1、第六章鹵代烴前 言 有機分子中一個或幾個氫原子被鹵素原子取代生成的有機化合物稱為鹵代烴。 鹵代烴在日常生活中隨處可見。例如： 干洗劑 Cl2CHCHCl2 二氯乙烷 制冷劑 CHClF2 二氟一氯甲烷（氟利昂） 滅火劑 CCl4 四氯化碳 麻醉劑 CF3CHBrCl 三氟一氯一溴乙烷前 言 殺蟲劑 (DDT)除草劑 (2.4-D)聚氯乙烯 產量較大的通用高分子材料前 言一、命名 一、命名 二、物理性質 狀態：四個碳以下的氟代烷、兩個碳以下的氯代烷以及溴甲烷是氣體，一般鹵代烷為液體，高級的為固體。 溶解度：均不溶于水，而溶于醇、醚等有機溶劑。鹵代烴本身也是常用的有機溶劑。鹵代烴蒸氣有毒，應避免吸

2、入。 比重：大多數鹵代烴比重均大于1。二、物理性質 沸點：高于相同碳數的烷烴，且RI RBr RCl。鹵原子相同的鹵代烴的沸點隨碳原子數目的增多和鹵素原子序數的增加而升高，同分異構體中，支鏈分子的沸點較直鏈為低，支鏈越多，沸點越低。 燃燒性能：多鹵代烴難燃，離火自熄。如聚氯乙烯即具有自熄性。鹵代烴在銅絲上灼燒時，生成綠色火焰，這是含鹵有機物的初步鑒別方法。 三、化學性質 鹵代烴的化學性質活潑，且主要發生在CX 鍵上。 碳鹵鍵易破裂而發生各種反應三、化學性質 1、親核取代反應 親核試劑： 帶負電荷的離子或具有未共用電子對親核試劑，像OH-、CN-、R-、H2O、NH3等，它們都具有較大的電子云密

3、度，在反應中向鹵代烷帶正電荷的碳進攻，并向碳提供一對電子，與碳形成新的鍵，鹵原子則以負離子的形式離去。三、化學性質 這種由親核試劑進攻而引起的取代反應叫親核取代反應，用SN表示（S代表取代Substitution，N代表親核Nucleophilic）。三、化學性質 此反應可用于鑒別鹵化物，因鹵原子不同、或烴基不同的鹵代烴，其親核取代反應活性有差異。 三、化學性質 2、消除反應 從分子中脫去一個簡單分子生成不飽和鍵的反應稱為消除反應。三、化學性質 消除反應的方向： 消除反應的主要產物是雙鍵碳上連接烴基最多的烯烴，這個經驗叫做薩伊切夫（saytzeff）規則。三、化學性質 3、與金屬的反應 鹵代烴

4、可與Li、Na、K、Mg、Al、Cd等金屬反應，生成具有不同極性C-M（M代表金屬原子）鍵的有機金屬化合物。 （1）與金屬鎂的反應 活性：R-I R-Br RCl三、化學性質 格氏試劑的性質非?；顫?，能與多種含活潑氫的化合物作用： 四、脂肪族親核取代反應歷程 根據化學動力學的研究及許多實驗表明，鹵代烷的親核取代反應是按兩種歷程進行的。即雙分子親核取代反應（SN2反應）和單分子親核取代反應（SN1反應）。 四、脂肪族親核取代反應歷程1雙分子反應歷程 一步完成（新鍵的形成和舊鍵的斷裂同步進行），無中間體生成，經過一個不穩定的“過渡態”。 四、脂肪族親核取代反應歷程四、脂肪族親核取代反應歷程2單分子

5、反應歷程 兩步反應（SN1反應是分兩步完成的）。 SN1反應中有活性中間體碳正離子生成。 四、脂肪族親核取代反應歷程 SN1反應與SN2反應的區別SN1 SN2單分子反應 雙分子反應 V = K R-X V = K R-X Nu： 兩步反應 一步反應 有中間體碳正離子生成 形成過渡態 構型翻轉 + 構型保持 構型翻轉（瓦爾登轉化） 有重排產物 無重排產物 四、脂肪族親核取代反應歷程 歸納普通鹵代烴的SN反應: 對SN1反應是 3RX 2RX 1RX CH3X 對SN2反應是 CH3X 1RX 2RX 3RX 叔鹵代烷主要進行SN1反應，伯鹵代烷SN2反應，仲鹵代烷兩種歷程都可，由反應條件而定。

6、 烯丙基型鹵代烴既易進行SN1反應，也易進行SN2反應。 五、不同鹵代烴對親核取代反應的活性比較 決定于兩個因素： 烴基的結構：烯丙式 孤立式 乙烯式 鹵素的性質：R-I R-Br R-Cl 可用不同烴基的鹵代烴與AgNO3-醇溶液反應，根據生成鹵化銀沉淀的快慢來測得其活性次序。 五、不同鹵代烴對親核取代反應的活性比較 綜合考慮，鹵代烴的化學活性為： 對烴基結構： CH2=CHCH2-X R2CH-X CH2=CH-X 3R-X 2R-X 1R-X 對鹵素性質： R-I R-Br R-Cl五、不同鹵代烴對親核取代反應的活性比較五、不同鹵代烴對親核取代反應的活性比較 共軛的結果是，電子云分布趨向平均化，C-X鍵偶極矩變小，鍵長縮短。故反應活性低。乙烯式不活潑的原因：五、不同鹵代烴對親核取代反應的活性比較 烯丙式活潑的原因 ：六、親核取代反應的立體化學 1SN2反應的立體化學 六、親核取代反應的立體化學 六、親核取代反應的立體化學 2SN1反應的立體化學 (1)外消旋化（構型翻轉 + 構型保持） 碳正離子為平面構型（正電荷碳原子為sp2雜化的）。第二步親核試劑向平面任何一面進攻幾率相等。 六、親核取代反應的立體化學 七、親核取代與消除反應的關系 消除反應與親核取代反應是由同一親核試劑的進攻而