1、第四節 各類有機化合物紅外吸收光譜。伸縮振動，6面內彎曲振動，Y面外彎曲振動一、烷烴飽和烷烴IR光譜要緊由C-H鍵的骨架振動所引發，而其中以C-H鍵的伸縮振動最為有效。 在確信分子結構時，也常借助于C-H鍵的變形振動和C-C鍵骨架振動吸收。烷烴有下列四種振 動吸收。1、oc-h在29752845 cm-1范圍，包括甲基、亞甲基和次甲基的對稱與不對稱伸縮振動2、6c-h在1460 cm-i和1380 cm-i處有特點吸收，前者歸因于甲基及亞甲基C-H的。as,后者歸 因于甲基C-H的。s。1380 cm-i峰對結構靈敏，關于識別甲基很有效。共存基團的電負性對1380 cm-i峰位置有阻礙，相鄰基

2、團電負性愈強，愈移向高波數區，例如，在CH3F中此峰移至1475 cm-i。 異丙基 1380 cm-1 裂分為兩個強度幾乎相等的兩個峰 1385 cm-1、 1375 cm-1叔丁基1380 cm-i裂分1395 cm-i、1370cm-i兩個峰，后者強度差不多是前者的兩倍，在1250 cm-1、1200 cm-1周圍顯現兩個中等強度的骨架振動。3、oC-c在1250800 cm-i范圍內，因特點性不強，用途不大。4、YC-H分子中具有一（CH2）n一鏈節，n大于或等于4時，在722 cm-1有一個弱吸收峰，隨著 CH2個數的減少，吸收峰向高波數方向位移，由此可推斷分子鏈的長短。二、烯烴烯烴

3、中的特點峰由 C=C-H 鍵的伸縮振動和 C=C-H 鍵的變形振動所引發。烯烴分子要緊有 三種特點吸收。1、 。C=C-H烯烴雙鍵上的C-H鍵伸縮振動波數在3000 cm-i以上，結尾雙鍵氫在；C=CH 230753090 cm-i有強峰最易識別。2、oC=c吸收峰的位置在16701620 cm-i。隨著取代基的不同，oC=c吸收峰的位置有所不同， 強度也發生轉變。3、 6c=C-h烯烴雙鍵上的C-H鍵面內彎曲振動在15001000 cm-i，對結構不靈敏，用途較少； 而面外搖擺振動吸收最有效，在1000700 cm-i范圍內，該振動對結構靈敏，其吸收峰特點性 明顯，強度也較大，易于識別，可借

4、以判定雙鍵取代情形和構型。RHC=CH2 995985cm-1（=CH， S） 915905 cm-1（=CH2， S）R1R2C=CH2 895885 cm-1（S）（順） -R1CH=CHR2 690 cm-1 （反） -R1CH=CHR2 980965 cm-1（S）R1R2C=CHR3840790cm-1 （m）三、炔烴在IR光譜中，炔烴基團很容易識別，它要緊有三種特點吸收。1、oC三CH該振動吸收超級特點，吸收峰位置在33003310 cm-1,中等強度。N-H值與。C-H值 相同，但前者為寬峰、后者為尖峰，易于識別。2、 化一樣C三C鍵的伸縮振動吸收都較弱。一元取代炔烴RC=CH叱

5、三C 出此刻21402100 cm-1, 二元取代炔烴在22602190 cm-1,當兩個取代基的性質相差 太大時，炔化物極性增強，吸收峰的強度增大。當處于分子的對稱中心時，。 為紅外非活性。C三C3o c=h炔烴變形振動發生在680 610 cm-1。四、芳烴芳烴的紅外吸收要緊為苯環上的 C-H 鍵及環骨架中的 C=C 鍵振動所引發。芳族化合物要緊 有三種特點吸收。1、oAr-H芳環上C-H吸收頻率在31003000 cm-1周圍，有較弱的三個峰，特點性不強，與烯烴 的。C=C-H頻率相近，但烯烴的吸收峰只有一個。2、 oC=c芳環的骨架伸縮振動正常情形下有四條譜帶，約為1600，1585，

6、1500，1450 cm-1，這 是鑒定有無苯環的重要標志之一。3、 6Ar-H芳烴的C-H變形振動吸收出此刻兩處。1275960 cm-1為6 Ar-H，由于吸收較弱，易受 干擾，用途較小。另一處是900650 cm-1的6 Ar-H吸收較強，是識別苯環上取代基位置和數量 的極重要的特點峰。取代基越多，6Ar-H頻率越高，見表3-10。若在16002000 cm-1之間有鋸 齒壯倍頻吸收（C-H面外和C=C面內彎曲振動的倍頻或組頻吸收），是進一步確信取代苯的重 要旁證。苯 670cm-1（S）單取代苯 770730 cm-1（VS）， 710690 cm-1（S）二取代苯 770735 cm

7、-1（VS）二取代苯 810750 cm-1（VS） ,725680 cm-1（mS）二取代苯 860800 cm-1（VS）五、鹵化物隨著鹵素原子的增加，oC-x 降低。如 C-F （11001000 cm-1）； C-Cl （750700 cm-1）； C-Br （600500 cm-1）； C-I （500200 cm-1）。另外，C-X吸收峰的頻率容易受到臨近基團的阻礙，吸 收峰位置轉變較大，尤其是含氟、含氯的化合物轉變更大，而且用溶液法或液膜法測按時，常 顯現不同構象引發的幾個伸縮吸收帶。因此 IR 光譜對含鹵素有機化合物的鑒定受到必然限制。六、醇和酚 醇和酚類化合物有相同的羥基，其

8、特點吸收是 O-H 和 C-O 鍵的振動頻率。1、oO-H 樣在36703200 cm-1區域。游離羥基吸收出此刻36403610 cm-1，峰形尖銳，無干 擾，極易識別（溶劑中微量游離水吸收位于3710 cm-i）。OH是個強極性基團，因此羥基化合物 的締合現象超級顯著，羥基形成氫鍵的締合峰一樣出此刻 35503200 cm-1。1,2- 環戊二醇 順式異構體 P47L （CC14） 3633 cm-i （游離），3572 cm-i （分子內氫鍵）。mol/L （CC%） 3633 cm-i （游離），3572 cm-i （分子內氫鍵）3500cm-i（分子間氫鍵）。二、。C-o和5o-h

9、C-O鍵伸縮振動和O-H面內彎曲振動在14101100 cm-1處有強吸收，當無 其它基團干擾時，可利用。C-O的頻率來了解羥基的碳鏈取代情形（伯醇在1050cm-i,仲醇在 1125cm-i,叔醇在 1200cm-i，酚在 1250cm-i）。七、醚和其它化合物醚的特點吸收帶是C-O-C不對稱伸縮振動，出此刻11501060cm-i處，強度大，C-C骨架振 動吸收也出此刻此區域，但強度弱，易于識別。醇、酸、酯、內酯的。C-O吸收在此區域，故很 難歸屬。八、醛和酮醛和酮的一起特點是分子結構中都含有（C=O），oC=o在17501680cm-i范圍內，吸收強度 專門大，這是辨別羰基的最明顯的依據

10、。臨近基團的性質不同，吸收峰的位置也有所不同。羰 基化合物存在下列共振結構： TOC o 1-5 h z oO-II“ HYPERLINK l bookmark24 o Current Document XCYXCYAB+C=O鍵有著雙鍵性強的A結構和單鍵性強的B結構兩種結構。共軛效應將使。C=O吸收峰 向低波數一端移動，吸電子的誘導效應使oC=o的吸收峰向高波數方向移動a，B不飽和的羰 基化合物，由于不飽和鍵與C=O的共軛，因此C=O鍵的吸收峰向低波數移動RCH=CHCORRCHClCORo CO16851665cm-i17451725cm-iC=O苯乙酮 對氨基苯乙酮對硝基苯乙酮o C=O

11、1691cm-11677cm-11700cm-1C=Oo O_ 樣在27002900cm-i區域內，通常在2820 cm-i、2720 cm-i周圍各有一個中等強度的C H吸收峰，能夠用來區別醛和酮。九、羧酸1、o O-H游離的O-H在3550 cm-1，締合的O-H在33002500 cm-i，峰形寬而散，強度專門大。 二、oC=o游離的C=O 一樣在1760 cm-i周圍，吸收強度比酮羰基的吸收強度大，但由于羧酸 分子中的雙分子締合，使得C=O的吸收峰向低波數方向移動，一樣在17251700 cm-1,若是發 生共軛，則 C=O 的吸收峰移到 16901680 cm-1。3、o c-o 一

12、樣在14401395 cm-1，吸收強度較弱。4、6 O-H 樣在1250 cm-1周圍，是一強吸收峰，有時會和。c-o重合。十、酯和內酯一、oC=o 17501735 cm-1處顯現（飽和酯oC=O位于1740cm-1處），受相鄰基團的阻礙，吸收 峰的位置會發生轉變。二、oc-o 一樣有兩個吸收峰，13001150 cm-1，11401030 cm-1十一、酰鹵o c=o由于鹵素的吸電子作用，使C=O雙鍵性增強，從而出此刻較高波數處，一樣在 1800cm-1處，若是有乙烯基或苯環與C=o共軛,，會使oc=o變小，一樣在17801740cm-1處。 十二、酸酐一、c=o由于羰基的振動偶合，致使

13、oc=o有兩個吸收，別離處在18601800 cm-1和18001750 cm-1 區域，兩個峰相距 60 cm-1。二、。c-o為一強吸收峰，開鏈酸酐的oc-o在11751045 cm-1處，環狀酸酐13101210 cm-1 處。十三、酰胺1、oc=o酰胺的第【HUI譜帶，由于氨基的阻礙，使得oc=o向低波數位移，伯酰胺16901650 cm-1，仲酰胺 16801655 cm-1，叔酰胺 16701630 cm-1。二、o n-h 一樣位于35003100 cm-1，伯酰胺 游離位于3520 cm-1和3400 cm-1，形成氫鍵而締 合的位于3350 cm-1和3180 cm-1，均呈

14、雙峰；仲酰胺 游離位于3440 cm-1，形成氫鍵而締合 的位于3100 cm-1，均呈單峰；叔酰胺無此吸收峰。3、 6n-h 酰胺的第H譜帶，伯酰胺5n-H位于16401600 cm-1；仲酰胺15001530 cm-1，強度 大，超級特點；叔酰胺無此吸收峰。4、 oC-N酰胺的第HI譜帶，伯酰胺14201400 cm-1，仲酰胺13001260 cm-1,叔酰胺無此吸收 峰。十四、胺一、o n-h游離位于35003300 cm-1處，締合的位于35003100 cm-1處。含有氨基的化合物不 管是游離的氨基或締合的氨基，其峰強都比締合的 oH 峰弱，且譜帶稍尖銳一些，由于氨基形 成的氫鍵沒有羥基的氫鍵強，因此當氨基締合時，吸收峰的位置的轉變不如 oH 那樣顯著，引 發向低波數