材料化學復習高分子部分1按成品的性能與用途分1.3聚合物的分類(classification)及命名(nomenclature)1.聚合物的分類橡膠(rubber)：定義：具有可逆形變的高彈性聚合物材料特點：高彈性；易形變且可逆；分子量大（幾十萬）。通用型橡膠：丁苯(butadienestyrene)橡膠、順丁(cis1.4polybutadiene)橡膠、天然橡膠。特種型橡膠：丁腈(butyronitrile)橡膠、硅(silicone)橡膠、氯丁(chlorobutadine)橡膠。

分類：三大合成材料：橡膠、纖維、塑料特點：彈性模量大；形變小；強度高；分子量小（一般為幾萬）。分類：纖維(fiber)天然纖維（棉、毛、絲、麻等）化學纖維人造纖維合成纖維人造纖維(rayon)：將天然高分子經化學處理再加工紡制如粘膠纖維(viscosefiber)、醋酸纖維(celluloseacetate)。合成纖維(syntheticfiber)：聚合物經加工紡制而成的纖維。如滌綸(terylene)、錦綸(nylon)、腈綸(acrylon)、維尼綸

(vinylon)等。塑料(plastics)：塑性：受外力作用時，發生形變，外力取消后，仍能保持受力時的狀態的行為。定義：具有塑性行為的材料特點：彈性模量介于橡膠和纖維之間；形變量中等。分類：熱塑性塑料(thermoplastics)熱固性塑料(thermoset)線形(linear)或支鏈形(branched)，可熔可溶。如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯(polypropylene)等，強度大、具有金屬某些特點的聚合物，可作為機械的零部件。如聚苯醚、聚碳酸酯等。根據受熱行為分交聯結構，不溶不熔。如酚醛樹脂(bakelite)、環氧樹脂(epoxideresin)、脲醛樹脂(ureaformaldehyderesin)等。按使用性能分為通用塑料工程塑料塑料、橡膠、纖維的區分：分子量大小、形變能力等的不同，但并無嚴格界限。聚氯乙烯：既是典型的塑料，又可紡絲制成纖維（氯綸）

。聚丙烯：是常見的塑料制品，也可制成丙綸纖維。聚酰胺(polyamide)：既可作工程塑料使用，又可作合成纖維使用按用途細分還有：涂料(coating)、粘結劑（adhensive)等1.2按主鏈(mainchain)結構分1）碳鏈(carbonchain)聚合物：大分子主鏈由碳原子組成。絕大多數烯類(olefin)和二烯(diolefin)類聚合物2）雜鏈(heterochain)聚合物：主鏈上除C外還有O、N、S等雜原子。如：聚酯(polyester)、聚醚(polyether)、聚氨酯(polyurethane)、聚硫橡膠(thiorubber)等。3）元素有機聚合物（半有機高分子）：主鏈上無碳原子，主要由硅、鋁、氧、氮、硫等元素組成，但側基由有機基團組成，如烷基、芳基等。如：有機硅橡膠。4）無機高分子：主鏈和側基均無碳原子。1.3按高聚物的熱性質分類1）熱固性高聚物受熱變成永久固定形狀的高聚物，不可再熔融或再成型。從化學結構上將，當加熱時，高聚物的線型鏈之間形成永久的交聯，產生不可再流動的堅硬體型結構，繼續加熱、加壓只能造成鏈的斷裂，引起性質的嚴重破壞。例:環氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、有機硅樹脂、聚氨酯等。2）熱塑性高聚物在熔融狀態下使它成型（塑化），冷卻后定型，但是可以再加熱又形成新的形狀，如此反復。從結構上看，沒有大分子鏈的嚴重斷裂，性質也不發生顯著變化。例：聚乙烯、聚氯乙烯、ABS樹脂、聚酰胺。商品命名法含酰胺鍵—CONH—的聚酰胺類，統稱尼龍。尼龍-66

——己二胺(hexanediamine)和己二酸(adipicacid)合成的產物，學名聚己二酰己二胺。尼龍-610——己二胺(hexanediamine)和癸二酸(sebacicacid)合成的產物，學名聚癸二酰己二胺。尼龍-6——是己內酰胺(caprolactam)或ω-氨基已酸的產物，學名：聚己內酰胺。尼龍-66：表示原料中胺和酸的碳原子數，前胺后酸。AdditionPolymerizationCondensationPolymerization烯類單體雙鍵(doublebond)加成官能團(functionalgroup)之間的縮合形成以碳鏈為主的大分子，稱加聚物形成的大多為雜鏈聚合物，稱縮聚物分子量是單體分子量的整數倍分子量不再是單體分子量的整數倍加聚物結構單元組成與其單體相同，電子結構有所改變有低分子產生，縮聚物的結構單元比單體少若干原子加聚與縮聚的區別

ChainPolymerizationStepPolymerization需活性中心：自由基、陽離子或陰離子無特定的活性中心，往往是帶官能團單體間的反應單體一經引發，迅速連鎖增長，由鏈引發、增長及終止等基元反應組成，各步反應速率和活化能差別很大反應逐步進行，每一步的反應速率和活化能大致相同體系中只有單體和聚合物，無分子量遞增的中間產物體系由單體和分子量遞增的一系列中間產物組成轉化率隨著反應時間而增加，分子量變化不大分子量隨著反應的進行緩慢增加，轉化率在短期內很高連鎖聚合與逐步聚合的比較自由基聚合和離子聚合