8-4-1配合物的類型8-4-1配合物的類型主要有：簡單配合物螯合物多核配合物羰合物原子簇狀化合物同多酸及雜多酸型配合物大環配合物夾心配合物簡單配合物簡單配合物

由單齒配體與中心離子直接配位形成的配合物

[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3如螯合物螯合物

由多齒配體與中心離子結合而成的具有環狀結構的配合物如

H2H2NNH2CCH2CuH2CCH2NNH2H22+[Cu(en)2]2+乙二胺為雙齒配體，與Cu2+形成兩個五原子環。配位數4Cu2++2acac-=[Cu(acac)2]螯合物

螯合劑——形成螯合物的配合劑一般為含有O、S、N、P等配位原子的有機化合物。配位原子之間要間隔兩個或三個其它原子。螯合劑化學式縮寫乙二胺NH2CH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn乙二胺四乙酸(CH2N)2(CH2COOH)4H4edta特性——特殊的穩定性螯合物Kf一般配合物Kf[Cu(en)2]2+1.0×1020[Cu(NH3)4]2+2.09×1013[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Ni(en)2]2+2.1×1018[Ni(NH3)4]2+5.50×108螯合物

螯合物比非螯配合物穩定特性——特殊的穩定性螯合物

螯合物穩定性螯環的大小——一般五原子環或六原子環最穩定螯環的多少——一個配體與中心離子形成的螯環數越多，越穩定1,10-林菲咯啉與Fe2+形成的螯合物，其中存在3個五元環。卟啉環與Mg2+離子的配位是通過4個環氮原子實現的。葉綠素分子中涉及包括Mg原子在內的4個六元螯環。葉綠素(chlorophyllsa)是鎂的大環配合物，作為配位體的卟啉環與Mg2+離子的配位是通過4個環氮原子實現的。葉綠素分子中涉及包括Mg原子在內的4個六元螯環。葉綠素是一種綠色色素,它能吸收太陽光的能量,并將儲存的能量導入碳水化合物的化學鍵。

陽光nCO2+nH2O(CH2O)n+nO2葉綠素這就是光合作用（photosynthesis）血紅素是個鐵卟啉化合物,是血紅蛋白的組成部分。Fe原子從血紅素分子的血紅蛋白本身不含圖中表示出來的那個O2分子，它與通過呼吸作用進入人體的O2分子結合形成氧合血紅蛋白，通過血流將氧輸送至全身各個部位。下方鍵合了蛋白質鏈上的1個N原子，圓盤上方鍵合的O2分子則來自空氣。特性——具有特征顏色螯合物

如在弱堿性條件下，丁二酮肟與Ni2+形成

鮮紅色的螯合物沉淀，用來鑒定Ni2+

多核配合物

在配合物的內界含有2個或多個中心離子或原子。這些中心離子或原子被稱為橋基的原子或原子團（如-NH2-OH,-O-O-,-Cl

等）聯成一個整體。例如：[(NH3)4CoCo(NH3)4]SO4

硫酸橋氨橋過氧基八氨合二鈷（Ⅲ）橋可用μ代替。NH2O-O

[(H2O)4FeFe(OH2)4]4+

μ–二羥基八水合二鐵(Ⅲ)離子

[(NH3)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4

鹵化μ–氧十氨合二鉻(Ⅲ)橋基配體的特點是:一個配位體能提供兩對或兩對以上的孤對電子。OHOH多核配合物多核配合物

兩個或兩個以上中心原子結合所形成的配合物命名5+HO(H3N)5CrCr(NH3)5羰合物羰合物(羰基化合物)以CO為配體的配合物M→C的反饋π鍵——CO分子提供空的π*(2p)反鍵軌道，金屬原子提供d軌道上的孤電子對M←C間的σ鍵——C原子提供孤電子對中心金屬原子提供空雜化軌道每個過渡金屬原子(M)參加成鍵的價層原子軌道有9個(5個d軌道、1個s軌道和3個p軌道)，在分子中每個過渡金屬原子可以容納18個價電子以形成穩定的結構，此即18電子規則。

符合有效原子序數規則(簡稱EAN)過渡金屬形成體與一定數目配體結合,以使其周圍的電子數等于同周期稀有氣體元素的電子數(即有效原子序數)如Cr(CO)6]6個CO提供12個電子,Cr原子序數為24，核外電子數為24，

Cr周圍共有電子(24+12)個=36個。相當于同周期Kr(氪)的電子數(36)，因此，[Cr(CO)6]可穩定存在。符合有效原子序數規則(簡稱EAN)如［Mn(CO)6]+6個CO提供12個電子，

Mn原子序數為25，核外電子數為25，

Mn周圍共有電子(25+12-1)個=36個，相當于同周期Kr(氪)的電子數(36)，因此，[Mn(CO)6]+可穩定存在。過渡金屬形成體與一定數目配體結合,以使其周圍的電子數等于同周期稀有氣體元素的電子數(即有效原子序數)π酸配位體配合物過渡金屬同CO、CN-、NO等配位體形成的配合物。在這些配合物中除了有σ配鍵以外，還存在反饋π鍵。反饋π鍵是由中心原子提供電子，配位體中的π*

反鍵軌道接受電子，增加了配合物的穩定性。由于配位體的π*

反鍵軌道接受電子，因而稱之為π-酸配位體配合物。如過渡金屬的羰基配合物。CO,CN-

等，既是電子對給予體，又是電子對接受體，配合物中形成反饋π鍵。反饋π鍵的形成既可消除中心原子上的負電荷的積累，又可雙重成鍵，從而大大加強了配合物的穩定性。（一般說來，金屬離子電荷越低，d電子數越多，配位原子電負性越小，越有利于形成反饋π鍵。）實踐證明，在[Ni(CO)4],[Fe(CO)5],[Ni(CN)4]2-,[Fe(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3-

等配合物種都有反饋π鍵。為什么CO,CN-

等物質對人體有劇毒？中心元素的某些d軌道有孤電子對，而配位體有空的p分子軌道(如CO中有空的p*軌道)或空的p或d軌道，而兩者的對稱性又匹配時，則中心元素的孤對d

電子也可以反過來給予配位體形成所謂的“反饋π鍵”，它可用下式簡示：LMs反饋

鍵[Ni(CO)4]中Ni—C鍵長為182pm，而共價半徑之和為198pm，反饋鍵解釋了配合物的穩定性。Ni(CO)4,Ni3d8,具有8個d電子

[Re2Cl8]2-中的化學鍵如何解釋？原子簇狀化合物(簇合物)

兩個或兩個以上金屬原子以金屬-金屬鍵(M-M鍵)直接結合而形成的化合物δ鍵（Delta鍵）是共價鍵的一種，由兩個d軌道四重交蓋而成。

sigma鍵是“頭碰頭”，pi鍵是“肩并肩”，而delta鍵則是“面對面。

簇合物原子簇狀化合物(簇合物)

兩個或兩個以上金屬原子以金屬-金屬鍵(M-M鍵)直接結合而形成的化合物如[Re2Cl8]2-

有24個電子成鍵，其中：

16個形成Re-Cl鍵

8個形成Re-Re鍵即填充在一個σ軌道兩個π軌道一個δ軌道相當于一個四重鍵原子簇化合物(簇合物)

Rh13同多酸、雜多酸型配合物同多酸、雜多酸型配合物

同多酸型配合物——由多核配離子形成的同多酸及其鹽如K2Cr2O7，其中Cr2O7為多核離子2-同多酸、雜多酸型配合物

雜多酸型配合物——由不同酸根組成的配酸如磷鉬酸銨(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O實際上應寫成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O其中P(V)是形成體四個Mo3O10是配體2-多酸型配合物多酸可以看作是由一定數目的簡單含氧酸縮合而成的復雜含氧酸（有同多酸和雜多酸）。（多酸也可以看作是一個含氧酸中的O2-被另一個含氧酸取代的產物。例如PO43-中的一個O2-被另一個PO43-取代，形成P2O74-

；PO43-中的一個O2-被Mo3O102--取代，生成雜多酸[PO3(Mo3O10)]3-)。原酸中的金屬或非金屬原子（離子）作為多酸配陰離子的中心原子（或離子），如