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文檔簡介

1、國內外潤滑油加氫脫蠟的最新發展和工業應用情況班別:石油4班 姓名;許XX 學號:XXXXXXX45潤滑油原料中所含的蠟影響潤滑油的低溫流動 性 ,根據對各種潤滑油的要求 ,必須進行不同程度的脫蠟 。自 1927 年第一套溶劑脫蠟裝置在美國印第安那煉油公司投運后 ,隨著各類石油烴在一系列溶 劑中不同溶解行為的深入研究 ,導致了溶劑脫蠟等 一系列冷分離工藝的工業化 。我國于 1973 年完成了兩段法潤滑油臨氫降凝技術的工業試驗 ,1980 年 改為一段高壓選擇蠟裂解工藝 。與此同時 ,英國石 油公司開發的 B P 工藝于 1977 年 3 月在美國埃克 森公司貝敦煉油廠實現工業化 ; Mobil

2、公司將 ZSM 5 分 子 篩 應 用 于 潤 滑 油 催 化 脫 蠟 工 藝 , 第 一 套ML DW 裝 置 于 1981 年 實 現 工 業 化 ; Chevro n 公 司1985 年開始研究異構脫蠟催化劑 , 第一代 IDW 裝 置于 1993 年實現工業化 .近年來 ,為了適應環保法 規的要求 ,簡化潤滑油生產加工流程 ,提高產品收率 和產品質量 ,降低生產成本 ,潤滑油的催化脫蠟 、異構脫蠟 、臨氫降凝及組合工藝的研究進入了一個新 的發展時期 .加氫脫蠟一般分為催化脫蠟、異構脫蠟和蠟異構化工藝。脫蠟是利用分子篩獨特的孔道結構和酸性中心,生成低分子烴,從潤滑油中分離出來,從而降低油

3、品的凝固點。臨氫降凝主要是對長鏈正構烷烴進行異構、脫氫和裂化反應。加氫異構脫蠟是生產 / 類潤滑油基礎油的一項新技術 ,與溶劑脫蠟和催化脫蠟工藝相比 ,其潤滑油基礎油收率高、粘溫性能好。脫蠟的目的:使潤滑油在低溫下不凝固,保證潤滑油基礎油的低溫流動性和低溫泵送性能。影響基礎油低溫流動性的因素:長碳鏈正構烷烴、長碳鏈異構程度低的異構烷烴,很長側鏈的環烷烴和芳香烴;在溫度降低時從油中析出,形成結晶進而結成網狀結構,阻礙油品流動,甚至使油品凝固.脫蠟工藝方法冷榨脫蠟直接冷卻油料到低溫,使用壓濾機使油蠟分離。一般適用于柴油和輕質潤滑油,分離率低,逐漸被淘汰。吸附脫蠟使用活性炭或分子篩等吸附劑選擇性吸附

4、石油中的正構烷烴,不吸附異構烷烴和環烷烴的特性,分離出正構烷烴.一般用于航煤和柴油脫蠟。尿素脫蠟-利用尿素與正構烷烴和帶較長正構烷烴基側鏈的烴類形成固體絡合物,然后經固液分離得到脫蠟油。用在柴油和低粘度低傾點潤滑油基礎油脫蠟。細菌脫蠟-用某些細菌與含蠟油一起發酵,蠟烴發生生物轉化,經固液分離得到脫蠟油和生物蛋白質飼料.一般用在輕質油品脫蠟。溶劑脫蠟-在潤滑油料中加入選擇性溶劑,使油料與溶劑混合物冷卻結晶,然后通過過濾達到油蠟分離的目的。適用于餾分潤滑油料和殘渣潤滑油料脫蠟。催化脫蠟/臨氫降凝-采用分子篩為擔體的催化劑,由于分子篩有規則的孔結構,只允許正構及某些異構石蠟烴進入其內部,而把潤滑油組

5、分排斥在孔外,所以能使原料油中的正構烷烴發生選擇性加氫裂化反應生成低分子烷烴,其它烴類則基本上不發生變化,達到降低凝點的目的。一般適用于含蠟量較低的潤滑油油料。異構脫蠟采用高選擇性的異構脫蠟催化劑,通過在雙功能催化劑上連續進行加氫裂化和異構化反應,使正構烷烴異構成為潤滑油的理想組分異構烷烴,其脫蠟油收率及粘度指數都比催化劑脫蠟高。適用于加氫處理或加氫裂化后的潤滑油料或蠟膏等。西半球脫蠟裝置及基礎油和石油蠟生產能力美國加拿大拉丁美洲和加勒比200120052001200520012005溶劑脫蠟煉廠總數1294455總生產能力,MBPCD141.8116。123。223。130.342.6催化脫

6、蠟煉廠總數11總生產能力,MBPCD14.514。5異構脫蠟煉廠總數3311總生產能力,MBPCD71.066。18.08.0基礎油生產能力,MBPCD225.1198.625.824。0石蠟基API I類90。777。78.77。720。228。8石蠟基API II/III類79。084。314.616。3 環烷基基礎油50。136。64。04。3其他5。32.5石油基生產能力,MBPCD25。720.96.97.37.04.9從上述表格可看出西半球對基礎油和石油蠟的總生產能力。埃克森美孚公司的加氫脫蠟技術催化加氫脫蠟技術室通過催化路線改進潤滑油裝置生產水平的好方法。為了解決提高潤滑油基礎油

7、質量和降低生產成本之間的矛盾,埃克森美孚公司已開發了好幾種催化加氫脫蠟技術用以替代傳統的溶劑脫蠟工藝。這些技術包括Mobil潤滑油催化脫蠟技術(MLDW)、Mobil異構脫蠟技術(MSDW)和Mobil蠟異構化技術(MWI).Mobil潤滑油催化脫蠟技術(MLDW)為減輕對溶劑脫蠟的依賴,美孚公司在20世紀70年代中期開發了MLDW工藝。MLDW工藝1981年在美孚公司澳大利亞Adelaida煉廠實現工業化,該工藝能夠加工原料范圍較寬,通過裂化正構烷烴和略帶支鏈的烷烴,還能生產高辛烷值汽油和液化石油氣。目前世界上大約有14套MLDW裝置投產,由于新的異構脫蠟工藝的出現,現在國外已不再新建采用M

8、LDW技術的裝置。Mobil異構脫蠟技術(MSDW).MSDW利用加氫工藝手段獲得原料多樣性的效果,掀起了新一輪以異構化后接加氫裂化而非單獨加氫裂化催化脫蠟的工藝開發熱潮。對這種更為清潔的進料,可在加氫精制催化劑或加氫裂化催化劑之后,采用更為高效的澤形分子篩改善對石蠟轉化的選擇性,從而使基礎油的收率和VI都高于MLDW.目前,世界上大約有6套MSDW裝置,總生產能力為244萬噸/年。Mobil蠟異構化技術(MWI)。MWI是專門為生產超高粘度指數基礎油而開發的加氫脫蠟技術,其本質是加氫異構化過程.其原料是含油蠟(蠟膏),必須首先進行緩和和加氫裂化或苛刻加氫處理,然后才能進行異構化。但MWI對進

9、料年度有靈活性,可以在沒有緩和加氫裂化的條件下,加工含油量低的加氫裂化蠟膏,生產超高黏度指數潤滑油基礎油,因此,MWI能很容易地與常規溶劑精制和潤滑油加氫裂化裝置組合應用。目前,MWI技術尚處于中試階段,還沒有進行工業驗證和工業應用。雪佛龍公司的異構脫蠟技術雪佛龍公司的異構脫蠟技術采用加氫裂化(ICR)、加氫異構脫蠟(IDW)和加氫后精制(HDF)三種工藝,以減壓瓦斯油或溶劑脫瀝青油為原料,生產輕、中、重中性油和光亮油。Chevron公司異構脫蠟技術.Chevron公司的異構脫蠟工藝采用全加氫工藝或者與溶劑脫蠟相結合,對應的工藝路線分別為異構裂化/異構脫蠟/加氫后精制和溶劑精制/溶劑脫蠟/加氫

10、處理/異構脫蠟/加氫后精制。主要生產API II類基礎油,也可生產API III類基礎油。該工藝采用兩段固定床反應器,第一段加氫裂化或加氫處理,用以提高基礎油的粘度指數、去除硫、氮、芳烴等有害和非理想組分,通常控制轉化率在10%以下。加氫異構裂化或加氫處理產品經過初步分餾后進入第二段加氫異構和加氫后精制的串聯部分,以實現降低基礎油的傾點,改善基礎油的氧化安定性和光安定性.異構脫蠟所用催化劑為貴金屬催化劑,目前已歷經4代,分別為ICR404,ICR-408,ICR418和 ICR422,其中第1代催化劑載體為SAPO -11與1 種中孔分子篩的混合物,開工時需要用膠類化合物鈍化處理,而后3代催化

11、劑由于在載體以及金屬組成上進行了改進,無需此種處理,并且在異構化性能上也有了一定的進步。Chevron公司異構脫蠟技術成熟且進入市場早,是目前應用最多的異構脫蠟技術,包括我國的大慶煉化公司、上海高橋在內,采用這項技術的工業裝置共20套,已投產的裝置13套,另7套裝置在建設中。撫順石油化工研究院技術FRIPP在催化脫蠟和異構脫蠟方面都曾進行過研究。FRIPP的石蠟經選擇性異構化成套技術WSI已經開發成功,并在中國石化金陵分公司加氫裝置上實現工業應用,生產出合格產品.該成套技術具有選擇性高、對原料適應性強和穩定性好的特點,可明顯改善產品的低溫性能和粘溫性能,大幅度提高基礎油的收率。能夠生產食品級、

12、醫藥級白油及API II類,III類基礎油、高質量橡膠填充油等。自主研發的潤滑油基礎油異構脫蠟催化劑及工藝于2008年11月在中國石油大慶煉化分公司20萬噸/年高壓加氫裝置成功實現工業應用,2009年8月裝置通過工業運行標定.工業運行數據顯示,與國際同類先進技術相比,處理200SN原料油時,類中質基礎油收率高8個百分點;處理650SN原料,類重質基礎油收率高20個百分點.通過工業實踐還開發成功高標號食品級PS白油新產品,以及生產5W/40多級高檔潤滑油用5cst 類基礎油新工藝。截至目前,裝置運行平穩,已處理原料油10萬多噸,生產高檔潤滑油基礎油近9萬噸。自主研發潤滑油異構脫蠟成套技術的成功應用標志著我國在潤滑油基礎油生產技術領域取得重大突破,顯著提升了我國潤滑油基礎油品質和生產水平,為中國石油國際能源公司品牌形象以及產品整體市場競爭力提升提供了技術支撐,對石油工業節能減排起著非常重要的作用,為國家創造巨大的社會效益和經濟效益。隨著 A P I 新分類標準的實施 ,第 類基礎油正 在減少 ,第 類基礎油的需求和供應能力正在增加 , 第 類基礎油的市場正在形成 。到 1998 年底 ,美國用加氫法生產的基礎油已達 35

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