1、關于醚和環氧化合物 (3)1第一張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月2第十章 醚和環氧化合物醚和環氧化合物的分類、命名、制法和物理性質醚鍵的斷裂環氧化合物的開環 醚和環氧化合物 水分子中的兩個氫原子都被烴基取代的化合物稱為醚。脂環烴的環上碳原子被一個或多個氧原子取代后所形成的化合物,稱為環醚；其中三元環醚稱為環氧化合物 。 第二張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月310.1 醚和環氧化合物的命名水醇醚單醚: 混醚:環醚：環氧化合物：(Epoxide)(Ether)乙醚甲基叔丁醚四氫呋喃(THF)1,4-二氧六環環氧乙烷 (tert-butyl methyl ether) 二 烷(e

2、thylene oxide)(diethyl ether)第三張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月410.1 醚和環氧化合物的命名單醚：單醚命名為二烴基醚,其中“二”字和“基”字有時可省略,但不飽和醚習慣上保留“二”字。 (二)乙(基)醚 乙醚 二苯(基)醚 “二”“烴基 醚”第四張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月510.1 醚和環氧化合物的命名混醚： “優先”的烴基放在后面 芳基放在前面“烴基” “烴基” “醚”甲乙醚甲基叔丁醚乙基乙烯基醚苯甲醚第五張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月610.1 醚和環氧化合物的命名較大的烴基作為母體，烴氧基作為取代基 。2甲氧基戊烷1乙

3、氧基4甲基苯 , 二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚結構復雜的醚：第六張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月710.1 醚和環氧化合物的命名環氧化合物：1,2環氧丙烷環氧乙烷3氯1,2環氧丙烷 環氧氯丙烷環醚：按雜環化合物命名。環氧某烴氧雜環丁烷 氧雜環戊烷(四氫呋喃) 1,4二氧雜環己烷(1,4二氧六環) 第七張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月810.2 醚和環氧化合物的結構O: sp3 雜化sp3雜化10.2.1 醚的結構10.2.2 環氧化合物的結構 第八張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月910.3 醚和環氧化合物的制法10.3.1 醚和環氧化合物的工業合成第九張，PPT共三十

4、六頁，創作于2022年6月1010.3.2 Williamson合成法(1) 醇鈉與RX的SN2反應合成醚 應用：制備混合醚。注意：RX為伯鹵代。例：以叔丁醇和甲醇為原料合成：第十張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月例：從4C或4C以下原料合成 第十一張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1210.3.2 Williamson合成法(1) 醇鈉與RX的SN2反應合成醚 劇毒 無毒 第十二張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1310.3.2 Williamson合成法(2) 合成環醚 影響反應的因素： X與OH的距離愈小，愈易反應； 環張力愈小，愈易反應。反應速率與環的大小 相關

5、：反應速率依次減小第十三張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1410.3.2 Williamson合成法(3) 立體專一性反應鄰基參與作用 第十四張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1510.3.3 不飽和烴與醇的反應該反應是可逆反應,可利用異丁烯與醇反應生成的叔丁基醚保護醇羥基。 第十五張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1610.4 醚的物理性質和波譜性質IR: CO 1200 1050cm-1第十六張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1710.4 醚的物理性質和波譜性質1H NMR: 1H NMR: 3.4 4.0第十七張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1

6、810.5 醚和環氧化合物的化學性質+C上連有氧，H易被氧化a碳有親電性，但難親核取代a碳有親電性，可親核取代較好的離去基氧有堿性，可與酸結合醚在中性、堿性和弱酸性條件下穩定，常用作溶劑。第十八張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月1910.5.1 钅羊鹽的生成 Brnsted堿 Lewis堿钅羊 鹽Oxonium salt堿性，pkb 17.5酸堿復合物第十九張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月2010.5.2 酸催化醚鍵斷裂過量例：第二十張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月21醚鍵開裂機理位阻影響為主中間體穩定性為主SN2機理SN1機理第二十一張，PPT共三十六頁，創作于2

7、022年6月芳基醚的反應，醚鍵總在脂肪烴基一邊斷裂，生成鹵代烷和酚22第二十二張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月2310.5.3 環氧化合物的開環反應2-取代乙醇工業制備乙二醇第二十三張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月24酸性下開環反應取向：在取代基多的一端開環，具有SN1性質。立體化學： 反式開環。實例第二十四張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月25堿性條件下的環氧開環反應取向：在取代基少的一端開環，具有SN2性質。立體化學：反式開環位阻小有利第二十五張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月不對稱環氧化物開環比較反應取向：在取代基少的一端開環，具有SN2性質。立體化學

8、：反式開環第二十六張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月2727對比：酸性條件下機理：反應取向：在取代基多的一端開環，具有SN1性質。立體化學： 反式開環。反應取向：在取代基少的一端開環，具有SN2性質。立體化學：反式開環堿性條件下機理：第二十七張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月2810.5.4 環氧化合物與Grignard試劑的反應該反應屬于堿催化下的開環反應按SN2機理進行，優先在取代基較少的碳原子上進行。第二十八張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月2910.5.5 Claisen重排苯基烯丙基醚及其類似物在加熱的條件下,發生分子內重排生成鄰烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)的

9、反應,稱為Claisen重排。第二十九張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月3010.5.5 Claisen重排機理六員環過渡態互變異構第一次重排鄰位產物I六員環過渡態互變異構第二次重排對位產物I第三十張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月3110.5.6 過氧化物的生成鏈增長 鏈引發機理：醚的過氧化物受熱易爆炸！第三十一張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月3210.6 冠醚 相轉移催化反應10.6.1 冠醚18-冠-615-冠-5二環己烷并-18-冠-6冠醚的合成：第三十二張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月3310.6.1 冠醚冠醚形狀及性質：第三十三張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月3410.6.2 相轉移催化反應溴化三丁基十六烷基銨第三十四張，PPT共三十六頁，創作于2022年6月35原理：發生離子交換水溶性反應物進入有機相參與反應產物進入水相界面第三十五張，