周環反應課件_第1頁
周環反應課件_第2頁
周環反應課件_第3頁
周環反應課件_第4頁
周環反應課件_第5頁
已閱讀5頁，還剩34頁未讀， 繼續免費閱讀

下載本文檔

版權說明：本文檔由用戶提供并上傳，收益歸屬內容提供方，若內容存在侵權，請進行舉報或認領

文檔簡介

1、周環反應231 周環反應的特點周環反應是指在化學反應中，化學鍵的斷裂和生成是通過環狀過渡態協同進行的基元反應。1、電環化反應2、環加成反應3、遷移反應4周環反應的特點： 1、舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行、一步完成， 是協同反應。2、反應結果受反應條件制約，加熱或光照產生的 結果不同3、具有高度的立體化學專一性。5在填充有電子的分子軌道中，能量最高的分子軌道叫做最高占有分子軌道(HOMO)。在未填充電子的分子軌道中，能量最低的分子軌道叫做最低未占分子軌道(LUMO)。最高占有分子軌道和最低未占分子軌道通稱為前線軌道(Frontier molecular orbital)。2 前線軌道理論67處

2、在前線軌道中的電子就像原子軌道中的價電子，是化學反應中最活潑的電子，是有機化學反應的核心。對于單個分子的反應，由其HOMO的對稱性決定。對于兩個分子的反應，由其HOMO和LUMO的對稱性決定。HOMO與LUMO的軌道對稱性必須一致，且能量接近。8共軛多烯的分子軌道能級圖9101112133 芳香過渡態理論過渡態可以象基態一樣分成芳香性和反芳香性的。芳香性的過渡態將導致低的活化能，是允許的反應。這一方法可以只考慮最低能量的分子軌道。休克爾型：圍繞軌道的節點數為零（偶數）。莫比烏斯型：圍繞軌道的節點數為一（奇數）。1415164 電環化反應電環化反應是指線性電子體系的兩端點之間形成單鍵 的反應及其

3、逆過程環加成反應環加成反應是指兩個烯烴或共軛多烯分子由于雙鍵的相互作用，通過兩個鍵連接成一個單一的新的環狀化合物的反應。2223狄爾斯-阿爾德（Diels-Alder）反應 狄爾斯-阿爾德反應是立體選擇性的順式加成反應，二烯和親二烯體的取代基立體關系保持不變。24環加成反應遵從內型(endo)加成規則。25環加成反應具有位置選擇性。26影響DA反應活性的因素：1、電子效應 雙烯上有供電子基，反應活性增加； 親雙烯體被吸電子基活化。272、雙烯體構象因素 雙烯體必須采用s-順式構象才能反應。28DA反應可以用于復雜天然產物的合成。29反狄爾斯-阿爾德（Diels-Alder）反應 溫度是

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明，都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等，如果需要附件，請聯系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙，網頁內容里面會有圖紙預覽，若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網僅提供信息存儲空間，僅對用戶上傳內容的表現方式做保護處理，對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯，并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容，請與我們聯系，我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論