1、第十章 醇和醚學習要求：1.掌握醇、醚的命名法及結構特點2.熟練掌握醇、醚的化學反應及鑒別方法10.1 醇的結構醇的結構對理化性質影響很大10.2 醇的分類和命名一、醇的分類1.根據羥基所連烴基的種類 3. 根據醇分子結構中羥基的數目，醇可分為一元醇、 二元醇、三元醇 2.根據羥基所連的碳原子的種類，醇可分為: 伯、仲、叔醇。 二、醇的命名法1.普通命名法鄰氯苯甲醇仲丁醇異丁醇2. 衍生物命名法醇看成甲醇的衍生物甲基乙基甲醇三苯基甲醇異丙基甲醇叔丁基甲醇3.系統命名法系統命名法命名原則如下： 選擇最長的碳鏈為主鏈，與羥基相連的碳原子及不飽和的碳碳雙鍵或叁鍵一定要包括在主鏈之內，根據主鏈的碳原子

2、數稱為某醇。 從靠近羥基一端給主鏈編號，使與羥基所連的碳 原子位次數字最小，把這個數字寫在醇名稱之前， 作為醇的母體名稱。 3-苯基-2-丙烯醇4-甲基-2-戊醇2,4,5-三甲基-3-氯庚醇順1，2-環戊二醇甲基環戊醇(S)-1-苯基丙醇10.3 實驗室制醇法一、烯烴為原料制備醇1. 硼氫化-氧化順式加成2. 烯烴水合（1）直接水合重排產物 合成不適用1，2-遷移重排（rearrangement)（2）間接水合3. 格式試劑合成醇4. 醛、酮、羧酸、酯還原催化加氫或還原劑伯醇仲醇伯醇伯醇5. 鹵代烴水解10.4 醇的物理性質1.狀態和氣味：在常溫下十一個碳原子下的飽和一元醇是液體；十二個碳以

3、上的醇為蠟狀固體。C1C3有酒味，C4C11不愉快氣味，C12以上無味。 2.沸點醇可形成分子間氫鍵，沸點比醚和烷烴都高。117.234.6 36.1 117.8107.982.53.水溶性C1C3易溶于水，C4C10部分溶，C11以上不溶于水；羥基數目愈多，水溶性愈大。4.結晶醇 有機物中混有少量甲醇、乙 醇時，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，則不能用CaCl2作脫水劑。紅外光譜：10.4 醇的化學性質取代反應、消除反應、氧化反應一、取代反應（O-H鍵的反應）1.與活潑金屬反應 反應活性 ：伯醇仲醇叔醇原因：醇同其他活潑金屬（K、Mg、Al等)的作用：（二）醇的酯化

4、反應 1. 醇和無機酸的作用硝酸酯硝化甘油亞硝酸酯硫酸氫酯硫酸二烷基酯對甲苯磺酸酯一磷酸酯（三）醇與氫鹵酸的反應（C-O鍵的反應） 反應活性：濃鹽酸與無水氯化鋅配成的溶液稱為蘆卡斯試劑 這是實驗室常用的鑒別六個碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫蘆卡斯反應。原因：原因：伯醇： SN2不重排 醇與PX3、PX5的反應亞硫酰氯 氯化亞砜 產率高，副反應少二、消除反應（C-O鍵的斷裂）分子內脫水1.取向：有不同消除取向時，遵循札依采夫規則 2.活性伯、仲、叔醇脫水由易到難的順序是： 叔醇 仲醇伯醇 碳正離子重排現象，E1歷程 醇可在Al2O3催化下進行脫水：優點：脫水劑再生后可重復使用，重排很少發生。分子間

5、脫水 三、氧化反應氧化劑氧化 叔醇分子中羥基所連碳上沒有氫，一般反應條件下不被氧化 實驗室里在緩和條件下氧化各類醇時，伯醇生成酸、仲醇生成酮、叔醇不被氧化，利用這個性質可以區別 這三類醇。 脫氫氧化 CrO3和吡啶的配合物稱為沙瑞特(Sarrett)試劑歐朋腦爾（R.V.Oppenauer)氧化法仲醇可逆反應，可以由酮制醇瓊斯（Jones)試劑(CrO3稀H2SO4）四、多元醇的特性（一）氧化裂解反應1，2-二醇10.5 重要的醇類化合物一、甲醇 無色液體，劇毒。二、乙醇制法：乙烯為原料糖類發酵7075%乙醇為消毒劑三、乙二醇防凍劑三、丙三醇（甘油）四、 苯甲醇10.6 硫醇 H2O 水R-O

6、H 醇 H2S 硫化氫R-SH 硫醇命名：在含氧化合物的名稱中的“醇” 字之 前加上一個“硫”字即可。 乙硫醇一、硫醇的性質硫醇有難聞的氣味，常用于煤氣檢漏；沸點和水溶性比相應的碳醇的低。 1.弱酸性2，3-二巰基丙醇2.氧化反應 (3) 氧化反應 （5）分解反應（4）酯化反應10.7 醚的分類和命名一、分類單醚混醚環醚二、命名1.單醚在醚前面加上烴基名字即可 異丙醚二苯醚2.混醚命名時需要把兩個烴基的名字都表示出來，小的烴基要放在大的烴 基之前；如有芳基，則把芳基放在前。 甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚 比較復雜的醚則把烷氧基當成取代基，把大的烴基作為母體命名。 3-甲基-4-甲氧基己烷對乙氧基苯

7、酚3.環醚環氧乙烷四氫呋喃1，4-二氧六環4. 冠醚12-冠-4 10.8 醚的合成法一、 醇分子間脫水二、威廉森(A.W.Williamson)合成法10.9 醚的物理性質沸點：醚的沸點比分子量相近的醇或酚的沸點要低得多， 同烷烴相近。 乙醚、 丁醇、 戊烷34.6 117.1 36.1溶解度：醚分子間不能形成氫鍵，但它和水分子間 可以形成氫鍵 ，水溶性同分子量相近的醇類似。乙醚： 7.5g ； 丁醇：7.9g紅外光譜：10.12 醚的化學性質一、 钅羊鹽的生成低溫下溶于濃酸（如2SO4、HCl等），當用水稀釋后，钅羊鹽則分解為原來的醚。 利用此法可區別醚與烷烴或鹵代烴；也可將醚從烷烴 或鹵

8、代烴等混合物中分離出來 鑒別乙烷、乙醚、氯乙烷二、 醚鍵的斷裂SN2反應三、 過氧化物的形成檢查：1. KI淀粉試紙 2. FeSO4和 KSCN除去： FeSO4 或其它還原劑SN1反應五、環氧化合物的反應SN2 歷程酸催化：堿催化：合成：10.14乙醚乙醚為無色液體，非常容易揮發和著火，當空氣中混有乙醚時常會引起爆炸，乙醚是常用的有機溶劑。純乙醚在醫療上用作麻醉劑。科學家佩德森(19041989) 為了表彰佩德森首次發現“冠醚”的結構和特性并由此為化學、生物學及醫學做出的重要貢獻，1987年瑞典皇家科學院決定授予他諾貝爾化學獎。 1960年，他在研究礬催化劑活性時，偶然發現有極少量白色細絲狀結晶物產生。經過反復檢驗和測定，他確認這是一種大環