鎳在不同電解質中陽極極化曲線的測定1電極極化當有電流通過電極時，電極電位偏離平衡電極電位的現象叫電極的極化。1） 陰極極化：電流通過陰極時，電極電位向負方向移動，即E比E負，叫陰極極化。 KK,e2） 陽極極化電流通過陽極時，電極電位向正方向移動，即E比E正，叫陽極極化。 A A，e3） 過電位當電極上有電流通過時，電極電位（EK或EA）將偏離平衡電極電位（或E），二者之差值叫過電位，以AE表示°AE二E-E陰極極化6時，<已尺，故AE<0, 6陽極極化時，E>E：故AE>0。A A,e1?1穩態極化曲線穩態是指電極上通過的電流以及電極電位不隨時間改變的狀態。在穩態下測量得到的電流密度與電極電位（或過電位）之間的關系曲線叫做極化曲線。圖1和圖2為典型的穩態陰極極化曲線和陽極極化曲線。1?2電化學極化1） 交換電流密度將金屬M浸入含有Mz+離子的溶液中，在兩相界面間便發生了物質的轉移和電荷的轉移，最后建立了物質平衡和電荷平衡，其電極電位即為平衡電極電位。此時界面間金屬離子的還原速度等于金屬的氧化速度，電流密度J表示，叫做交換電流密度。2） 電化學極化以金屬電沉積的陰極過程為例，當對鍍液進行強烈攪拌，使液相傳質步驟無任何困難，將處于平衡狀態下的陰極通以外電流，此時電極與鍍液界面間的還原反應速度一定大于氧化反應速度，由于電子轉移步驟存在著阻力，還原反應不能將外電源輸送的電子全部消耗，電極表面負的剩余荷增加，使得電極電位向負方向移動，即產生了極化。這種由于電子轉移步驟的阻力引起的電極的極化叫做電化學極化。3） 交換電流密度與電化學極化的關系交換電流密度J是描述電極處于平衡狀態的參量，但是它與平衡電極電位Ee不同，Ee是熱力學函數，而J是動力學函數。兩個Ee相同的電極，其J可以相差幾千倍。J大的電極，當有外電流通過時，電極反應比較容易進行，貝『電極電位相對于Ee0的移動數值小，即電化學極化小。相反J小的電極，當有外電流通過時，電極反應的阻力大，電極電位相對于Ee的移動數值大，即電化學極化大。J的數值可以從手冊上查出，也可以實驗測量。J與電極反應的本性、溫度及反應0物的濃度有關。在電鍍中，無論哪種使用場合0的鍍層，都要求結構致密，表面光滑平整，這樣的鍍層只能在電化學極化比較大的條件下完成。分析一下生產中沿用多年的電鍍液可以發現，只有電鍍鐵、鈷和鎳能夠從不加添加劑的簡單鹽鍍液中獲得結晶細致、平整光滑的鍍層，這是因為鐵、鈷及鎳的電極反應的J小，產生比較大的電化學極化。而與它們的J相差幾千倍的鋅及銅等，若采用0簡單鹽電鍍液，則需加入添加劑，或者采用絡合物電解液，以增大電化學極化，獲得合格的鍍層。1.3濃度極化1） 什么叫濃度極化濃度極化又叫做濃差極化，有些電極反應的交換電流密度很大，也即是電子轉移步驟的阻力很小，液相傳質步驟成為控制步驟，由于液相傳質困難，使得電極電位偏離平衡電位的現象叫濃度極化。2） 極限電流密度某金屬離子還原為金屬的電極過程，若液相傳質為控制步驟時，隨著陰極電流密度的增加，緊靠電極表面附近液層中反應物的濃度將逐漸減小，極限情況下降到0,此時的電流密度最大，叫做極限電流密度，以山表示。在電鍍工藝規范中，一般都給出陰極電流密度的上限和下限值，其中下限值是為了保證一定的沉積速度，而上限值則是為了避免金屬電沉積發生濃度極化，因為濃度極化控制下得到的是疏松多孔或海綿狀鍍層，毫無實用價值。通常生產中采用陰極移動、機械攪拌、空氣攪拌及鍍液循環等措施來減小液相傳質的阻力，增大允許使用的電流密度上限值。但是金屬電沉積的另一個特例，即電化學方法制取金屬粉末，則是要在液相傳質步驟控制下進行，使電極反應在極限電流密度下進行2金屬鈍化曲線（即陽極極化曲線）各轉折點的意義是什么（1） AB段為陽極的活性溶解區：隨著電極電勢的升高，陽極電流逐漸增大,表示金屬的活性腐蝕增強，此時金屬晶格上的金屬原子溶解進入溶液中形成水合離子（或絡離子）B點對應的電流jB稱為最大腐蝕電流。（2） BC段為過渡鈍化區：隨著電極電勢的逐漸升高，電流逐漸減小。這是因為此時電極表面逐漸形成某種吸附膜或氧化膜，致使電阻增大，電極過程受阻所致。（3） CD段為穩定鈍化區：電極電勢急劇升高，而電流基本保持不變。這是因為電極表面已經形成一層致密的電阻膜。該電阻膜極大地阻止了電極過程的進一步進行，因而電流基本保持不變。C點對應的電流J稱為穩定鈍化電流或維鈍電流，亦即最小腐蝕電流。如果要對金屬進行陽極保護，則必須把金屬構件的電勢控制在CD段。（4） DE段為過鈍化區：隨著電極電勢的進一步升高，電流復又增加。這是由于電極表面發生了其他陽極過程，例如氧氣的析出和/或由于電阻膜破裂而造成金屬的二次腐蝕。電電3測定極化曲線時，三個電極的作用分別是什么？工作電極：以測定請在銅電極上的反應極化曲線為例，工作電極(即研究電極)是發生析氫反應的場所.參比電極：作為基準來測量其他電極的過電位.輔助電極：用來通過電流以實現研究電極的極化?研究陰極過程時，輔助電極作陽極；研究陽極過程時，輔助電極作陰極.工作電極與輔助電極組成電解池，測定極化電流值工作電極與參比電極組成原電池，測定電極過程中研究電極的電勢變化值4明確本實驗要考察哪些因素對金屬鈍化性能的影響溶液組成中性電極溶液容易鈍化，酸性或者某些堿性容易鈍化困難ci-存在破壞金屬表面鈍化膜，明顯阻止鈍化氧化性陰離子促進金屬鈍化金屬化學組成及結構易鈍化順序：Cr>Ni>Fe外界因素溫度升高或者加劇攪拌都可以推遲或防止鈍化發生5實驗步驟打開并預熱儀器，將研究電極放入O.lmol