4．2，4，6－三溴苯酚5。鄰羥基苯乙酮6，鄰羥基乙酰苯7,4－甲基－2，4－8，1，4－萘醌－9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚－2－磺酸鈉10.醌氫醌11，2，2－〔4，4‘－二羥基12，對苯醌單肟苯基〕丙烷三、寫出鄰甲基苯酚與以下試劑作用的反響式：稀硝酸

稀硝酸稀硝酸

四、用化學方法區別以下化合物：無變化無變化

顯色反響顯色反響

無變化無變化

五、別離以下各組化合物：1，苯和苯酚解：參加氫氧化鈉水溶液，分出苯，水相用鹽酸酸化，分出苯酚2，環己醇中含有少量苯酚。解：用氫氧化鈉水溶液萃取，分出少量苯酚。3，苯甲醚和對甲苯酚解：用氫氧化鈉水溶液處理，對甲苯酚溶于氫氧化鈉水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用鹽酸酸化分出對甲苯酚。4，β－萘酚和正辛醇解：用氫氧化鈉水溶液處理，β－萘酚溶于氫氧化鈉水溶液，分出正辛醇，水相用鹽酸酸化，分出β－萘酚。六、比較以下各化合物的酸性強弱，并解釋之。酸性由強到弱酸性由強到弱

硝基是吸電子基團，具有－R,-I效應，但是硝基在間位吸電子的共軛效應不起作用。羥基上電子云密度越小，酸性越強。七、如何能夠證明鄰羥基苯甲醇中含有一個酚羥基和一個醇羥基解：參加三氯化鐵水溶液，有顯色反響，說明具有酚羥基。參加三氯化磷能夠發生反響，說明具有醇羥