1、第二章 物質性質、物化原理與安全第一節 化學物質及其危險概述第二節 易燃物質的性質和特征第三節 毒性物質的性質和特征第四節壓力系統熱力學行為與危險性第五節反應物質的性質和特征第六節化學反應類型及其危險性第七節物理操作類型及其危險性2022/7/271化學物質的危險程度取決于貯存和加工物質的性質、應用的設備以及所 屬的過程?；ぎa品生產線一般由幾個甚至多達上百個單元操作過程構成。 盡管單元過程種類和數量繁多，但是其設計基礎只是一些基本的物理化學原 理。應用這些原理，可以足夠準確地預測物質的行為方式，如流動、相變、 反應或分解、產生壓力、放熱或吸熱、混合或分層、膨脹或收縮等等，可以 比較充分地評估

2、每一單元過程伴生的危險。無論是大型化工裝置，還是小型 實驗室，正是物理化學和化工原理決定著物質的行為，規模常不是決定的 因素。 2022/7/272第一節 化學物質及其危險概述一、危險化學品分類 根據中華人民共和國國家標準常用危險化學品的分類GB13690一92)，危險化學品分為八大類。一般說來，凡能引起火災或爆炸危險的物質，就叫危險物質(Hazardous materials) 。根據它們的化學性質，歸納起來可分為八類，即可燃氣體、液體、易燃固體、可燃粉塵、易爆化合物、自燃性物質、忌水性物質、混合危險性物質。 1、爆炸品。 指在受熱、撞擊等外界作用下，能發生劇烈化學反應，瞬時產 生大量氣體和

3、熱量，使周圍壓力急劇上升而發生爆炸的物品；如黑色火藥(硝酸鉀)、硝銨炸藥、雷酸汞、苦味酸、硝化甘油、重氮甲烷等。 2022/7/2732壓縮氣體和液化氣體指壓縮、液化或加壓溶解的氣體，其狀態條件符 合下列兩種情況之一者：臨界溫度低于或等于50、而蒸氣壓大于294kPa的壓縮或液化 氣體溫度在21.1和54.4、壓力分別大于275kPa和715kPa的壓 縮氣體；或在37.8、蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。 壓縮氣體和液化氣體按其物理性能可分為易燃氣體、不燃氣體、有毒氣體3類。劇毒氣體，如氯氣、光氣、溴甲烷、氰化氫；易燃氣體，如一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油氣、環氧乙烷；不燃氣

4、體，如氮、二氧化碳、氖。 2022/7/2743易燃液體易燃液體的易必燃性，首先決定于它們的化學組成。它們在一定條件下與空氣中的氧化合而引起燃燒。大多數易燃液體遇強酸等氧化劑能發生猛烈的反應，引起燃燒或爆炸。易燃液體是指易燃的液體、液體混合物或含有固體物質的液體，但不包括由于其危險特性已列入其他類別的液體。易燃液體按其閃點分為3類： (1)閃點低于-18的低閃點液體； (2)閃點在-1823的中閃點液體； (3)閃點在2361的高閃點液體。如汽油、苯、乙醇、乙醚；戊醇、氯化苯。2022/7/275各國對可燃液體危險性按閃點范圍劃分標淮不一樣。美國“防火協會(NFPA)”規劃分：1級：閃點低于-

5、4的液體2級：閃點高于-4而低于21的液體3級：閃點高于21而低于93的液體我國把閃點在45以下的(包括45) 稱為易燃液體。易燃液體具有易燃性。這類物質的閃點都比較低，大多數都在常溫以下，有的甚至在0以下。2022/7/2764易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品(1)易燃固體的主要特性是自燃點較低，并容易與氧發生作用，同時放出大量的熱量，一旦遇火、遇熱或遇氧化劑等物質，供氧化反應生成熱的作用，甚至受到撞擊、摩擦都可能引起燃燒。燃燒迅速并能散發出有毒煙霧或有毒氣體的固體，但不包括已列入爆炸品的固體。易燃固體除常見的紙、布、絲、棉等纖維制品及其碎未外，還有木材、煤、柏油、瀝青、石臘、生膠、紅磷、硫

6、化磷、二硝基甲苯、硝化棉；二甲基丙烷、鋁粉、萘、硫黃、松香。硫磺、樹脂、重油、油漆、火柴等也屬于這一類物質。 (2)自燃物品是指自燃點低、在空氣中易被氧化、能放出熱量自行燃燒的物品。如黃磷、三乙基鋁、三異丁基鋁、油布、油紙、浸油金屬屑。 (3)遇濕易燃物品是指遇水或受潮時發生劇烈化學反應、釋放出大量易 燃氣體和熱量的物品，有些不需要火源即能燃燒或爆炸。如鉀、鈉、鋰及鉀鈉合金，氫化鉀，硼氫化物如五硼氫，碳化鈣、磷化鈣；鋅粉、保險粉(低亞硫酸鈉)、氫化鋁。2022/7/2775氧化劑和有機過氧化物(1)氧化劑是指處于高氧化態、具有強氧化性、易分解并釋放出氧和熱 量的物質，氧化劑還包括無機過氧化物。

7、氧化劑本身不燃燒，但由于富氧可 以助燃，能夠強化可燃物的燃燒。 (2)有機過氧化物是指分子中含有過氧基的有機物，本身易燃、易爆 易分解，對熱、振動或摩擦極為敏感。如過氧化鈉、氯酸鈉、高錳酸鉀、氯酸鉀；二氯過氧化苯甲酰、過氧化二乙酰、過氧化苯甲酚；過氧化鋅、過硫酸鉻、亞硝酸鈉、重鉻酸鉀；過醋酸、過氧化環己酮。 2022/7/2786有害物品和有毒感染性物品指進入肌體并累積到一定量后能與體液或 器官組織發生生物化學或生物物理學作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功 能，引起器官和系統暫時性或持久性病變乃至危及生命的物品。如氰化鉀、三氧化二砷、氯化高汞、磷化鋅、汞；氯乙醇、二氯甲烷、四乙基鉛、丁脂、四氯化

8、碳。2022/7/2797放射性物品指放射性比活度大于74000 Bq/kg的物品。能放射、射線的鉆60，能放射、射線的鐳226，能放射、射線的鈾。某些核素具有自發地放出粒子或射線或在發生軌道電子俘獲之后放出射線或發生自發裂變，這種性質稱為放射性。鐳-226、釷-232、鉀-40 .在給定時刻，處在特定能態的一定量的某種放射性核素的活度A是Dn除以dt而得的商。 A=Dn/dt其中：Dn是在時間間隔dt內，該核素由該能態自發發生核躍遷數目的期望值。放射性比活度specificactivity:放射性比活度C是指某物質的放射性活度A除以該物質的質量m而得的商。 C=A/m單位：Bqkg-1(貝可

9、/千克)。貝可（勒爾）Becquerel:貝可Bq是國際單位SI的活度單位名稱。它等于s-1(s時間單位，秒)。 2022/7/27108腐蝕品腐蝕品指能灼傷人體組織、對金屬等物品亦能造成損壞的固體或液 體，即與皮膚接觸在4h內出現可見壞死現象，或溫度在55時，對20號鋼的表面年平均腐蝕速率超過6.25mm的固體或液體。腐蝕品按化學性質 可分為酸性腐蝕品、堿性腐蝕品及其他腐蝕品3類。 如硝酸、濃硫酸、氫氟酸、二氧化氮、二氯化硫、五氯化磷；甲酸、三氯乙醛；鹽酸、磷酸、亞硫酸；冰醋酸，氫氧化鈉、硫化鉀；甲醇鈉、二乙醇胺；甲醛、苯酚。2022/7/2711二、化學物質的危險性化學物質危險參考前歐共體

10、危險品分類可劃分為物理危險、生物危險和環境危險3個類別。 1物理危險 ：3種(1)爆炸性危險 指物質或制劑在明火影響下或是對震動或摩擦比二硝基苯更敏感會產生爆炸。該定義取自危險物品運輸的國際標準，用二硝基苯作為標準參考基礎。迅速而又缺乏控制的能量釋放會產生爆炸。釋放的能量形式一般 是熱、光、聲和機械振動等。化工爆炸的能源最常見的是化學反應，但是機 械能或原子核能的釋放也會引起爆炸。 任何易燃的粉塵、蒸氣或氣體與空氣或其他助燃劑混合，在適當條件下 點火都會產生爆炸。能引起爆炸的可燃物質有：可燃固體，包括一些金屬的 粉塵；易燃液體的蒸氣；易燃氣體?？扇嘉镔|爆炸的三個要素是：可燃物 質；空氣或任何其

11、他助燃劑；火源或高于著火點的溫度 粉塵爆炸是可燃粉塵在空氣中飛揚而達到適當濃度，形成一種空氣溶膠狀態時才能發生。它是粉塵粒子的燃燒急劇傳播后，在瞬間內完成整個燃燒過程的現象，因此呈現出強大的壓力和破壞力。 。 2022/7/2712例如：每公斤三硝基甲苯放出的分解熱為880千卡，分解溫度大約為2217，而每公斤三硝基甲苯產生氣體量為830升(常溫、常壓下) 。爆炸1公斤炸藥生成的爆炸氣體可達7立方米。另一方面，三硝基甲苯的爆炸速度為7140米/秒，而分解又是在瞬間完成的，因此呈現出強大的壓力和破壞力?；けǖ哪茉醋畛Ｒ姷氖腔瘜W反應，但是機械能或原子核能的釋放也會引起爆炸。2022/7/271

12、3(2)氧化性危險 指物質或制劑與其他物質，特別是易燃物質接觸產生強放熱反應。氧化性物質依據其作用可分為：a) 中性的：如臭氧、氧化鉛、硝基甲苯等；b) 堿性的：如高錳酸鉀、氧等；(晶體的高錳酸鉀和濃硫酸接觸，由于能生成極不穩定的七氧化二錳（Mn2O7）在70時便能爆。)c) 酸性的：如氯酸、硝酸、硫酸等。絕大多數氧化劑都是高毒性化合物。按照其生物作用，有些可稱為刺激 性氣體，如硫酸等，甚至是窒息性氣體，如硝酸煙霧、氯氣等。所有刺激性氣體，盡管其物理和化學性質不同，直接接觸一般 都能引起細胞組織表層的炎癥。其中一些，如硫酸、硝酸和氟氣，可以造成 皮膚和粘膜的灼傷，另外一些，如過氧化氫，可以引起

13、皮炎。含有鉻、錳和鉛的氧化性化合物具有特殊的危險，例如，鉻(VI)化合物長期吸入會導致肺癌，錳化合物可以引起中樞神經系統和肺部的嚴重疾患。2022/7/2714作為氧源的氧化性物質具有助燃作用，而且會增加燃燒強度。由于氧化 反應的放熱特征，反應熱會使接觸物質過熱，而且各種反應副產物往往比氧 化劑本身更具毒性。在過氧化物中不少是屬于易爆化合物，這類物質在受熱后容易引起爆炸。ClO2為黃褐色氣體，是一個吸熱性很強的(生成熱為27千卡) 和非常不穩定的化合物，受熱或遇有機物接觸立即發生猛烈爆炸而分解為氧和氯，也正是這些反應證明無水高氯酸的不穩定性，有時簡直在保存時也會發生爆炸。高氯酸和濃硫酸混合，由

14、于硫酸使高氯酸脫水，產生無水高氯酸而引起爆炸。因此高氯酸和濃硫酸均勿混合使用。醋酸酐也可以吸水產生無水高氯酸而引起爆炸。 過氧化氫 接觸包裝用的稻草等襯墊物，放置干燥后能引起自燃。硝酸銀 當接觸有機物、易燃物、經摩擦即能發生爆炸。作為氧源的氧化性物質具有助燃作用，而且會增加燃燒強度。(P18) 2022/7/2715(3)易燃性危險易燃性危險可以細分為極度易燃性、高度易燃性和易燃性三個危險類別。a) 極度易燃性一一閃點0，沸點35，如：乙醚、 、甲酸乙酯、乙醛等。能滿足上述界定的還有其他許多物質，如氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、一氧化碳、環氧乙 烷、液化石油氣，以及在環境溫度下為氣態、可形成較

15、寬爆炸極限范圍的氣 體-空氣混合物的石油化工產品。b) 高度易燃性一一指無需能量，與常溫空氣接觸就能變熱起火的物質或制劑具有的特。這個危險類別包括與火源短暫接觸就能起火，火源移去后仍能 繼續燃燒的固體物質或制劑；閃點低于21的液體物質或制劑；通常壓力下空氣中的易燃氣體。如：氫化合物、烷基鋁、磷以及多種溶劑都屬于這個類別。(任一種烷基鋁，在常溫下是無色的液體，如與空氣接觸就能夠自燃。為防止自燃，可把它們用苯等溶劑稀釋至10一20的濃度以下。)易燃性是指閃點在2155的液體物質或制劑具有的特征。 包括大多數溶劑和許多石油餾分。 2022/7/27162生物危險(1)毒性危險 毒性危險可造成急性或慢

16、性中毒甚至致死，應用試驗動物的半致死劑量表征。毒性反應的大小很大程度上取決于物質與生物系統接受部位反應生成 的化學鍵類型。對毒性反應起重要作用的化學鍵的基本類型是共價鍵、離子 鍵和氫鍵，還有van der Waals力。 有機化合物的毒性與其成分、結構和性質有密切關系是人們早已熟知的 事實。 如：硝基、亞硝基或氨基官能團引入分子會劇烈改變化合物的毒性，而羰基的存在或乙?；瘎t會降低化合物的毒性。2022/7/2717(2)腐蝕性和刺激性危險 腐蝕性物質:能夠嚴重損傷活性細胞組 織的一類物質。一般腐蝕性物質除具有生物危險外，還能損傷金屬、木材等 其他物質。在化工中最具代表性的腐蝕性物質有：酸和酸酐

17、；堿；鹵素和含鹵素鹽；鹵代烴、鹵代有機酸、酯和鹽；以及不屬于以上四類中任何一類的其它腐蝕性物質，如：多硫化氫、2一氯苯甲醛、肼和過氧化氫等。 刺激性是指物質和制劑與皮膚黏膜直接、長期或重復接觸會引起炎癥。 刺激性的作用對象不包括無生物。 雖然腐蝕性作用常引起深層損傷結果，而刺激性一般只有淺表特征，但兩者之間并沒有明確的界線。2022/7/2718(3)致癌性和致變性危險 致癌性是指一些物質或制劑，通過呼吸、飲食或皮膚注射進入人體會誘發癌癥或增加癌變危險。1978年國際癌癥研究機構制定的一份文件宣布有26種物質被確認具有致癌性質。隨后又有22種物質經動物試驗被確認能誘發癌變。 在致癌物質領域，由

18、于日前人們對癌變的機理還不甚了解，還不足以建立起符合科學論證的管理網絡。但是對于物質的總毒性，卻可以測出一個濃 度水平，在此濃度水平之下物質不再顯示出致癌作用。另外，動物試驗結果與對人體作用之間的換算目前在科學上還未解決。目前，對于有些致癌物質，已經有了劑量一反應的曲線圖。 致變性是指一些物質或制劑可以誘發生物活性。對于具體物質誘發的生 物活性的類型，如細胞的、細菌的、酵母的或更復雜有機體的生物活性，目前還無法確定。致變性又稱變異性。受其影響的如果是人或動物的生殖細 胞，受害個體的正常功能會有不同程度的變化；如果是軀體細胞，則會誘發 癌變。前者稱為生物變異，可傳至后代；后者稱為軀體變異，只影響

19、受害個體的一生。 2022/7/27193環境危險化工有關的環境危險主要是水質污染和空氣污染，是指物質或制劑在水 和空氣中的濃度超過正常量，進而危害人或動物的健康以及植物的生長。 環境危險是一個不易確定的綜合概念。環境危險往往是物理化學危險和 生物危險的聚結，并通過生物和非生物降解達到平衡。為了評價化學物質對 環境的危險，必須進行全面評估，考慮化學物質的固有危險及其處理量，化 學物質的最終去向及其散落入環境的程度，化學物質分解產物的性質及其所 具有的新陳代謝功能。2022/7/2720第二節 易燃物質的性質和特性一、易燃物質的性質 1閃點 定義為易揮發可燃物質表面形成的蒸氣和空氣的混合物遇火燃

20、燒的 最低溫度。液體的閃點一般采用閉杯測試儀根據閃點測定的標準方法測定。2著火點 著火點是指蒸氣和空氣的混合物在開口容器中可以點燃并持續燃燒的最 低溫度。著火點一般高于閃點。當缺少閃點數據時，著火點至少可以像閃點一樣標示出物質的火險。2022/7/27213.自燃溫度指物質無火源自動起火并持續燃燒的溫度。這個量值受加熱表面的大小、形狀、加熱速率以及其它因素的影響。如：干草等物質是靠發酵熱使其自行發熱的，當分解炭化后，干草可被積蓄的熱量引起自燃。 黃磷、還原鐵、還原鎳等與空氣直接接觸就能火的物質，從廣義也叫做自燃物質。4.蒸汽相對密度代表的是蒸汽密度與空氣密度之比。絕大多數易燃液體的蒸汽比空氣重

21、，它們極易積聚在低位區域、下水道和類似場所。因此，廠房的排氣口應設在近地平面處。對于比空氣輕的可燃氣體或蒸汽，排氣口應設在廠房內最高處或近頂板處。注：1) 易燃液體的蒸氣比空氣重，廠房的排氣口應設在近地平面處。 2) 對于比空氣輕的可燃氣體或蒸氣，排氣口應該在廠房內最高處或近頂板處。2022/7/27225熔點 定義為固液兩相平衡共存的溫度。熔點指示出了室溫下為固體的易燃物質成為易燃液體的溫度。 6沸點 一般是指常壓沸點，定義為一個大氣壓下氣液平衡共存的溫度。沸 點可表征物質的揮發性，是易燃液體所包含的火險的直接量度。 7分子式 在缺少物性信息的情況下，物質的分子式可以提供物質火險的線索。例如

22、，組成只有碳和氫的烴類物質是可燃的，甚至是易燃的。如果是低沸點烴 類，即可認為具有火險。2022/7/27238爆炸范圍 也稱為爆炸極限或燃燒極限，用可燃蒸氣或氣體在空氣中的體 積分數表示，是可燃蒸氣或氣體與空氣的混合物遇引爆源引爆即能發生爆炸或燃燒的濃度范圍。上述濃度范圍用爆炸下限和爆炸上限來表示?？扇細怏w 爆炸范圍一般是在常溫、常壓下測定的。 9蒸發潛熱定義為單位質量的液體完全汽化所需要的熱量。蒸發潛熱隨溫度而變，文獻中給出的一般是常壓沸點的值。 10燃燒熱 文獻中給出的大多是物質的標準燃燒熱， 是指單位質量的物質在25的氧中燃燒釋放出的熱量。燃燒產物，包括水，都假定為氣態。 2022/7

23、/2724二、易燃物質的類別和火險等級1.易燃物質的類別全美消防協會(NFPA)把易燃物質劃分為以下五個類別： “0”：不能燃燒的物質； “1”：必須預熱方能引燃的物質； “2”：必須適度加熱或暴露在相當高的環境溫度中方能引燃的物質；“3”：在任意環境溫度下都能引燃的液體和固體； “4”：在常溫大氣壓下能夠迅速或完全汽化，或容易分散到空氣中，且容易燃燒的物質。 2022/7/27252.易燃物質的火險等級美國科學院把易燃物質的火險劃分為以下五個等級 ：“0”：無危險；“1”：閃點在60以上； “2”：閃點在3860之間； “3”：閃點在38以下，而沸點在38以上； “4”：閃點在38以下，沸點

24、也在38以下。2022/7/2726三、物質易燃性評估1.評估氣體的易燃性，需要測定氣體在空氣中的燃燒極限、最大爆炸壓力、自燃溫度、爆炸混合物的類別、與基于水的滅火劑反應的類型、最小發火能、表示爆炸性危險的氧含量、完全燃燒的速率、最大安全(火焰熄滅) 距離或直徑?？梢罁陨蠚怏w物性數據對氣體易燃性做出評估。 2.評估可燃液體的易燃性，需要測定蒸氣的閃點、著火點、桶裝滅火劑的 最小滅火濃度、燃燒速率以及燃燒過程中的溫升速率。 2022/7/27273.評估可燃固體的易燃性，需要測定其可燃性類別、著火點及自燃溫度、 與基于水的滅火劑反應的類型。對于疏松的、纖維狀或塊狀的固體，還需要 測定其自熱溫度

25、、不完全燃燒溫度和自燃溫度。如果固體是粉狀的，容易形 成粉塵云，則另需測定的參數有燃燒低限、最大爆炸壓力、空氣中粉塵爆炸 所需的最小能量以及表示爆炸性危險的最小氧含量。 4.評估物質的易燃性，必須研究物質的性質，考慮物質在一定條件下應用時隨時間變化的可能性?？扇嘉镔|易燃性評估一般是在實驗室中進行， 一些參數偶爾在中試生產階段測得。2022/7/2728第三節 毒性物質的性質和特征 一、毒性物質的類別 化工中有毒有害物質可以用各種方式分類。下面給出的是美國標準協會定義的按照毒性物質物理狀態的分類方法。(1)粉塵 指如巖石、礦石、金屬、煤、木材、谷物等有機或無機 物質在加工、粉碎、研磨、撞擊、爆破

26、和爆裂時所產生的固體粒子。除非 有靜電作用，粉塵一般不絮凝。粉塵在空氣中不擴散，但在重力影響下沉降。2022/7/2729(2)煙塵 指熔融金屬等揮發出的氣態物質冷凝產生的固體粒子，常 伴有化學反應(如氧化)發生。煙塵會發生絮凝，有時會凝結。 (3)煙霧 指氣體冷凝成液體，或通過濺落、鼓泡、霧化等使液體分 散而產生的懸浮液滴。 (4)蒸氣 指通常是固態或液態的物質的氣體形式，通過增加壓力或 降低溫度可使其變回原態。蒸氣會發生擴散。2022/7/2730(5)氣體 一般是指臨界點以上能充滿整個封閉容器空間的無定形流 體。只有通過增加壓力和降低溫度的復合作用才能變至液態或固態。氣體會 發生擴散。以

27、上分類不包括完全可能是有害的、明顯的固體和液體類別，也不包括 醫學試劑。醫學試劑，如細菌、霉菌和其他寄生物等活性試劑，應歸入工業 健康危險系統的分類中。2022/7/2731二、毒性物質的臨界限度和致死劑量化工毒性涉及進入人體某個部位的物質的作用。幾乎所有物質與皮膚直接作用都能造成傷害。傷害的程度與毒性物質的有效劑量直接相關。對于毒性物質的有效劑量，目前廣泛采用美國工業衛生學家聯合會設定的臨界限度。臨界限度表示的是所有工人日復一日地重復暴露而不會受到危害的最高濃度。臨界限度值是一個標準工作日的時間加權平均濃度。對于氣體和蒸氣，臨界限度一般是用在空氣中的百萬分數來表示；對于 煙塵、煙霧和某些粉塵

28、，臨界限度則由每立方米的毫克數(mg/m3)給 出；對于某些粉塵，特別是含有二氧化硅的粉塵，臨界限度用每立方英尺空氣中粒子的百萬個數表示。2022/7/2732基于以下原因，單純從字面上理解和應用臨界限度是危險的。在所有已出版的臨界限度數據中，大量的是以推測、判斷或實驗動物為基礎的對于一切工作環境，有毒有害物質的濃度在整個工作日中很少保持恒定。產生波動是經常的?；け┞锻腔旌衔锒皇菃我坏幕衔?，而對于混合物的毒性作用，人們還知之甚少。不同個體對毒性物質的敏感性截然不同，其原因目前還無法清楚了解。因而不能假定對某個個人是安全的條件對所有的人都安全。對于以不同溶解度的鹽或化合物、或以不同物態

29、的形式存在的物質，給出的往往是單一的臨界限度值。臨界限度值主要用在通風系統的設計中，是通風設備設計的基礎數據。在試驗工業毒理學中更常用的是使一組試驗動物中一半致死的量，稱為半致死劑量或百分之五十致死劑量，用LD50來表示。致死劑量的單位是mgkg-1。有時把染毒環境空氣中毒的含量作為毒性評價指標。類似的有半致死濃度LC50(mgm-3)2022/7/2733致死劑量的表示：(1)絕對致死量或濃度(LD100或LC100)：染毒動物全部死亡的最小劑量或濃 度。(2)半數致死量或濃度(LD50或LC50)：染毒動物半數死亡的劑量或濃度。是將動物染毒實驗的數據統計處理得到。 (3)最小致死量或濃度(

30、MLD或MLC)：染毒動物中個別動物死亡的劑量或濃 度。 (4)最大耐受量或濃度(LD0或LC0)：染毒動物全部存活的最大劑量或濃度。2022/7/2734三、毒性物質的毒性等級和危險等級1.毒性等級：為便于區分毒物的毒性程度，利于采取相應的防護措施，毒物的急性毒性可按LD50或LC50的數值劃分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五類(見下表)。毒性分級小鼠一次經口LD50/mg.kg-1小鼠吸入2h的LC50/mg.m-3兔經皮吸收LD50/mg.kg-1劇毒高毒中等毒低毒微毒100005000050002022/7/2735毒性物質的毒性分為以下五個以下等級：1、“U” ：未知在文獻上無記載

31、只有動物試驗數據，不適用于人現有數據存疑問2、“0” ：無毒性在任何應用條件下無害只在超大劑量下有毒2022/7/27363、“1” ：輕度毒性 急性局部中毒 急性全身中毒 慢性局部中毒 慢性全身中毒4、“2” 中度毒性 急性局部中毒 急性全身中毒 慢性局部中毒 慢性全身中毒列為“中度毒性” 類的。2022/7/27375、“3” ：重度毒性 急性局部中毒 急性全身中毒 慢性局部中毒 慢性全身中毒2022/7/27382.危險等級：美國科學院將毒性物質危險劃分為5個等級，是根據物質的半致死劑量LD50值劃分的。危險等級危險程度LD50/mg.kg-143210毒性中度毒性輕度毒性實際無毒性無毒

32、性150002022/7/2739第四節 反應物質的性質和特征一、化學物質的反應性能 1自燃性質： 自燃化合物：有些物質極具反應性與空氣接觸會引起氧化，以相當高的速度水解會 引起燃燒，這些物質稱為自燃化合物。許多不同類型的化臺物具有自燃性 質、但是只有少數結構類型可以看出具有自燃功能。具有自然性質的物質有：. 粉狀金屬：鈣、鈦等； 金屬氧化物：氫化鉀、氫化鍺等； . 部分或完全烷基化的金屬氧化物：氫化三乙基鋁、三乙基鉍等；. 烷基金屬衍生物：二乙基乙氧基鋁、氯化二甲基鉍等；. 非金屬的類似衍生物：乙硼烷、二甲基亞磷酸酯、三乙基砷等；. 金屬羰基化合物：五羰基鐵、八羰基二鈷等。 在應用以上物質時

33、，需要在惰性氣氛下并采用適當的處理技術和設備。2022/7/27402過氧化性質： 有些液體物質與空氣有限接觸、對光暴露貯存都會發生緩慢的氧化反 應，初始生成氫的過氧化物，繼續反應生成聚合過氧化物。許多聚合過氧化物在蒸餾過程中濃縮和加熱時極不穩定。2022/7/2741醚與空氣長期接觸，能自動氧化，生成過氧化合物，這種過氧化物不易揮發，當蒸餾醚時，留在蒸餾后殘渣中醚的過氧化物受熱時容易爆炸，為了避免這種危險，在蒸餾醚時，先用某些還原劑（如硫酸亞鐵和亞硫酸鈉）加以處理，破壞已生成的過氧化物，或者在蒸餾時注意不要蒸得太干，以免由于過熱而引起爆炸。 在過氧化物中不少是屬于易爆化合物，這類物質在受熱后

34、容易引起爆炸。2022/7/2742對過氧化反應敏感的典型結構有：（1）. 在醚、環醚中的O一C一H；（2）. 在異丙基化合物、十氫萘中的（CH2）2C一H；（3）. 在烯丙基化合物中的C=C一C一H；（4）. 在乙烯基化合物中的C=C一H；（5）. 在異丙基苯、四氫萘、苯乙烯中的C一CH一Ar。幾種常用的有機溶劑，如乙醚、四氫呋喃、二氫雜環已烷等，不需加抗氧劑貯存。這些溶劑在使用前應作過氧化物檢驗，一旦發現有過氧化物，則要采取適當方法消除。2022/7/2743少數無機化合物，如鉀和較強的堿金屬（過氧化鉀或鈉等迂強酸能引起燃燒或爆炸、強堿弱酸的高錳酸鉀，特別是顆粒的和硫酸接觸，立即發生爆炸。

35、）、氨基鈉，能夠自動氧化生成危險的過氧化物或類似產物。2022/7/27443水敏性質與水，特別是與有限量的水劇烈反應的一些種類的化合物。如 鉀酸酐、三氧化硫等。 有些酸和堿的濃溶液用水稀釋也放出熱量，但這只是物理作用。大多數鹽類都具有不同程度的吸水性，水是最常見的反應試劑。與水劇烈反應的一些種類的化合物有： 2022/7/2745. 堿金屬和堿土金屬（鉀、鈣等）； . 無水金屬鹵化物（三溴化鋁、四氯化鍺等）；. 無水金屬氧化物（氧化鈣等）； . 非金屬鹵化物（三溴化硼、五氯化磷等）；非金屬鹵化氧化物（無機酸鹵化物、氯磺酸等）；非金屬氧化物（酸酐、三氧化硫等）。如三氧化鉻迅速吸水變鉻酸、高錳酸

36、鋅吸水后的液體迂有機物如紙、棉布等能立即燃燒。漂粉精迂水后，不僅能放氧，同時還會產生大量劇毒的氯氣，若反應劇烈貯桶就能發生爆 2022/7/2746二、反應物質不穩定性結構因素熱力學表征1.物質不穩定性結構因素大量事故案例表明，化工事故中經常起作用的是一些相同的或類似的物質結構因素。表21列出了一些常見的表征潛在不穩定性的 結構基團。 結構基團物質結構基團物質-N=N=N-ClO3-N=N-O-N=C-N(ClX)-O-O-H乙炔金屬化合物胺基氧化物疊氮化合物氯酸鹽重氮化合物重氮鹵化物雷酸鹽N-鹵代胺過氧化氫物-O-X-O-NO2-O-NO-NO2-NO-OOO-CO-O-O-H-ClO4-O

37、-O-次石（巖）鹽硝酸鹽亞硝酸鹽硝基化合物亞硝基化合物臭氧化合物過酸化合物高氯酸鹽過氧化物2022/7/27472. 物質不穩定性的熱力學表征Gibbs自由能變化的熱力學關系式為 G=H-TS （2一1）式中 G為反應過程的Gibbs自由能變化；H、S分別為產物和反應物間的焓差和熵差。一般TS的量很小，H與之相比則相當大。評估反應物質的不穩定性及反應過程的潛在危險，需要溫度范圍廣泛的反應焓差H和反應熵差S數據。2022/7/2748三、反應物質的氧差額氧差額指系統的氧含量與系統中的碳、氫、其它可氧化元素完全氧化所需的氧量之間的差值。事實上多數反應化學品事故涉及氧化系統，特別是在有機系統中，氧差

38、額是一個重要判據。系統缺氧，氧差額為負；系統剩余氧，氧差額為正。在氧化反應系統中，應設計操作使負的氧差額保持最大值（絕對值），以減少潛能的釋放。2022/7/2749因此，應盡可能慢地氧化劑加至反應系統，并適當控制冷卻、混合等操作，從而在整個反應過程中使氧化劑的有效濃度維持在最小程度。如，乙醇、乙醛、乙酸、丙酮等，與含水過氧化氫形成的混合物證明都有一個確定的限度，在這個限度之內，這些混合物容易發生爆炸。如果化合物的氧含量沒有達到使其它元素呈最低價態所需要的量，該化合物的穩定性就存在疑問。下面就各類氧差額的化合物作一些說明。2022/7/2750 如果化合物的氧含量沒有達到使其它元素呈最低價態所

39、需要的量，該化合物的穩定性就存在疑問。下面就各類氧差額的化合物作一些說明。（1）.對于負氧差額的化合物，氧化劑的存在會減少負的氧差額。如： 三硝基甲苯+10.5氧 7二氧化碳+2.5水+1.5氮氣 過醋酸+3氧 2二氧化碳+2水（2）. 對于零氧差額的化合物，潛能的釋放量最大。如： 過甲酸 二氧化碳+水 重鉻酸銨 三氧化二鉻+4水+氮氣（3）. 對正氧差額的化合物，燃料或還原劑的存在會增加潛能的釋放。如： 硝酸銨 2水+ 氮氣+氧 七氧化二錳 三氧化二錳+4氧2022/7/2751第五節 壓力系統熱力學行為與危險性一、溫度對蒸氣壓的影響1. 蒸氣壓的關系式純物質蒸氣壓與溫度合理的近似關系如下：

40、lnp=A/T+B （2一2）式中 A和B是經驗常數；p是純物質蒸氣壓；T為絕對溫度。當A為負時，純物質蒸氣壓只是溫度的函數（T、 p）。蒸氣混合物的總壓等于各組元分壓之和， p=pi （2一3）對于理想氣相混合物有： pi=yip （2一4）對于理想氣液系統有： pi=pixi （2一5）式中 pi 是純組元i在系統溫度下的飽和蒸氣壓。2022/7/2752由方程（2一4）和（2一5），氣相的組成可表示為： yi=pixi/p （2一6）用上式可見，空氣中污染組元的濃度與其飽和蒸氣壓成正比，并隨溫度的增加而增加。方程（2一5）表明，少許易揮發雜質的存在會降低液體的閃點，如通常為60度的粗柴油

41、的閃點，當含有3%的汽油時，貯罐有排氣孔而有空氣存在。沒有鑒定出火源，只是因為烴中含有丙酮雜質而使其閃點降至環境溫度以下。2022/7/27532. 空氣中易燃蒸氣的產生用于環境溫度的較大增加，例如在世界較熱地區運輸和應用易燃溶劑，可能會出現閃點被超過和的情形。又如，有人試圖熱切割開一個曾裝有易燃脂蠟壯固體的園桶，切割圍繞園桶的鋼箍釋放出的熱引起粘附在其中的殘余物的蒸發。在切斷頂蓋時，割炬的火焰點燃了在園桶中形成的爆炸混合物，造成這個人的傷亡。這類事故的預測由于殘余物裂解產生更易揮發的組元而復雜化。 從以上實例可得出：1）. 產生相對不揮發的易燃物質，溫升超過其閃點的化工操作有關的問題要引起重

42、視；2）. 裝過易燃物質的空桶用作管件或鋼制火焰切割或焊接的支撐具有嚴重危險；3）. 用過的桶除非清除或洗凈所有殘余物及排凈所有蒸氣，不能作為空桷處理。2022/7/2754 3. 空氣中毒性蒸氣過高濃度的產生 由前所述，空氣中污染組元的濃度與其飽和蒸氣壓成正比，并且隨溫度的增加而增加。例：a. 汞加工主要的潛在危險是通過呼吸道吸入人體；b. 人在無防護措施的條件下回收汞蒸氣鍋爐灑落的汞，汞的溫度不太高，工作5小時后就會染上急性汞局部肺炎，3日后死亡。 汞在0度和150度之間的蒸氣壓可以由下式表示：lgp = -3212T+8 （2一7） 式中 p 是汞的蒸氣壓，Pa；T為絕對溫度，K。一些典

43、型數據列于表（2一2），從中可以看出溫度對蒸氣壓的重要影響。（p30） T升高10度，p增加1倍；要做好通風工作 2022/7/27554. 不同情形的過壓問題 造成過壓問題的原因是各式各樣的。歸納為以下三種： . 超常吸熱引起的過壓 如：a. 裝有低于環境溫度流體做設備保溫的失效，都會引起設備壓力的迅速升高；b. 無夾套的芒程設備和液體貯罐暴露在無約束燃燒的火焰中，其液體潤溫表面的吸熱速率高達390000kj.h .m 。以上情況極易引起沸騰液體膨脹而發生蒸氣爆炸。2022/7/2756. 化學反應引起的過壓 如：a. 對于含有能迅速化學反應的反應物的化學加工設備，由于蒸氣發生的不穩態性質，

44、使的壓力釋放裝置的選擇變得十分困難。最終壓力釋放裝置很可能無效。 b. 有些可通過應用阻滯劑、造成惰性氣氛、采取保溫措施阻止熱量等從火焰或高溫環境的流入，避免反應的發生。2022/7/2757 . 故障或失誤引起的過壓 如：a. 液化氣體的滿液是導致容器、鋼瓶和管道過壓從而爆破成災的常見原因。b. 另一原因液體進入裝置中沒有泄壓設備的部分。措施，通過對設備故障和操作的可能失誤的可靠模型的詳盡分析，在不同實際操作條件下各個系統所需要的泄壓能力和泄壓部位都可以預測出來。2022/7/2758 二、相變引起的體積變化 液體蒸發變化成蒸汽伴隨巨大的體積變化。例如，在1個大氣壓下1個體積的水產生1600

45、個體積的蒸汽。在水的閃蒸引起的所謂蒸汽爆炸中，由于熱膨脹體積增加甚至更大。A）.4.10L的汽油在環境條件下完全蒸發會產生凈蒸汽0.84立方米，如果均勻擴散充滿60立方米的整個房間或貯罐，形成的蒸汽和空氣的混合物將達到爆炸下限蒸汽含量1.4%。說明相當少量的揮發性易燃液體泄漏的危險性。 B）. 液體蒸發引起體積的巨大變化可以用簡單的物理化學方法估算出來（p31）。 下面就不同情況進行說明：2022/7/27591. 蒸汽“爆炸”引起物料噴射 熱油罐的操作極具危險，如，瀝青或重質燃料油罐在100度以上操作，其中罐底積水將發生蒸汽并伴有油泡沫形成，如果“過沸” 相當強烈，導致油品向罐外噴溢，甚至造

46、成罐體破裂。 水可以通過出料口蒸汽的凝結或蒸汽管路的泄漏進入罐體。這類可以通過以下過程設計和操作程序減輕或避免。（1）. 至（5）p32 熔融的金屬與含有大量水分的潮氣混合常會產生“蒸汽爆炸” 。如，把濕金屬塊裝入冶煉爐或把熔融的金屬傾倒在其上，都會產生蒸汽爆炸。熔鹽池也應注意防止“蒸汽爆炸” 。 2022/7/2760 2. 少量易燃或毒性液體在有限空間內氣化 對于易燃物質，環境濃度超過其燃燒下限1%，硬認為形成了燃燒氣氛；而毒性物質，其暴露程度達到百萬分數（10 ）量級，往往就會有健康危險。表2一3 中所列的只是幾種常見物質，有些毒性物質液體蒸發的影響更為顯著（p32）。 3. 蒸氣冷凝或

47、被其它液體吸收引起的內爆 事故案例：.貯罐用蒸汽試壓，在試壓時，所有閥門都是關閉的，試壓后蒸氣冷凝形成內真空而引起罐體變形。應用水壓往往可使罐體復原。. 一個大氨水罐被抽空，水由其上部噴管噴入，氨氣則由其底管進入，產生內爆炸，罐體塌陷至原來體積的一半。（此事故原因為：氨氣極易溶于水而迅速被水吸收，在操作過程中沒有打開通風口引起迅速內壓降。）2022/7/2761 三、不同物質蒸汽和液體的密度 1. 氣體或蒸氣的密度差異 對于絕大多數氣體或蒸汽，其恒壓密度都近似服從 氣體或蒸汽的密度相對分子質量/T （2一8）因此，相對分子質量越大，氣體或蒸汽的恒壓密度就越大，而恒壓密度總是與溫度成反比。絕大多

48、數氣體或蒸汽的密度比空氣大，小的如氫、甲烷、氨等。 （1）. 密度比空氣大的蒸汽傾向于在低位區擴散和聚集，形成燃燒和爆炸危險、毒性危險或局部區域的缺氧。表2一4 毒性物質的密度數據（p33） 蒸汽云的組成、物理和化學變化對其形態影響很大。如冷氨和空氣的混合物的密度一般比周圍的空氣大。 （2）. 在環境溫度下密度比空氣小的蒸汽氣當其冷卻時仍在低位區擴散，如從液氨或液化天然氣產生的蒸汽氣就是如此。 （3）. 密度比空氣小的氣體裝置或通風不良的建筑物的高位區聚集。 （4）. 熱氣由于“熱推舉”而上升，一般會擴散至大氣。2022/7/2762 2. 液體的密度差異 液體的相對密度一般定義為物質和水的密

49、度比，正如氣體和空氣的密度比可以表示出氣體在空氣中上升或下降一樣，液體的相對密度可以表示出液體比水重或輕。汽油、煤油等物質相對密度小于1。液體的密度一般隨溫度的升高而降低。 （1）. 非互溶液體在加工和貯存裝置中分層。如在酚和苛性堿液混合物配制中，酚無攪拌加入混合器會形成液體分層，啟動攪拌將發生劇烈反應并釋放出大量熱引起爆炸。 （2）. 密度較小的液體分布或聚集在較重液體之上。汽油、煤油液體在水面之上而具有火險和毒性危險。 （3）. 兩種非互溶液體混合時會有各自獨立做特征蒸汽壓，總壓為兩種液體的蒸汽壓之和，而混合物的沸點一般要遠在兩個純組元沸點之下。2022/7/2763第六節 化學反應系統物

50、化原理與危險性一、化學反應動力學 化工生產包含著物質的轉化過程。 當反應物和產物的化學性質已知時，似乎應用巳知的化學定律，就可以準確評估化工生產的危險性。事實上并非如此。物質的轉化途徑常是復雜的、曲折的。只是溫度、壓力或組成的微小變化就可能使物質轉化采取危險的途經。 包括預料不到的劇烈反應的化工事故的發生，往往是由于忽視簡單的物理化學因素對實際反應的系統動力學的影響。2022/7/2764 溫度是使反應偏離預期速率最常見的因素。表達溫度時反應速率的影響，Arrhenins方程比經驗方法更準確，其形式為 k=A*exp (-E/RT) (2-9) 式中 k為反應速率常數；A為常數；E為反應活化能

51、；R為氣體常數；T為絕對溫度。 如：硫酸加人2一氰基一2一丙醇而無充分的冷卻措施會形成爆炸分解；對一硝基苯磺酸在150以下絕熱條件下貯存，放熱分解發生劇烈爆炸，都是明顯的例子。對于均相反應，濃度是影響反應速度的重要因素。恒容均相反應的速率為 r=k cA cB （2一10）式中 r是反應的速率；k是反應速率常數；CA和CB分別是反應物A和B的濃度；a、b分別為反應式中分子式A和B前的系數。a和b的和為反應級數。2022/7/2765依據以上質量作用定律，各反應物的濃度直接影響著應速率和放熱速率。認為10左右是常用濃度水平。如：用濃氨溶液代替稀溶液消除硫酸二甲酯會發生爆炸反應；硝基苯和甲酸鈉的熱

52、混合物的制備過程中除去大部分甲醇，會引起反應器的爆裂。 可概括如下(35)普通反應某些非均相反應爆炸反應催化反應某些反應某些反應2022/7/2766二、反應物質的非互容性質(35-36) 許多化學物質彼此互不兼容，它們必須在安全條件下接觸，否則會生劇毒物質或發生強烈化學反應，甚至引起爆炸。1、毒性危險表2-5列出了一些非互容物質的毒性危險。2、反應危險表2一6列出了一些會發生危險反應的非互容物質。3、水敏性危險 水敏性是非互容現象中常見類型。一些化學物質，如：鉀和碳化鈣與水接觸會產生易燃氣體： 2K+2H2O=2KOH+H2 CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2有時水解熱足以點燃釋放

53、出的氣體，造成火險。在某些情況下與水的反應可以造成封閉設備或管件的過壓。2022/7/2767三、化學反應類型及其危險性1、燃燒 此類反應一般是指固體、液體或氣體燃料氧化產生熱量。許多物質在空氣或氧氣中燃燒可控制的速率范圍是己知的。燃燒爐點火時應特別注意物質的爆炸或燃燒極限。多數情況燃燒需要點火，但對于反應性極強的物質，可以自燃。這類反應一般是指固體、液體或氣體燃料氧化產生熱量。普通燃燒的反 應速率很快但可以控制。許多物質在空氣或氧氣中燃燒可控制的速率范圍是 已知的。燃燒爐點火時應特別注意物質的爆炸或燃燒極限。燃燒速率可以用 調節溫度、氧化劑或燃料的加入量控制。多數情況下燃燒需要點火，但對于

54、反應性極強的物質，可以自燃。 2022/7/27682、氧化 氧化與燃燒的不同之處僅在反應受到控制，最終產物不一定是CO2和H2O。 氧化反應需要加熱，反應過程又會放熱，特別是催化氣相氧化反應一般都是在250一600的高溫下進行。氧化反應都是強放熱反應。如：、乙醛氧化生產醋酸的過程中有過氧醋酸生成性質極不穩定，受高溫、摩擦或撞擊便會分解或燃燒。這類反應還可能生成危險性較大的過氧化物。 對某些強氧化劑，如高錳酸鉀、氯酸鉀、鉻酸酐等，由于具有很強的助燃性，遇高溫或撞擊、摩擦、以及與有機物、酸類接觸，皆能引起燃燒或爆炸。氧化與燃燒的不同之處僅在反應受到控制，最終產物不一定是CO2和 H2O。如果有足

55、夠的氧化劑和燃料，就存在燃燒的可能性。氧化反應都是強 放熱反應?；瘜W平衡幾乎總是有利于完全反應。為了防止產物損失，必須采 取措施限制氧化的程度。2022/7/27693、中和除反應物迅速添加引起熱效應外，這類反應極少危險。 低濃度較易控制4、電解電流通過電介質溶液或熔融電解質時，在兩個電極上所引起的化學變化稱為電解。電解幾乎不存在反應危險。只存在高電流強度的危險，氰化物應用的毒性危險，以及可燃氣體和高氧化態產物生成的爆炸危險。 如：食鹽電解可以制得苛性鈉、氯氣、氫氣等產品。食鹽電解中的安全問題，主要是氯氣中毒和腐蝕、堿灼傷、氫氣爆炸以及高溫、潮濕和觸電危險等。5、復分解反應這類反應一般歸入有很

56、小驅動力、反應熱較低的平衡類型，危險性較小。6、煅燒煅燒作為吸熱反應，易于控制，極少危險。2022/7/27707、硝化硝化過程是染料、炸藥及某些藥物生產的重要反應過程。由于硝化試劑是強氧化劑，常用的硝化劑是濃硝酸或混合酸(濃硝酸和濃硫酸的混合物) 。硝基化合物一般都具有爆炸危險性，特別是多硝基化合物，受熱、摩擦或撞擊都可能引起爆炸。硝化存在潛在危險。所用的原料甲苯、苯酚等都是易燃易爆物質。硝化反應迅速而又難以控制，常有許多副產物生成。硝化反應本身以 及氧化反應都是強放熱反應。為避免反應失?；虍a生爆炸，必須精心控制反應溫度。存在雜質會增加對溫度的敏感度，特別是液相硝化中的氮的氧化物，對進一步氧

57、化起催化作用。 有時會發生無爆炸的迅速的自動催化分解反應，放出熱量并生成氮氣、氮的 氧化物和游離碳。 液相硝化的溫度控制極為重要。硝化的連續過程限制了過程中的物質量，可大大減少爆炸危險。氣相硝化常伴有不需要的氧化反應，故反應物濃度需要精心調節，熱交換裝置的設計要留有余量案例1998、1、6、陜西興平市化集團硝銨生產裝置發生大爆炸，當場死傷80余人，生產裝置全部夷為平地。 。 2022/7/27718、酯化有機和無機酯化反應一般都很慢，常需要催化劑加快反應速率。除非酯 化物質是強還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應物或產物不穩定，酯 化反應很少危險性。 9、還原(常用的還原劑：鐵、硫化鈉、亞硫

58、酸鹽、鋅粉、保險粉等) 反應危險可以忽略，但是有幾種還原反應危險較。如苯胺在生產中如果反應條件控制不好，可以生成爆炸危險性很大的環己胺。特別是硝基化合物還原的中間體有一定的火災危險。反應危險可以忽略，很難將其與反應還原劑操作聯系在一起。10、氨化。氨化劑通常是氨，一般為二級反應。多數反應是放熱的，便并不強烈。因為需要應用大量過量的氨，反應表現為二級反應。氣相反應需要加壓。多數反應是放熱的，但并不強烈。2022/7/277211、鹵化鹵化反應為強放熱反應，氟化反應放熱最強。在液相、氣象加成或取代中進行的鏈式反應在相當寬的濃度范圍都能產生爆炸。（1）氯化 （氯是強氧化劑）氯化反應是一個放熱反應過程

59、，尤其在較高溫度下進行氯化，反應更為激烈。如果物泄漏就會造成燃燒或引起爆炸。所以要嚴格控制氯氣流量，以避免因氯流量過快，濕度劇升而引起事故。由氯氣和乙炔相互作用引起的多次爆炸均有報道。氯化過程的特點是被氯化的大多數烴和獲得的一氯和二氯代衍生物能與空氣或氧氣形成易爆混合物。（2）氟化氟與烴類的直接反應很劇烈，常引起爆炸，并伴有不需要的CC鍵斷裂。氣相反應一般要用惰性氣體稀釋。（3）溴化或碘化 反應類似氯化，但反應條件要緩和得多。鹵素的腐蝕作用難以解決。2022/7/277312、磺化多數磺化反應應用硫酸作磺化劑，反應需要高濃度提供較大的驅動力，一般是在高溫下進行。反應中度放熱，比較容易控制。 1

60、3、水介水解是指用水分解，但只有少數反應(一般為無機反應)單獨用水。無機水解有控 制問題，需要不斷移出水解熱。絕大多數有機水解反應比較緩慢，僅輕微放熱。有機水介是在液相和氣相在操作，應用以下反應試劑：單純的水；酸溶液；堿溶液；堿烙融液；酶。最重要的問題是如何加速反應，高溫或高壓有時是需要的。例：2001年5月19日8時30分，河北省邢臺縣某糠醛廠水解釜發生爆炸，致2人死亡，3人受輕傷，直接經濟損失約8萬元。該廠屬私營企業。14、加氫主要是高壓危險。 加氫反應一般是放熱的，常需要應用催化劑加速反應。在催化劑表面釋 放出的反應熱，使催化劑局部溫度極高，甚至引起催化劑的燒結。一旦上述 情況發生，就會