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文檔簡介
第一節概述染料概述光、色、拼色和電子計算機配色染色基本理論染色方法和染色設備第二節直接染料染色第三節活性染料染色第四節還原染料和可溶性還原染料染色第五節不溶性偶氮染料染色第六節硫化染料染色第七節酸性染料染色第八節酸性媒介染料染色第九節酸性含媒染料染色第十節分散染料染色第十一節陽離子染料染色第十二節涂料染色第十三節新型纖維及羊絨的染色第十四節混紡和交織物染色第十五節針織物染色第十六節染色發展動向染色
第四章紡織品的染色課件第一節概述第九節酸性含媒染料染色內容:活性染料的結構活性染料的染色性質活性染料的染色機理活性染料的應用第三節活性染料reactivedyes染色要點:1.活性染料的結構與染色性能的關系2.活性染料染色工藝要點課件內容:第三節活性染料reactivedyes染色要點:
第三節活性染料reactivedyes染色活性染料:又稱反應性染料。分子結構中有一個或以上的活性基團,在適當條件下,能夠與纖維發生化學反應,形成共價鍵結合。活性染料的歷史:汽巴公司、赫斯特公司、卜內門公司、我國在1958年也開始生產活性染料。一、活性染料的性質1、水溶性染料,水中電離為負離子染料。2、優良的濕牢度和勻染性。
(活性染料在纖維上一經染著,就有很好的染色牢度,尤其是濕牢度)課件
3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要其它類染料配套),使用方便,成本低廉。4、染料在水中會發生水解,染料-纖維鍵穩定性較差,會發生斷裂,因此利用率低,難以染深色,需固色。5、適用范圍:纖維素纖維,蛋白質纖維,聚酰胺纖維,還常用于印花。6、耐氯牢度差,耐氣候、煙熏牢度差。課件3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要二、活性染料的類型化學結構式:S-----D---B---Re||||染連活水溶性基團料接性多為磺酸基發基基(母體上常有1-3個)色體
H2ODye—SO3NaDye—SO3ˉ+Na+
呈染料負離子型離去基團母體染料接上活性基即可制得活性染料。活性基應用最多的是鹵代均三嗪,鹵代嘧啶,乙烯砜等幾類。課件二、活性染料的類型活性染料的母體結構:1、偶氮類活性染料偶氮活性染料多以單偶氮結構為主,尤其是紅、黃、橙等淺色系列。近年來為改善這類染料的直接性,提高固色率,滿足低鹽或無鹽染色要求,常通過增大母體結構及分子量,提高母體結構的共平面性,以及增加與纖維形成氫鍵的基團數等來達到目的。單偶氮結構為主:黃、橙、紅色活性艷紅K-2BP(C.I反應性紅24)課件活性染料的母體結構:活性艷紅K-2BP(C.I反應性紅2第八章活性染料雙偶氮結構:紫、黑、棕、灰等深色品種。金屬絡合結構:紫、深藍、黑色活性艷紫KN-4R(C.I.反應性紫5)活性黑KN-B(C.I.反應性黑5)課件第八章活性染料雙偶氮結構:紫、黑、棕、灰等深色品種。活性第八章活性染料2、蒽醌類活性染料蒽醌類活性染料主要為溴氨酸的衍生物,4位氨基上引入活性基;其色澤艷麗,具有較好的應用性能和各項牢度。主要為艷藍。活性艷藍KN-R(C.I.反應性藍19)課件第八章活性染料2、蒽醌類活性染料活性艷藍KN-R(C.第八章活性染料3、酞菁類活性染料含酞菁類母體結構的活性染料大多為翠藍色,以及經分子內拼色等得到的綠色,色澤十分鮮艷,具有較高的耐光牢度。活性翠藍K-GL(C.I.反應性藍14)課件第八章活性染料3、酞菁類活性染料活性翠藍K-GL(C.通常黃、橙、紅淺色色調的染料系用單偶氮及雙偶氮染料,紫、灰、黑、褐色等暗色系用金屬絡合染料,艷藍及綠色常用蒽醌衍生物或酞菁染料。染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,根據數目和種類的不同又可分為一氯,二氯,一氟等。三、活性染料的結構與染色性能的關系課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,三、活性染料的結制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:
課件制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:課件課件課件①一氯均三嗪活性染料(國產K型活性染料)課件①一氯均三嗪活性染料(國產K型活性染料)課件一氯均三嗪染料反應性較弱,穩定性好,80℃以上水溶解,染料-纖維鍵較穩定,固色率在80%以上。反應性低的活性基,可在較高的溫度及較高的pH值下進行染色;還適用于印花工藝(印漿穩定),易于后處理。課件一氯均三嗪染料反應性較弱,穩定性好,80℃以上水溶解,反應性②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料
反應性活潑。30-50℃水中溶解;染料-纖維鍵穩定性差,需固色,固色率低;常用于低溫染色。反應性太強,活潑性太高,染料容易水解,無法保存。反應性高的活性基,應在較低的溫度下進行,在堿性較弱的條件下進行固色。課件②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料反課件課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應性介于一氯均三嗪與二氯均三嗪之間,具有較好的印漿穩定性,特別適用于短蒸印花工藝。課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯均三嗪型活性基團更為活潑。適于中低溫染色的工藝(40~60℃)。
采用負電性更強的氟來取代氯課件③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結構,核上碳原子的正電性較弱,因而比均三嗪結構的反應性低。所以嘧啶型活性染料最不易水解,“染料-纖維”鍵的穩定性高,特別適于高溫染色(滌棉染色)。課件2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結構,二氟一氯嘧啶的活性基(國產的F型活性染料),具有中等的反應活潑性,而有較高的固色率,適合40-80℃染色,纖維-染料鍵穩定性好,價格高,多用于羊毛。更重要的是它與纖維的結合鍵有很好的耐酸和耐堿的水解穩定性。課件二氟一氯嘧啶的活性基(國產的F型活性染料),具有中等的反應活3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產)
(KN型)
活性基是β–硫酸酯乙烯砜,通式為D-SO2CH2CH2OSO3Na
NaOHD—SO2CH2CH2OSO3Na→D—SO2CH=CH2染色時堿性介質中先脫去硫酸酯基,形成乙烯砜基后再和纖維反應。DyStartextiledyes:Textiledyes,fabricdyeing,dyestuff,reactivedyes,aciddyes,sulfurdyes,directdyes,basicdyes,vatdyes,dispersedyesetc課件3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產)反應性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,性能較穩定,染色溫度50~70℃。有理想的勻染效果(即使染色條件很差),但鮮艷度差,固色率較低85%(固色過程中染料-纖維鍵水解嚴重,耐堿能力較差)D—SO2CH2CHOSO3NaD—SO2CH=CH2D—SO2CH2CH2—O—纖維素課件反應性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,D—S鹵代氮雜環活性基的反應性能和雜環的π電子云密度分布有關,常見氮雜環的π電子云密度分布如下:課件鹵代氮雜環活性基的反應性能和雜環的π電子云密度分布有關,課件
鍵長數據課件鍵長數據課件
課件課件
常用各類活性染料相對反應性強弱見圖。
二氯均三嗪類二氯喹惡啉類甲砜代嘧啶乙烯砜類(雷瑪素)一氯均三嗪氯化嘧啶類丙烯酰胺類小反應性大課件小4、膦酸基型活性染料(國產P型活性染料)染料在弱酸性條件下與纖維素纖維發生反應,形成共價鍵結合。
(固色催化劑為氰胺或雙氰胺)卜內門公司于1976年開發的染料,商品名為ProcionT適用于分散染料/活性染料一浴法(滌綸/纖維素纖維混紡織物)的染色,固色率高達90%左右。因為分散染料遇到堿劑會影響給色量與鮮艷度。課件4、膦酸基型活性染料(國產P型活性染料)卜內門公司于19765、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料
O‖D—NH—C—C=CH2
︱Br(鹵基,如Cl)典型代表蘭納素(Lanasol),國產為PW型,很適合染羊毛、羊絨,其鮮艷度高,牢度好,固色率在羊毛上為90%以上,在絲綢上為85%左右。
Lanasol染料實質上是一個含雙活性官能團的染料,專用染色助劑阿爾貝哥B(AlbegalB)。課件5、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料典型代表蘭納素(Lanaso6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內的R型)對纖維素纖維染色時,直接性大,反應性強,能在高溫和中性條件下與纖維素纖維反應,可用于滌綸纖維/纖維混紡織物的一浴一步法染色。芳香環課件6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內的R型)對纖維素纖維染色7、雙活性基活性染料:具有雙活性基
⑴一氯均三嗪基+β–硫酸酯乙烯砜(M型)固色率高,一個活性基水解,另一個活性基仍在同纖維發生反應,反應性高,穩定性好。⑵兩個一氯均三嗪(KE型,KP型)
可提高固色率至80%~90%的水平,而且由于染料分子的增大,提高對纖維的親合力,在高溫染色條件下有利于染料的滲透與勻染。課件7、雙活性基活性染料:具有雙活性基⑴一氯均三嗪基+β–雙側型。呈線狀結構,直接性較高,更適用于吸盡染色法,國產KD、KE型大多屬于此類。單側型。單側型由于大多數不呈線狀結構,染料與纖維的共平面性較差,直接性低,主要適用于印花這種染料固色率很高架橋型。課件雙側型。課件四、新型活性染科1.低鹽染色活性染料該染料分子結構較大,磺酸基含量較少,染料分子同平面性較強,含有可形成氫鍵的基團,染料對纖維的親和力較大。鹽的用量可降至普通活性染料染色的50%-65%。課件四、新型活性染科課件2.活性分散染料是含有活性基的難溶性染料,不含磺酸基、羧基,在水中以懸浮狀態存在。活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維進行染色,特別適用于纖維素纖維與合成纖維混紡織物的一浴法染色,課件2.活性分散染料活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維五.活性染料的反應性能(上染原理)
1.親核取代反應纖維上的負離子取代染料活潑基團上的氯原子,發生親核取代反應取代基:纖維素-Oˉ,蛋白質-NHˉ,聚酰胺纖維-NHˉ,水中OHˉ。含取代基的物質稱為親核試劑。纖維負離子的親核性>OHˉ課件五.活性染料的反應性能(上染原理)1.親核取代反應取代基:2、親核加成反應具有碳碳雙鍵活性基的染料可與親核試劑發生親核加成反應。課件2、親核加成反應課件典型代表:
①β—硫酸酯乙烯砜課件典型代表:課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸性條件下可形成磷酸酐,再與纖維素纖維反應,以酯鍵的形式結合。其反應過程如下;課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應時,可發生親核取代和親核加成反應其反應過程如下;課件③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應時,可發生親核取六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴散)→固色→皂洗(一)和纖維素纖維的反應:1、活性染料的共平面性不如直接染料強。課件六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴散)→固色直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴散和透染。染料的擴散性好,纖維與染料的接觸多,利于透染和勻染。課件直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴散和透染。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應性強的染料,應在弱堿條件下固色。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應性強的3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,但染料的水解也在加速,影響更大。課件3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,課件4.溫度提高溫度,使纖維-染料與染料水解都增加,但對水解的影響更大。此外溫度太高,還會降低平衡上染百分率(對X型明顯)。
堿性強時,固色溫度應?課件4.溫度課件5.鹽促染:①提高庫侖力;②此外由于纖維內的OHˉ比溶液低,因此加入較多的電解質,才可以使纖維內的OHˉ濃度提高。但是鹽過多會使染料發生聚積或沉淀。課件5.鹽課件6.常見染色工藝:①浸染:采用直接性較高的染料。②卷染:選反應性強的X型(30℃),M型(60℃)③軋染:浸染、汽蒸、烘焙,選直接性低的染料。
④冷軋堆法染色:浸染→打卷堆置→后處理(洗,皂洗,洗,烘干),選反應性和擴散性好的染料。課件6.常見染色工藝:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值活性染料采用竭染方法(浸染)染色時,染料的染色性能特征值:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值課件
1.S值S值是活性染料在未加堿只加鹽的染色條件下,染料對纖維的上染百分率,它反映了染料對纖維的直接性和親和力的大小。
2.E值E值是活性染料在加堿固色后,染料對纖維的上染百分率。3.R值R值是活性染料在加堿固色5min(有的資料為10min)時的固色率,它反映了染料對纖維的反應性能及固色速率的大小。4.F值F值是活性染料在染色結束時的固色率,它反映了染料的利用率。課件1.S值2.E值3.R值4.F值課件七、活性染料的染色方法(一)活性染料染纖維素纖維一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、堿劑等全部加入染液中,染料的上染和固色同時進行。一般用于中、淺色澤的染色,一些新型活性染料的染深性較好,可用于較深色澤的染色(染料用量8-11%)。一浴二步法:先在中性浴中染色,染色一定時間,染料充分吸附和擴散后,加入堿劑固色。二浴法:先在中性浴染色,染色一定時間后,再在堿性浴中固色。由于上染和固色是在兩個浴中分別進行,染料水解較少,可續缸染色,染料利用率高。課件七、活性染料的染色方法一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、一浴二步法:其工藝流程為:染色→固色→水洗→皂煮→水洗→烘干。1、染料的用量根據染色的深淺決定;2、鹽的用量20-60g/L(10-20%),為了勻染,鹽可分批加入;3、染色浴比不宜過大,否則染料上染率低,而浴比過小對勻染不利,一般采用1:20-1:30。4、染色溫度根據染料的性能而定,X型為30-35℃,K型為40-70℃,KN型為40-60℃,M型為60-90℃。5、染色時間一般為10-30min.課件一浴二步法:課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應根據染料的反應性和染料用量選擇,反應性強的染料或染料用量低時,可用較少量的堿。一般純堿的用量為10-20g/L,磷酸三鈉為5-10g/L。固色溫度根據染料的性能而定,X型為40℃左右,K型為85-95℃,KN型為60-70℃,M型為60-95℃固色時間一般為30-60min。7、固色處理后應進行水洗和皂煮。課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應根據染料的反應性和染料用量例:活性染料染色處方:(純棉織物)活性染料2g/L-9g/L,食鹽或元明粉40g/L,純堿10g/L-20g/L,染色處方溶比1:5040℃1/2食鹽30分鐘沖洗純堿1/2鹽纖維染料90℃40℃凈洗劑80℃15分鐘吸附固色皂洗沖洗課件例:活性染料染色處方:(純棉織物)40℃1/230分鐘沖洗純(二)活性染料染蛋白質纖維染羊毛:用毛用活性染料,a—溴代丙烯酰胺型、二氟一氯嘧啶型等。毛用活性染料的優點:鮮艷度高,固色率高,水解少,耐曬牢度和耐濕處理牢度高。但這類染料的移染性較差,不易勻染,價格貴。W—NH2,W—OH,W—SH(巰基),都可與染料形成共價鍵.反應性強弱:W—SH﹥W—NH2﹥W—OH,最穩定的是W—NH2成的鍵課件(二)活性染料染蛋白質纖維毛用活性染料的優點:鮮艷度高,固色Lanasol染料,它含有-溴丙烯酰胺的活性基團,反應機理如下:課件Lanasol染料,它含有-溴丙烯酰胺的活性基團,反應機理
例:蘭納素:纖維:羊毛,——纖維;——紗線
染色處方:蘭納素X%
(勻染)阿白格FFA0.3-0.8%
(勻染)阿白格B1.0-2.0%
元明粉0-10%
硫酸銨4.0%
醋酸30%0.5-4.0%PH=7~4.5固色處方:氨水Y%
純堿Z%(艷麗格B1g/l)染料用量用量超過1.5,要做堿處理弱酸性介質;有鱗片,所以溫度應高些;可加少量尿素.課件染料用量用量超過1.5,要做堿處理弱酸性介質;有鱗片,所以30-40℃染料助劑醋酸60-70℃98℃30-90分鐘80-85℃固色處方20-30℃放水沖洗課件30-40℃染料助劑醋酸60-70℃98℃30-90分鐘80蠶絲的反應性基團比羊毛少,不易染成深濃色,應選反應性稍強的染料,常用X型染料;由于無鱗片,所以耐堿性比羊毛好,堿固色
,但固色率一般不高.染色時,在室溫染色15min后,加入10-25g/l的食鹽,染至30min時,再加入10-25g/l的食鹽,續染30min,再以2g/l的純堿固色處理40nim,最后水洗去除浮色。課件蠶絲的反應性基團比羊毛少,不易染成深濃色,應選反應性稍強染色(三)活性染料染聚酰胺纖維聚酰胺纖維反應基團更少,很難染成深色,但耐堿性強,所以可高溫堿固色,可應用的活性染料不多。染料主要是與纖維中的末端氨基反應,以共價鍵與纖維結合。此外,活性染料也可通過離子鍵與纖維中離子化的氨基結合。活性染料酸性浴染錦綸時,染料與纖維主要以離子鍵結合,雖然得色量較高,但濕處理牢度較差。
為提高染色牢度和得色量,用活性染料染色時,可采用酸性上染、堿性固色。課件(三)活性染料染聚酰胺纖維染料主要是與纖維中的末端氨基反應,開發了專用于錦綸染色的活性分散染料,這種染料分子結構中不含有水溶性基團,染料在染液中以懸浮體狀態存在。課件開發了專用于錦綸染色的活性分散染料,這種染料分子結構中不含課活性分散染料染錦綸時,先在酸性條件下染色,此時染料以分散染料的形式上染錦綸,染料的遷移性和勻染性較好,對纖維疵點的遮蓋性好。然后在堿性條件下固色,使染料的活性基與錦綸分子中的端氨基發生反應,將染料固著在纖維上。活性分散染料除了能通過共價鍵與錦綸結合外,還能像分散染料一樣與纖維結合。課件活性分散染料染錦綸時,先在酸性條件下染色,此時染料以分散染料作業布置:1.活性染料的結構特征是什么?簡述其染色過程?2.活性染料在什么條件下上染纖維素纖維?發生什么反應?在什么條件下上染羊毛纖維?發生什么反應?3.畫出活性染料的竭染染色曲線,并解釋。課件作業布置:課件第一節概述染料概述光、色、拼色和電子計算機配色染色基本理論染色方法和染色設備第二節直接染料染色第三節活性染料染色第四節還原染料和可溶性還原染料染色第五節不溶性偶氮染料染色第六節硫化染料染色第七節酸性染料染色第八節酸性媒介染料染色第九節酸性含媒染料染色第十節分散染料染色第十一節陽離子染料染色第十二節涂料染色第十三節新型纖維及羊絨的染色第十四節混紡和交織物染色第十五節針織物染色第十六節染色發展動向染色
第四章紡織品的染色課件第一節概述第九節酸性含媒染料染色內容:活性染料的結構活性染料的染色性質活性染料的染色機理活性染料的應用第三節活性染料reactivedyes染色要點:1.活性染料的結構與染色性能的關系2.活性染料染色工藝要點課件內容:第三節活性染料reactivedyes染色要點:
第三節活性染料reactivedyes染色活性染料:又稱反應性染料。分子結構中有一個或以上的活性基團,在適當條件下,能夠與纖維發生化學反應,形成共價鍵結合。活性染料的歷史:汽巴公司、赫斯特公司、卜內門公司、我國在1958年也開始生產活性染料。一、活性染料的性質1、水溶性染料,水中電離為負離子染料。2、優良的濕牢度和勻染性。
(活性染料在纖維上一經染著,就有很好的染色牢度,尤其是濕牢度)課件
3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要其它類染料配套),使用方便,成本低廉。4、染料在水中會發生水解,染料-纖維鍵穩定性較差,會發生斷裂,因此利用率低,難以染深色,需固色。5、適用范圍:纖維素纖維,蛋白質纖維,聚酰胺纖維,還常用于印花。6、耐氯牢度差,耐氣候、煙熏牢度差。課件3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要二、活性染料的類型化學結構式:S-----D---B---Re||||染連活水溶性基團料接性多為磺酸基發基基(母體上常有1-3個)色體
H2ODye—SO3NaDye—SO3ˉ+Na+
呈染料負離子型離去基團母體染料接上活性基即可制得活性染料。活性基應用最多的是鹵代均三嗪,鹵代嘧啶,乙烯砜等幾類。課件二、活性染料的類型活性染料的母體結構:1、偶氮類活性染料偶氮活性染料多以單偶氮結構為主,尤其是紅、黃、橙等淺色系列。近年來為改善這類染料的直接性,提高固色率,滿足低鹽或無鹽染色要求,常通過增大母體結構及分子量,提高母體結構的共平面性,以及增加與纖維形成氫鍵的基團數等來達到目的。單偶氮結構為主:黃、橙、紅色活性艷紅K-2BP(C.I反應性紅24)課件活性染料的母體結構:活性艷紅K-2BP(C.I反應性紅2第八章活性染料雙偶氮結構:紫、黑、棕、灰等深色品種。金屬絡合結構:紫、深藍、黑色活性艷紫KN-4R(C.I.反應性紫5)活性黑KN-B(C.I.反應性黑5)課件第八章活性染料雙偶氮結構:紫、黑、棕、灰等深色品種。活性第八章活性染料2、蒽醌類活性染料蒽醌類活性染料主要為溴氨酸的衍生物,4位氨基上引入活性基;其色澤艷麗,具有較好的應用性能和各項牢度。主要為艷藍。活性艷藍KN-R(C.I.反應性藍19)課件第八章活性染料2、蒽醌類活性染料活性艷藍KN-R(C.第八章活性染料3、酞菁類活性染料含酞菁類母體結構的活性染料大多為翠藍色,以及經分子內拼色等得到的綠色,色澤十分鮮艷,具有較高的耐光牢度。活性翠藍K-GL(C.I.反應性藍14)課件第八章活性染料3、酞菁類活性染料活性翠藍K-GL(C.通常黃、橙、紅淺色色調的染料系用單偶氮及雙偶氮染料,紫、灰、黑、褐色等暗色系用金屬絡合染料,艷藍及綠色常用蒽醌衍生物或酞菁染料。染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,根據數目和種類的不同又可分為一氯,二氯,一氟等。三、活性染料的結構與染色性能的關系課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,三、活性染料的結制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:
課件制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:課件課件課件①一氯均三嗪活性染料(國產K型活性染料)課件①一氯均三嗪活性染料(國產K型活性染料)課件一氯均三嗪染料反應性較弱,穩定性好,80℃以上水溶解,染料-纖維鍵較穩定,固色率在80%以上。反應性低的活性基,可在較高的溫度及較高的pH值下進行染色;還適用于印花工藝(印漿穩定),易于后處理。課件一氯均三嗪染料反應性較弱,穩定性好,80℃以上水溶解,反應性②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料
反應性活潑。30-50℃水中溶解;染料-纖維鍵穩定性差,需固色,固色率低;常用于低溫染色。反應性太強,活潑性太高,染料容易水解,無法保存。反應性高的活性基,應在較低的溫度下進行,在堿性較弱的條件下進行固色。課件②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料反課件課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應性介于一氯均三嗪與二氯均三嗪之間,具有較好的印漿穩定性,特別適用于短蒸印花工藝。課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯均三嗪型活性基團更為活潑。適于中低溫染色的工藝(40~60℃)。
采用負電性更強的氟來取代氯課件③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結構,核上碳原子的正電性較弱,因而比均三嗪結構的反應性低。所以嘧啶型活性染料最不易水解,“染料-纖維”鍵的穩定性高,特別適于高溫染色(滌棉染色)。課件2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結構,二氟一氯嘧啶的活性基(國產的F型活性染料),具有中等的反應活潑性,而有較高的固色率,適合40-80℃染色,纖維-染料鍵穩定性好,價格高,多用于羊毛。更重要的是它與纖維的結合鍵有很好的耐酸和耐堿的水解穩定性。課件二氟一氯嘧啶的活性基(國產的F型活性染料),具有中等的反應活3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產)
(KN型)
活性基是β–硫酸酯乙烯砜,通式為D-SO2CH2CH2OSO3Na
NaOHD—SO2CH2CH2OSO3Na→D—SO2CH=CH2染色時堿性介質中先脫去硫酸酯基,形成乙烯砜基后再和纖維反應。DyStartextiledyes:Textiledyes,fabricdyeing,dyestuff,reactivedyes,aciddyes,sulfurdyes,directdyes,basicdyes,vatdyes,dispersedyesetc課件3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產)反應性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,性能較穩定,染色溫度50~70℃。有理想的勻染效果(即使染色條件很差),但鮮艷度差,固色率較低85%(固色過程中染料-纖維鍵水解嚴重,耐堿能力較差)D—SO2CH2CHOSO3NaD—SO2CH=CH2D—SO2CH2CH2—O—纖維素課件反應性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,D—S鹵代氮雜環活性基的反應性能和雜環的π電子云密度分布有關,常見氮雜環的π電子云密度分布如下:課件鹵代氮雜環活性基的反應性能和雜環的π電子云密度分布有關,課件
鍵長數據課件鍵長數據課件
課件課件
常用各類活性染料相對反應性強弱見圖。
二氯均三嗪類二氯喹惡啉類甲砜代嘧啶乙烯砜類(雷瑪素)一氯均三嗪氯化嘧啶類丙烯酰胺類小反應性大課件小4、膦酸基型活性染料(國產P型活性染料)染料在弱酸性條件下與纖維素纖維發生反應,形成共價鍵結合。
(固色催化劑為氰胺或雙氰胺)卜內門公司于1976年開發的染料,商品名為ProcionT適用于分散染料/活性染料一浴法(滌綸/纖維素纖維混紡織物)的染色,固色率高達90%左右。因為分散染料遇到堿劑會影響給色量與鮮艷度。課件4、膦酸基型活性染料(國產P型活性染料)卜內門公司于19765、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料
O‖D—NH—C—C=CH2
︱Br(鹵基,如Cl)典型代表蘭納素(Lanasol),國產為PW型,很適合染羊毛、羊絨,其鮮艷度高,牢度好,固色率在羊毛上為90%以上,在絲綢上為85%左右。
Lanasol染料實質上是一個含雙活性官能團的染料,專用染色助劑阿爾貝哥B(AlbegalB)。課件5、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料典型代表蘭納素(Lanaso6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內的R型)對纖維素纖維染色時,直接性大,反應性強,能在高溫和中性條件下與纖維素纖維反應,可用于滌綸纖維/纖維混紡織物的一浴一步法染色。芳香環課件6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內的R型)對纖維素纖維染色7、雙活性基活性染料:具有雙活性基
⑴一氯均三嗪基+β–硫酸酯乙烯砜(M型)固色率高,一個活性基水解,另一個活性基仍在同纖維發生反應,反應性高,穩定性好。⑵兩個一氯均三嗪(KE型,KP型)
可提高固色率至80%~90%的水平,而且由于染料分子的增大,提高對纖維的親合力,在高溫染色條件下有利于染料的滲透與勻染。課件7、雙活性基活性染料:具有雙活性基⑴一氯均三嗪基+β–雙側型。呈線狀結構,直接性較高,更適用于吸盡染色法,國產KD、KE型大多屬于此類。單側型。單側型由于大多數不呈線狀結構,染料與纖維的共平面性較差,直接性低,主要適用于印花這種染料固色率很高架橋型。課件雙側型。課件四、新型活性染科1.低鹽染色活性染料該染料分子結構較大,磺酸基含量較少,染料分子同平面性較強,含有可形成氫鍵的基團,染料對纖維的親和力較大。鹽的用量可降至普通活性染料染色的50%-65%。課件四、新型活性染科課件2.活性分散染料是含有活性基的難溶性染料,不含磺酸基、羧基,在水中以懸浮狀態存在。活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維進行染色,特別適用于纖維素纖維與合成纖維混紡織物的一浴法染色,課件2.活性分散染料活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維五.活性染料的反應性能(上染原理)
1.親核取代反應纖維上的負離子取代染料活潑基團上的氯原子,發生親核取代反應取代基:纖維素-Oˉ,蛋白質-NHˉ,聚酰胺纖維-NHˉ,水中OHˉ。含取代基的物質稱為親核試劑。纖維負離子的親核性>OHˉ課件五.活性染料的反應性能(上染原理)1.親核取代反應取代基:2、親核加成反應具有碳碳雙鍵活性基的染料可與親核試劑發生親核加成反應。課件2、親核加成反應課件典型代表:
①β—硫酸酯乙烯砜課件典型代表:課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸性條件下可形成磷酸酐,再與纖維素纖維反應,以酯鍵的形式結合。其反應過程如下;課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應時,可發生親核取代和親核加成反應其反應過程如下;課件③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應時,可發生親核取六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴散)→固色→皂洗(一)和纖維素纖維的反應:1、活性染料的共平面性不如直接染料強。課件六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴散)→固色直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴散和透染。染料的擴散性好,纖維與染料的接觸多,利于透染和勻染。課件直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴散和透染。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應性強的染料,應在弱堿條件下固色。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應性強的3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,但染料的水解也在加速,影響更大。課件3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,課件4.溫度提高溫度,使纖維-染料與染料水解都增加,但對水解的影響更大。此外溫度太高,還會降低平衡上染百分率(對X型明顯)。
堿性強時,固色溫度應?課件4.溫度課件5.鹽促染:①提高庫侖力;②此外由于纖維內的OHˉ比溶液低,因此加入較多的電解質,才可以使纖維內的OHˉ濃度提高。但是鹽過多會使染料發生聚積或沉淀。課件5.鹽課件6.常見染色工藝:①浸染:采用直接性較高的染料。②卷染:選反應性強的X型(30℃),M型(60℃)③軋染:浸染、汽蒸、烘焙,選直接性低的染料。
④冷軋堆法染色:浸染→打卷堆置→后處理(洗,皂洗,洗,烘干),選反應性和擴散性好的染料。課件6.常見染色工藝:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值活性染料采用竭染方法(浸染)染色時,染料的染色性能特征值:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值課件
1.S值S值是活性染料在未加堿只加鹽的染色條件下,染料對纖維的上染百分率,它反映了染料對纖維的直接性和親和力的大小。
2.E值E值是活性染料在加堿固色后,染料對纖維的上染百分率。3.R值R值是活性染料在加堿固色5min(有的資料為10min)時的固色率,它反映了染料對纖維的反應性能及固色速率的大小。4.F值F值是活性染料在染色結束時的固色率,它反映了染料的利用率。課件1.S值2.E值3.R值4.F值課件七、活性染料的染色方法(一)活性染料染纖維素纖維一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、堿劑等全部加入染液中,染料的上染和固色同時進行。一般用于中、淺色澤的染色,一些新型活性染料的染深性較好,可用于較深色澤的染色(染料用量8-11%)。一浴二步法:先在中性浴中染色,染色一定時間,染料充分吸附和擴散后,加入堿劑固色。二浴法:先在中性浴染色,染色一定時間后,再在堿性浴中固色。由于上染和固色是在兩個浴中分別進行,染料水解較少,可續缸染色,染料利用率高。課件七、活性染料的染色方法一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、一浴二步法:其工藝流程為:染色→固色→水洗→皂煮→水洗→烘干。1、染料的用量根據染色的深淺決定;2、鹽的用量20-60g/L(10-20%),為了勻染,鹽可分批加入;3、染色浴比不宜過大,否則染料上染率低,而浴比過小對勻染不利,一般采用1:20-1:30。4、染色溫度根據染料的性能而定,X型為30-35℃,K型為40-70℃,KN型為40-60℃,M型為60-90℃。5、染色時間一般為10-30min.課件一浴二步法:課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應根據染料的反應性和染料用量選擇,反應性強的染料或染料用量低時,可用較少量的堿。一般純堿的用量為10-20g/L,磷酸三鈉為5-10g/L。固色溫度根據染料的性能而定,X型為40℃左右,K型為85-95℃,KN型為60-70℃,M型為60-95℃固色時間一般為30-60min。7、固色處理后應進行水洗和皂煮。課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應根據染料的反應性和染料用量例:活性染料染色處方:(純棉織物)活性染料2g/L-9g/L
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