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1、關(guān)于純晶體的凝固第一張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 6. 1金屬凝固的基本過(guò)程2)金屬凝固的微觀現(xiàn)象1)金屬凝固的宏觀現(xiàn)象本節(jié)主要講授內(nèi)容:第二張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1、金屬結(jié)晶的宏觀現(xiàn)象 通常把金屬開(kāi)始凝固的溫度Tn總是低于理論凝固溫度Tm的這種現(xiàn)象稱為“過(guò)冷現(xiàn)象”,而把 稱為過(guò)冷度。第三張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2、金屬凝固的微觀現(xiàn)象結(jié)晶的一般過(guò)程是由形核和長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程交錯(cuò)從疊組合而成的過(guò)程。第四張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 6. 2純金屬凝固時(shí)的熱力學(xué)條件和結(jié)構(gòu)條件本節(jié)主要講授內(nèi)容:1)凝固的熱力學(xué)條件2)凝固的結(jié)構(gòu)條件第五張
2、,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1、凝固的熱力學(xué)條件Gv=LmT/Tm a T0, Gv0過(guò)冷是結(jié)晶的必要 條件(之一)。 b T越大, Gv越小過(guò)冷度越大, 越有利于結(jié)晶。 c Gv的絕對(duì)值為凝固過(guò)程的驅(qū)動(dòng)力。第六張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2、凝固的結(jié)構(gòu)條件結(jié)構(gòu)起伏(相起伏):液態(tài)材料中出現(xiàn)的短程有序原子集團(tuán)的時(shí)隱時(shí)現(xiàn)現(xiàn)象。是結(jié)晶的必要條件(之二)。結(jié)構(gòu)起伏的尺寸大小與溫度有關(guān),溫度越低,結(jié)構(gòu)起伏的尺寸愈大。第七張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月熱力學(xué)條件:Gv = GsGL0結(jié)構(gòu)條件:結(jié)構(gòu)起伏小結(jié):金屬凝固的條件第八張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月
3、 6. 3純金屬凝固時(shí)的形核過(guò)程本節(jié)主要講授內(nèi)容:1)均勻形核2)非均勻形核第九張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1、均勻形核(1)晶胚形成時(shí)的能量變化 GVGv+S =(4/3)r3Gv+4r2 2臨界晶核dG/dr=0rk=-2/Gv 臨界晶核:半徑為rk的晶胚。 (3 臨界過(guò)冷度 rk=-2Tm/LmT臨界過(guò)冷度:形成臨界晶核時(shí)的過(guò)冷度。Tk. TTk是結(jié)晶的必要條件。第十張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月r*、r maxT 關(guān)系曲線兩條曲線的交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的過(guò)冷度T*為臨界過(guò)冷度。(結(jié)晶可能開(kāi)始進(jìn)行的最小過(guò)冷度)。大小:T* = 0.2Tm (K)即: 當(dāng)T T* 時(shí), r
4、max T* 時(shí), rmax r* ,結(jié)晶易于進(jìn)行。第十一張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(4)形核功與能量起伏GkSk/3臨界形核功:形成臨界晶核時(shí)需額外對(duì)形核所做的功。 能量起伏:系統(tǒng)中微小區(qū)域的能量偏離平均能量水平而高低不一 的現(xiàn)象。(是結(jié)晶的必要條件之三)。 (5)形核率與過(guò)冷度的關(guān)系N=N1.N2 由于N受N1.N2兩個(gè)因素控制,形核率與過(guò)冷度之間是呈拋物線的關(guān)系。第十二張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第十三張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月小結(jié): 均勻形核是在過(guò)冷液相中完全依靠相起伏和能量起伏而實(shí)現(xiàn)的形核。體積自由能和表面自由能的相對(duì)大小,決定著臨界晶核
5、半徑的大小。 過(guò)冷度對(duì)均勻形核有重要的影響,只有當(dāng)液相過(guò)冷度T 臨界過(guò)冷度T*時(shí),才能涌現(xiàn)r*的晶胚而形成晶核。熱力學(xué)條件, Gv = GsGL0時(shí), Gk非Gk, 雜質(zhì)促進(jìn)形核; c=180時(shí),Gk非Gk, 雜質(zhì)不起作用第十六張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月4) 與T的關(guān)系圖4-7金屬結(jié)晶的形核率與過(guò)冷度的關(guān)系非均勻形核需較小的過(guò)冷度 T相同時(shí),r* = r*非,但非均勻形核時(shí),r*非只決定r,而才決定晶核的形狀和大小。非均勻形核率取決于以下因素:1)過(guò)冷度, ;2)外來(lái)夾雜, ;液體金屬的過(guò)熱, 。第十七張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1)熱力學(xué)條件, Gv = GsG
6、LT* 提供形核的驅(qū)動(dòng)力 結(jié)構(gòu)條件:相起伏:尺寸r r*的晶胚 能量起伏: 臨界形核功金屬結(jié)晶形核的特點(diǎn):2) r*與晶核的表面能成正比,與過(guò)冷度成反比,T ,r* : 越大,T 越大。凡是能降低都能促進(jìn)形核。 3)均勻形核需要結(jié)構(gòu)起伏和能量起伏,二者是液體本身存在的自然現(xiàn)象。 4)晶核的形成過(guò)程是原子的擴(kuò)散遷移過(guò)程,因此結(jié)晶必須在一定的溫度下進(jìn)行。 5)工業(yè)生產(chǎn)中,金屬已非均勻形核為主。結(jié)晶條件第十八張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 6. 4純金屬晶體的長(zhǎng)大4) 長(zhǎng)大方式1)晶體長(zhǎng)大的條件2)液固界面的微觀結(jié)構(gòu)3)晶體的長(zhǎng)大機(jī)制本節(jié)主要講授內(nèi)容:第十九張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2
7、022年6月1、晶體長(zhǎng)大的條件 (1)動(dòng)態(tài)過(guò)冷動(dòng)態(tài)過(guò)冷度:晶核長(zhǎng)大所需的界面過(guò)冷度。(是材料凝固的必要條件) (2)足夠的溫度 (3)合適的晶核表面結(jié)構(gòu)。第二十張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2、液固界面的微觀結(jié)構(gòu)粗糙界面(微觀粗糙、宏觀平整金屬或合金從來(lái)可的界面):垂直長(zhǎng)大。光滑界面(微觀光滑、宏觀粗糙無(wú)機(jī)化合物或亞金屬材料的界面):橫向長(zhǎng)大:二維晶核長(zhǎng)大、依靠缺陷長(zhǎng)大。第二十一張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月JackSon的工作,從理論上證明了這兩種界面的存在。式中JackSon的工作,從理論上證明了這兩種界面的存在。 式中: N光滑界面上可以疊放原子的位置數(shù); x界面
8、上被固相原子占據(jù)位置的分?jǐn)?shù)(0 1.0) ; k波爾茨曼常數(shù); Tm熔點(diǎn); ,稱為因子。將上述表達(dá)式對(duì)不同的值作 與x 的關(guān)系曲線,如下圖所示:第二十二張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月從圖上可以得出兩類固液界面的結(jié)論: 當(dāng)時(shí)a=5,x在靠近0或1處,界面能最小; 當(dāng)時(shí)a=2-5,處于中間狀態(tài),其界面是混合型第二十三張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月3、晶體的長(zhǎng)大機(jī)制1)垂直長(zhǎng)大機(jī)制(連續(xù)長(zhǎng)大)大多數(shù)金屬晶體均以這種方式長(zhǎng)大,是針對(duì)粗糙界面結(jié)構(gòu)提出來(lái)的,按這種方式成長(zhǎng),需要的動(dòng)態(tài)過(guò)冷度很小 ,.Vg=K1T第二十四張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 是針對(duì)光滑界面結(jié)構(gòu)提
9、出的,平滑界面主要依靠小臺(tái)階接納原子的橫向生長(zhǎng)方式向前推移, 橫向生長(zhǎng)機(jī)制的類型可分為:二維晶核臺(tái)階生長(zhǎng)及晶體缺陷臺(tái)階生長(zhǎng)兩種,如下圖所示。 2)橫向長(zhǎng)大機(jī)制晶體以這種方式長(zhǎng)大時(shí),其長(zhǎng)大速度十分緩慢。長(zhǎng)大速度:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)晶核長(zhǎng)大的線速度,用Vg表示。Vg = K2 e-B/T(1)二維晶核臺(tái)階生長(zhǎng) 實(shí)際金屬。它的長(zhǎng)大速度比二維晶核長(zhǎng)大方式快得多。Vg =K3T2(2)螺型位錯(cuò)長(zhǎng)大機(jī)制第二十五張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月4、長(zhǎng)大方式純金屬其長(zhǎng)大方式主要有兩種:a) 平面長(zhǎng)大在正的溫度梯度下,兩種界面結(jié)構(gòu)的金屬,都會(huì)以平面狀生長(zhǎng)。b) 枝晶長(zhǎng)大 晶體向樹(shù)枝那樣向前長(zhǎng)大,不斷分支發(fā)展。
10、在負(fù)溫度梯度下, 微觀粗糙界面以樹(shù)枝狀方式生長(zhǎng),一般純金屬都具有這種樹(shù)枝狀長(zhǎng)大形態(tài)第二十六張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1)正的溫度梯度 5、固液界面前沿液體中的溫度分布(液體中距液固界面越遠(yuǎn),溫度越高) 粗糙界面:平面狀。 光滑界面:臺(tái)階狀。 第二十七張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2)負(fù)溫度梯度(液體中距液固界面越遠(yuǎn),溫度越低) 粗糙界面:樹(shù)枝狀。 光滑界面:樹(shù)枝狀多面體臺(tái)階狀。第二十八張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月小結(jié):晶體長(zhǎng)大的要點(diǎn)1、具有粗糙固液界面的金屬,其成長(zhǎng)機(jī)理為在固相界面上各點(diǎn)呈垂直式凝聚態(tài)原子而成長(zhǎng),界面的動(dòng)態(tài)過(guò)度很小 (約為0.010.
11、050C ),成長(zhǎng)速率很快。2、具有平滑界面的晶體,其成長(zhǎng)機(jī)理可能有兩種方式:a.如果是在晶體學(xué)完整的界面上成長(zhǎng),則需要生長(zhǎng)在晶面上形成二維晶核,再在側(cè)面進(jìn)行臺(tái)階式成長(zhǎng),如此反復(fù)進(jìn)行。b.如果界面上存在螺型臺(tái)階或?qū)\晶臺(tái)階,成長(zhǎng)則連續(xù)地按臺(tái)階式進(jìn)行,界面動(dòng)態(tài)過(guò)冷度較大(約為120C 。3.晶體成長(zhǎng)的界面形態(tài)主要決定于界面前沿液體中的溫度梯度。在正溫度梯度下成長(zhǎng)時(shí),兩種界面結(jié)構(gòu)均成平直界面;在負(fù)溫度梯度下成長(zhǎng)時(shí),一般金屬的界面都呈樹(shù)枝狀,只有那些 值較高的物質(zhì)仍保持平直界面形狀。 第二十九張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 6. 5凝固理論的應(yīng)用本節(jié)主要講授內(nèi)容:1)晶粒大小的控制2)凝固
12、理論的應(yīng)用第三十張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1、晶粒大小的控制1)控制T3)振動(dòng)、攪拌2)變質(zhì)處理第三十一張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2、凝固理論的應(yīng)用單晶體的制備定向凝固技術(shù)非晶態(tài)金屬微晶合金第三十二張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月知識(shí)體系:本章小結(jié)第三十三張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月結(jié)晶規(guī)律: 形核及長(zhǎng)大熱力學(xué)條件:Gs GL 或 G = Gs - GL 0形核規(guī)律: 分析G r 曲線, 求r* 、G* 、它們的意義。長(zhǎng)大方式:平面長(zhǎng)大枝晶長(zhǎng)大 及長(zhǎng)大的條件細(xì)化晶粒的途徑:T, 變質(zhì)處理, 振動(dòng)、攪拌。第三十四張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月重點(diǎn):結(jié)晶的熱力學(xué)條件。形核形核和不均勻形核:形核時(shí)的能量變化,臨界晶核半徑,形核功。長(zhǎng)大:固液界面的微觀結(jié)構(gòu),晶體長(zhǎng)大機(jī)制,晶體生長(zhǎng)形態(tài)。細(xì)化晶粒的途徑難點(diǎn):不均勻形核第三十五張,PPT共三十八頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月重要概念與名詞(20): 凝固,結(jié)晶,近程有序,結(jié)構(gòu)起伏,能量起伏,過(guò)冷現(xiàn)象過(guò)冷度,均勻形核,非均勻形核,晶胚,晶核,臨界晶粒,臨界形核功,光滑界面
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