1、第十四章 中藥及其制劑分析概論 根本要求概 述中藥及其制劑分析中待測成分的提取分別與純化方法中藥及其制劑分析的普通程序練習與思索前往主目錄.根本要求一、掌握中藥及其制劑測定前的提取純化方法。二、熟習中藥及其制劑分析的普通程序與方法。三、了解中藥及其制劑的分類。返 回.第一節、概 述一、中藥及其制劑定義 1中藥：以中醫藥學實際體系的術語表述其性能、效果和運用規律，并且只需當按中醫藥學實際指點其臨床運用的傳統藥物，才可稱之謂中藥。 2中藥制劑中成藥：用中藥為原料，按中醫藥學實際譴藥、配伍和組方，以一定制備工藝和方法制成一定劑型的藥物制劑。.3，中成藥(Chinese patent medicine

2、)的定義 中藥制劑中的一些藥品經過藥品監視局審批，在市場上允許出賣，可以經過醫生診斷給患者運用，也可由患者根據閱歷與常識直接運用的中藥制劑產品。 .二、中藥及其制劑的質量規范 1現狀：中國藥典已收載中藥種類992種，其中中藥材532種，中藥制劑460種。中藥及其制劑的質量控制主要包括鑒別、檢查和含量測定。 2進展：如何確定中藥制劑質量評價的目的是關鍵問題。只需在天然藥物化學、藥理學、藥劑學、藥物分析以及臨床和根底醫學等方面進展深化的研討，探明中藥制劑的作用機理、主要成分及相互的作用關系后，才干評價其質量的客觀目的，制定出比較完善的質量規范。 .三、中藥制劑分析的特點 1,由于中藥制劑的組成非常

3、復雜，因此給分析測試帶來一定困難，中藥制劑分析的樣品普通需求經過提取、純化等預處置過程，以排除干擾組分的干擾。但過于繁瑣預處置不宜作為藥品常規檢驗的方法。中藥制劑中有效成分的含量普通較低，因此要求方法有較高的靈敏度。. 2，中藥制劑的成分和作用復雜，認識其成分與作用之間的關系還需藥學、中西根底和臨床醫學界的共同努力。 3，影響中藥制劑質量的要素多，如藥材產地和采集時間、加工設備和工藝。 4，中中醫學的實際和對藥物的認識不同。 因此不能簡單套用化學藥品制定規范的方法。還需尋覓控制其質量的新途徑和新方法。.生長環境、采收季節及部位差別麻黃 東北西北-麻黃堿含量 +麻黃堿含量GAP 中藥材消費質量管

4、理規范.益母草 水蘇堿 營養期含量最高 益母草堿 營養期含量最低薄荷腦 秋季葉變黃時含量最高丹參酮 11、12月份含量最高.不同部位人參皂苷的含量 分量比(%) 總皂苷含量(%) 周皮 6.9 2.60韌皮 46.6 3.04木質部 46.5 0.31.五倍子 鞣質70%槐米 蘆丁20%長春花 長春新堿百萬分之一美登木 美登木堿千萬分之一各種有效成分在中藥中含量相差懸殊. 三黃瀉心湯干浸膏有效成分與濃縮枯燥方法的關系(%) 常壓 減壓 逆浸透 成分 濃縮 濃縮 噴霧大黃酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8小檗堿 34.5 37.5 94.5黃連堿 6.3 12.0 93.7黃岑苷 77.4

5、 77.6 98.5.中國藥典2000年版一部二十六種丸劑 膠劑 膏藥 顆粒劑 滴眼劑散劑 合劑 露劑 糖漿劑 軟膏劑片劑 酒劑 茶劑 滴丸劑 注射劑錠劑 酊劑 搽劑 膠囊劑 滴鼻劑栓劑 巴布膏劑 橡膠膏劑 氣霧劑噴霧劑 煎膏劑膏滋流浸膏劑與浸膏劑四、中藥及其制劑的分類與質量分析要點.四、中藥及其制劑的分類與質量分析要點 分類 中藥材及其炮制品 液體制劑：合劑與口服液、酒劑和酊劑、 注射劑 半固體制劑：煎膏劑、浸膏劑和流浸膏劑 固體制劑：丸劑、散劑、顆粒劑、片劑、 膠囊劑.一中藥材及其炮制品中藥制劑的消費原料必需符合藥品規范質量控制和分析重要性中藥質量規范現代化的關鍵藥物分析學科的重點之一。.

6、二液體制劑用藥材提取物制備的液體制劑合劑、糖漿劑、酒劑、茶劑、酊劑 滴鼻劑、滴眼劑、露劑、搽劑等無植物組織與細胞，故無顯微鑒別.1、合劑與口服液單劑量合劑也可稱為“口服液pH 裝量相對密度微生物限制普通檢查工程合劑系指藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法提取，經濃縮制成的內服液體制劑.2、酒劑與酊劑酒劑酊劑含乙醇量GC甲醇量檢查GC總固體裝量微生物限制普通檢查工程藥材用蒸餾酒提取制成的廓清液體制劑藥物用規定濃度的乙醇提取或溶解而制成的廓清液體制劑.3，注射劑同化學藥品裝量差別澄明度無菌不溶性微粒pH值.三半固體制劑軟膏裝量微生物限制檢查工程常用基質 油脂性、水溶性 乳劑型乳膏劑藥物、藥材細粉、藥材

7、提取物與適量基質混合制成的半固體外用制劑. 藥材提取液的濃縮液四半流體制劑煎膏劑(膏滋)流浸膏劑與浸膏劑半流體或固體無植物組織與細胞，故無顯微鑒別.藥材用水煎煮、去渣濃縮后，加煉蜜或糖制成的半流體制劑1、煎膏劑(膏滋) 相對密度不溶物 裝量微生物限制檢查工程應無焦臭、異味，無糖結晶析出.2、流浸膏劑與浸膏劑半/固藥材用適宜的溶劑提取，蒸去部分或全部溶劑，調整濃度至規定規范而制成的制劑裝量微生物限制檢查工程1ml流 浸膏 1g 原藥材1g 浸膏 2 5g 原藥材.消費提取溶劑大多為水或稀醇檢測時普通需經有機提取后分析1有效成清楚確且有適當方法 ，測定 有效成分的含量 2有效成分不明或無定量方法的

8、，可 測一定溶劑的浸出物含量 3對于流浸膏，有的測總固體量以控 制其質量.五固體制劑 藥材提取物、藥材粉末加賦形劑、制備而成丸劑、膠劑、顆粒劑、散劑、片劑、膠囊劑、錠劑、膠劑、茶劑、栓劑有植物組織與細胞，可做顯微鑒別.1、 丸劑 指藥材細粉或藥材提取物加適宜的黏合劑或其他輔料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等檢查工程水分、分量差別(按丸或分量)裝量差別(按一次劑量分裝的)溶散時限、微生物限制.水分規定大蜜丸、小蜜丸、濃縮蜜丸 15.0%水蜜丸、濃縮水蜜丸 12.0%水丸、糊丸、濃縮水丸 9.0%裝量差別高低溶散時限6丸，照崩解時限檢查法.分量差別第一法按丸

9、服用每次最高丸數或每 丸1.5g，10份高低高低第二法按分量服每份10丸，10份 高 低.2、 散劑 一種或多種藥材混合制成的粉末狀制劑，分內服和外用散劑 檢查工程均勻度水分裝量差別微生物限制.均勻度取供試品適量置光滑紙上，平鋪約5cm2，將其外表壓平，在亮處察看，應呈現均勻的色澤，無花紋、色斑水分9.0%.3、顆粒劑 藥材提取物與適宜輔料或藥材細粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑 檢查工程粒度 水分 溶化性裝量差別 微生物限制.粒度 1號篩4號篩8%(左右悄然往返3分鐘)溶化性裝量差別單劑量包裝 同丸劑多劑量包裝 最低裝量檢查法(附錄 C) 平均裝量標示裝量 每

10、個裝量限量% .4、 片劑 藥材提取物加藥材細粉或藥材細粉與適宜輔料混勻壓制而成的園片狀或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半浸膏片和全粉片檢查工程分量差別崩解時限微生物限制原粉片30浸膏片1h薄膜衣片1h.5、膠囊劑硬膠囊劑軟膠囊劑腸溶膠囊劑 檢查工程水分裝量差別崩解時限微生物限制.2質量分析要點注射劑：為了確保中藥注射劑的質量穩定、可控，中藥注射劑在固體中藥材種類、產地和采收期的前提下，需制定中藥材、有效部位或中間體、注射劑的指紋圖譜。中藥指紋圖譜包括色譜指紋圖譜HPLC、GC、TLC等，光譜指紋圖譜及脫氧核糖核酸指紋圖譜。返 回.五、中藥及其制劑分析中待測成分的 提取分別與純化方法一提取方法1

11、萃取法 2冷浸法3回流提取法4延續回流提取法5水蒸氣蒸餾法6超聲提取法7超臨界流體萃取法.一提取方法1、萃取法 利用溶質在兩種互不相溶的溶劑中溶解度的不同，使物質從一種溶劑轉移到另一種溶劑中，將測定組分提取出來的方法.正丁醇 用于皂苷類醋酸乙酯 用于黃酮類氯仿 用于生物堿類乙醚、石油醚 用于揮發油1萃取溶劑的選擇.2水相pH的選擇酸性成分 比其pKa低12個pH單位堿性成分 比其pKa高12個pH單位.3儀器和提取次數4酒劑和酊劑先揮去乙醇5防止和消除乳化分液漏斗鑒別1次含量測定 3 4次.2、冷浸法 樣品置溶劑里，室溫下浸泡一段時間的提取方法適宜易溶出的組分適宜遇熱不穩定的藥物 費時8 24

12、小時特點適用范圍適宜植物性粉末不宜動物性粉末.親脂性 親水性石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水.3、回流提取法 樣品置有機溶劑中加熱回流的提取方法加快溶出速度，省時適宜受熱穩定的藥物適宜較難溶出的組分特點儀器普通回流安裝經過改換溶劑，使提取更完全.4、延續回流提取法 樣品置有機溶劑中加熱，蒸發的溶劑經冷凝流回樣品管的提取方法節省溶劑，提高提取效率適宜受熱穩定的藥物費時特點儀器索氏提取器.5、水蒸氣蒸餾法 適用于具揮發性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測定麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發油.6超聲提取法：超聲波具有助溶作用，提取較冷浸法速度快，普通僅需數非常鐘浸出即可到達平衡。由于超聲提

13、取過程中溶劑能夠會有一定的損失，所以用作含量測定時，應于超聲振蕩前先稱定分量，提取終了后，放冷至室溫，再稱重，并補足減失的分量，濾過后，取續濾液備用。用于藥材粉末的提取時，由于組分是由細胞內逐漸分散出來，速度較慢，加溶劑后宜先放置一段時間，再超聲振蕩提取。.超聲提取法 超聲波振蕩器超聲波清洗器 簡便 省時 提取率高 利用超聲波的助溶作用進展提取原理 超聲波在液體中以疏密相間的方式向物體輻射，出現“空化景象氣泡的構成、產生及破裂景象，構成超越1000個大氣壓的沖擊力.7超臨界流體萃取法 SFE法 1超臨界流體：是指當壓力和溫度物質的臨界點時，所構成的單一相態。 常用的超臨界流體有超臨界CO2，它

14、具有較低的臨界溫度31和臨界壓力7390kPa，惰性、無毒、純真、價廉。.2特點：首先，它具有與液體類似的密度，因此具有與液體類似的較強的溶解才干；其次，溶質在其中分散系數卻與氣體類似，因此具有傳質快，提取時間短的優點，提取完全普通僅需數非常鐘；超臨界流體的外表張力為零，這使它很容易浸透到樣品的里面，帶走測定組分；超臨界流體萃取的選擇性強，經過改動萃取的條件，如溫度、壓力等，可以選擇性的萃取某些組分；超臨界流體在通常形狀下即成為氣，因此萃取后溶劑立刻變為氣體而逸出，容易到達濃集的目的。.3超臨界流體萃取的要素： 溫度、壓力、改性劑和提取時間。.二純化 萃取的方法不僅用于測定組分的提取，也可用于

15、純化。例如二次萃取和柱色譜法。返 回.1、萃取法 利用藥物與雜質溶解性能的不同進展分別例生物堿鹽氨水H2O.2、柱色譜法1保管測定組分在柱上，洗去雜 質，再用適當溶劑洗下組分2保管雜質于柱上常用固定相硅膠氧化鋁大孔吸附樹脂. 中藥及其制劑分析的普通程序包括：取樣、檢驗根據和分析方法預備、樣品的真偽鑒別實驗、樣品的雜質檢查、樣品中主藥的含量測定和檢驗記錄等。一、取樣取樣原那么：供試品要具有一定的代表性； 必需嚴厲按照規定的取樣方法進展 取樣。第二節、中藥及其制劑分析的普通程序.二、鑒別實驗1鑒別實驗的重要性：中藥及其制劑的鑒別可以經過確認其中所含藥味的存在或某些特征成分的檢出而到達鑒別的目的。目

16、前部分中藥尚無含量測定工程，因此，鑒別就成為中藥制劑質量控制的一個非常重要的環節。.鑒定有臨床療效的知成分黃連 小檗堿抗菌消炎 麻黃 麻黃堿支氣管哮喘烏頭 烏頭堿毒性洋地黃 強心苷強心延胡索 延胡索乙素鎮痛.2鑒別方法 性狀鑒別 顯微鑒別：顯微組織和顯微化學反響鑒別法 理化法鑒別：微量升華法 熒光與光譜鑒別法 顏色反響及沉淀反響鑒別法 色譜鑒別：紙色譜法 毛細管分析法 TLC、GC、HPLC.1顯微鑒別：用光學顯微鏡或電子顯微鏡進展鑒別。該法通常在以下情況中運用：藥材及炮制品的外形鑒別特征不明顯或外形類似難于鑒別而組織構造不同時；藥材破碎或呈粉末不易用肉眼識別或區分時；含原藥材粉末的中藥制劑。

17、顯微化學反響鑒別法：普通可取藥材切片或粉末，中成藥取粉末，置載玻片上，滴加各種試劑，加蓋玻片，在顯微鏡下察看產生的結晶、沉淀物，以及特殊的顏色變化，作為鑒別特征。該法可以確定根底種類中特殊化學成分的存在及在組織中的分布。.顯微鑒別含生藥粉制劑丸劑、片劑、膠囊劑、散劑快速，簡便，覆蓋面大 選擇原那么1、應選有專屬性的特征進展鑒別2、多來源的藥材應選擇共有的特征進展 鑒別.例： 黃連：纖維素鮮黃色 左金丸 均含石細胞：不能采用 吳茱萸：腺毛例：黃連粉末+水+稀鹽酸 黃色結晶 檳榔粉末+水+稀鹽酸 濾液+碘化鉍鉀渾濁顯微察看：紅石榴球形或方形結晶振搖微熱過濾載玻片上.2化學鑒別抗干擾才干差顯色、熒光

18、例 二妙丸中蒼術的鑒別蒼術酮蒼術炔.3)色譜鑒別TLC法運用最多 Rf、顏色、熒光GC法 適用于含揮發性成分的藥物 HPLC法常與含量測定同時進展.陰、陽對照法陽性對照 將要鑒別的藥材按制劑 工藝處置，再按鑒別方 法提取的溶液陰性對照 把制劑中要鑒別的藥材 除去，用剩下的各味藥 按制劑工藝處置，再按 鑒別方法提取的溶液 . O O O O O O O O O O 陰 樣 陽 對 品 對例.大補陰丸 黃柏的TLC法鑒別 樣品對照藥材小檗堿O O OO O 例.薄層板的選擇 硅膠G板可加0.2% 0.5% CMC-Na 多用氧化鋁板 常用于生物堿類藥物 聚酰胺板 常用于黃酮類及酚類藥物纖維素板 常

19、用于氨基酸類藥物 .TLC法薄層板：最多的是硅膠G板，也可另加0.2%0.5%的CMC作為黏合劑，可用軟鋁筆在板上做標志；能經受普通的化學試劑處置，如用含濃硫酸的顯色劑處置后，可將酸在水中洗去，然后烘干保管。普統統用的展開劑：無水乙醇-苯1：4 苯-氯仿1：3 丙酮-甲醇1：1顯色方法：紫外燈下察看熒光斑點 選用顯色劑.a,定義 中藥材或中藥制劑經適當處置后，采用一定的分析手段，得到的可以標定該中藥材或中藥制劑特性的共有峰的圖譜4中藥鑒別新技術中藥指紋圖譜b, 色譜指紋圖譜的根本屬性整體性 將指紋圖譜作為一個整體來分析和比較它的綜合特征以到達鑒別的目的。. 模糊性 強調分析、比較指紋圖譜的類似

20、性，而不是完全一樣。是一種綜合的、量化的色譜鑒別手段。 色譜指紋圖譜在中藥質量評價中可以盡能夠多地反響中藥的全貌。 不需求清楚每一個組分的化學構造；不需求對每一個組分都進展定量；只需求不同批號的同一種藥品的指紋圖譜堅持一致。.雅蓮云蓮味蓮雅蓮云蓮c. 指紋圖譜的運用.IIIIII訶 子小訶子大訶子絨毛訶子.人參須根人參主根.不同產地高良姜的氣相指紋圖譜.指紋圖譜研討過程中的本卷須知1、在藥效學指點下進展研討，保證指紋圖譜反映的化學成分包括中藥材中有效部位所含的絕大部分成分或有效成分的全部。2、樣品的預處置過程及測定方法應簡便、經濟、易行，且專屬性、準確度與重現性好。.三、雜質檢查雜質檢查工程：

21、水分、灰分、酸不溶性灰分、砷鹽、重金屬、農藥殘留量、浸出物、揮發油、總氮測定等。.雜質來源及檢查意義水分 結塊、霉變或有效成分水解灰分 控制藥物本身及泥土、沙石 等無機雜質砷鹽 劇毒，常由除草劑、殺蟲劑 或化肥引入重金屬 環境污染和運用農藥引入 殘留農藥 有毒.三、雜質檢查1水分檢查法 中國藥典2005年版一部附錄收載以下四種方法： 烘干法、甲苯法、減壓枯燥法和GC法。烘干法不含或少含揮發性成分甲苯法 含揮發性成分減壓枯燥法含揮發性成分貴重藥 GC法(2000年版新增.2總灰分和酸不溶性灰分總灰分：是指藥材或制劑經加熱熾灼灰化遺留的無機物，包括藥物本身所含無機鹽稱為生理灰分、泥土、砂石等藥材外

22、表黏附的無機雜質。酸不溶性灰分：主要是外來雜質，如泥土、砂石.酸不溶性灰分的測定總灰分的測定總灰分和酸不溶性灰分的測定.3重金屬與砷鹽檢查 與化學合成藥物不同的是，檢查前必需對樣品進展有機破壞，破壞方法有干法和濕法兩種。.WHO規定植物藥鉛10ppm鎘0.3ppm干法破壞濕法破壞硫代乙酰胺法1) 重金屬的測定.干法破壞ChP濕法破壞USP(調到中性).堿融法破壞濕法破壞堿融法H+ 2)砷鹽的測定.4農藥殘留量 農藥的來源 常用的農藥：有機氯類：艾氏劑、氯丹、六六六等 有機磷類：三硫磷、氯硫磷、蠅毒磷等 檢查原那么：農藥不明的樣品測定總氯量、總磷量， 知農藥的樣品可采用GC法測定某個農藥 的量。

23、 總氯量的測定 樣品細粉+乙腈-水 濾液+石油醚 萃取液 65:35 攪拌過濾萃取濃縮氧瓶熄滅吸收液：硫氰酸銨比色法.GC測定取樣 萃取農藥 柱純化 GC測定 測定有機氯時，運用電子捕獲檢測器ECD； 測定有機磷時，運用火焰光度檢測器FPD。上法得的石油醚萃取液總磷量的測定洗脫液吸收液：磷鉬酸比色法柱層析濃縮 氧瓶熄滅. 中國藥典中藥制劑含量測定所占比例 版本 % 1977 1.48 1985 5.31 1990 8.73 1995 12.81 2000 62.09 HPLC 36% TLCS 24% GC 3%)含量測定四、.測定工程的選定原那么1 首選君藥及貴重藥、劇毒藥建立 含量測定方法

24、2 其次思索臣藥及其他味藥3 有效成清楚確的，可選有效成分4 成分類別清楚的，可測某一類總 成分的含量.5 檢測成分應歸屬某單一藥味6 檢測成分應與中醫用藥的功能主 治相近7 確無法含量測定的，可測定浸出 物含量化學分析法色譜法常用定量方法分光光度法.一化學分析法分量分析法 容量分析法特點 A、準確度、精細度高 B、抗干擾才干差例.二分光光度法UV法 比色法特點 A、靈敏度高 B、簡便、快速 C、精細度稍低 D、干擾多 .蘆丁黃芩苷小檗堿 丹皮酚.三TLCS法 測定薄層板上斑點對單色光的吸收或反射的強度而進展定量的方法特點 A、分別效果好 B、適用于無法用UV、HPLC 法測定的組分 C、準確

25、度、精細度低于HPLC.2000年版中國藥典2000年版薄層掃描法種類 種類數量 TLCS數量 占總數%534藥材 20 3.74458成藥 32 6.99978總數 52 10.73.1、 選擇測定條件1薄層色譜條件分別好 不拖尾2檢測方法吸收測定法熒光測定法反射法透射法3掃描方式 單波長雙波長線性掃描法鋸齒掃描法外標法內標法.掃描方式： 單波長 雙波長 測定波長選在被測組 分的最大吸收波長， 參比波長選在組分無 吸收的位置上，假設背 景有均勻污染時，可 選擇背景光譜中與測 定波長的等吸收處。.4散射參數SX薄層板的散射使Kubelka-Munk方程.1薄層板 均勻、平整2、 本卷須知2點樣

26、量 準確4顯色劑 均勻、適當5維護斑點 用一樣大小干凈玻璃蓋住薄層板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空氣作用3斑點 應完全分別，不拖尾. 樣 樣 對 對 樣 樣 對 對 樣 樣 對 對 低 高 低 高 低 高 外標法兩點校正法.四HPLC法RP - HPLC色譜柱 ODS流動相 甲醇 - 水PIC 反離子 氫氧化四丁基銨色譜柱 ODSRP - PIC 反離子 烷基磺酸鹽 無機陰離子外標法和內標法.離子對色譜法PIC 極性流動相中參與離子對試劑，與被分析離子生成中性離子對，從而添加在非極性固定相中的溶解度，使分配系數增大.2000年版中國藥典2000年版HPLC法種類 種類數量 HPLC數

27、量 占總數%534藥材 54 10.11458成藥 48 10.48978總數 102 20.59.運用實例-小青龍合劑處方 麻黃125g 桂枝125g 白芍125g 干姜125 五味子125g 細辛62g 甘草(蜜炙) 法半夏188gNOTES：合劑是在傳統湯劑根底上改良后的一種新劑型生物堿桂皮醛芍藥甙揮發油三萜皂甙.運用實例-小青龍合劑 制法 以上八味，細辛、桂枝提取揮發油，蒸餾后的水溶液另器搜集，藥渣與白芍、麻黃、五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏劑項下滲漉法，用70%乙醇作溶劑，浸漬24小時后進展滲漉，漉液濃

28、縮，與上述藥液合并，靜置，濾過，濾液濃縮至1000ml，參與苯甲酸鈉3g與細辛、桂枝揮發油，攪勻，即得。.性狀 本品為棕黑色的液體；氣微香，味甜、微辛。功能與主治 解表化飲，止咳平喘。用于風寒水飲，惡寒發熱，無汗，喘咳痰稀。用法與用量 口服，一次10-20ml，一日3次，用時搖勻。.方藥分析君 麻黃發汗為君臣 桂枝解表為臣佐 甘草恐發汗太過, 佐以甘草緩之使 白芍、干姜、細辛、法半夏、五 味子幾藥合力共為使。可外發汗，內行水，散表里之邪。.漢代張仲景小青龍湯近代由重慶桐君閣中藥廠改湯劑為合劑本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，發熱而咳。近代也用于慢性支氣管炎，支氣管哮喘、肺氣腫，均見咳、喘、

29、痰白清稀者。.供試品溶液與陰性對照液的制備 取合劑10 ml，石油醚分3次萃取，合并石油醚萃取液油層，濃縮至1ml，為供試品溶液A； 水層用Na2CO3調PH11-12，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘渣用1ml甲醇溶解，為供試品溶液B；NOTES：陰性對照液如上法同步進展。.1. 桂皮醛的鑒別 取供試品液A、陰性對照液、桂皮醛對照液1ug/ml15ul，點于同一硅膠G板上，環己烷-乙酸乙酯17：3展開，晾干，噴2，4二硝基苯肼乙醇T.S，供試品A與對照品在相應位置上顯一樣的橙色斑點，而陰性對照液無此斑點。.2. 細辛揮發油的鑒別 取供試品液A、陰性對照液、細辛揮發油對照液1：10

30、乙醚液5ul，點于同一硅膠G板上，環己烷展開，晾干，噴10%香草醛濃硫酸T.S，加熱至顯色，供試品A與對照品在相應位置上顯一樣的粉紅色斑點，而陰性對照液無此斑點。.3. 麻黃堿的鑒別 取供試品液B，陰性對照液，麻黃堿對照品液1mg/ml各5ul，點于同一硅膠G，氯仿-甲醇-濃氨水20：5：0.5展開，晾干，噴茚三酮T.S，加熱至斑點顯色，供試品B與對照品在相應位置上顯一樣的藍紫色斑點，而陰性對照液無此斑點。. 取合劑5ml，上聚酰胺柱，DW洗脫，洗脫液水浴濃縮至干，用1ml甲醇溶解，為供試品溶液C； 聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫，棄取洗脫液，用3M氨乙醇液洗脫，搜集洗脫液水浴蒸干， 1ml甲醇溶

31、解，為供試品溶液D。.4. 芍藥甙的鑒別 取供試品液C、陰性對照液、芍藥甙對照液1mg/ml10ul，點于同一硅膠G板上，氯仿-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸-甲酸8：1：2：0.04展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱至顯色，供試品C與對照品在相應位置上顯一樣的紫色斑點，而陰性對照液無此斑點。 .5. 甘草酸的鑒別 取供試品液D、陰性對照液、甘草酸銨對照液2mg/ml2ul，點于同一硅膠G板上，乙酸乙酯-甲酸-冰醋酸-蒸餾水30：2：2：4展開，晾干，噴10%硫酸乙醇液，加熱至顯色，UV燈365nm察看，供試品D與對照品在相應位置上顯一樣的紫色斑點，而陰性對照液無此斑點。.含量測定HPLC法測定芍藥

32、甙的含量儀器與色譜條件 BECKMAN 332型高效液相色譜儀163型可變波長紫外檢測儀，220nm427型記錄及數據處置儀色譜柱為YWGC18流動相乙腈-水15：85.規范曲線制備 精細稱取芍藥甙5.08mg，溶于水至50ml量瓶中，定容，分別汲取0.50、1.00、1.50、2.00ml于10ml量瓶中定容。回收率測定 精細汲取除去白芍制成的合劑即陰性對照液0.3ml與適量芍藥甙對照品液，經過0.5g聚酰胺柱，用水洗脫至50ml量瓶中至刻度，依前述條件測定，平均回收率為99.42%，RSD為0.23%n=3。.樣品測定 取自制小青龍合劑搖勻，用濾紙過濾，精細汲取0.3ml濾液經過聚酰胺柱，

33、以不同回收率測定條件進展測定。. 分析實例萬氏牛黃清心丸處方 牛黃10g 朱砂60g 黃連200g 黃芩120g 梔子120g 郁金80g.分析實例萬氏牛黃清心丸制法以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細粉；其他黃連等四味粉碎成細粉；將牛黃研細，與上述粉末配研，過篩，混勻。每100g粉末加煉蜜100-200g制成大蜜丸，即得。古方為糊丸，亦有水丸.性狀本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。功能主治清熱解毒，鎮驚安神。用于熱邪內閉，焦躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。.方藥分析 本方來源于明.痘疹世醫心法 ，本方為清心開竅劑，主治熱邪內陷心包所致竅閉神昏癥。 方中牛黃，清心解毒，

34、豁痰開竅為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。.方藥分析牛黃清熱解毒藥，主含膽酸類成分。黃連清熱燥濕藥，主要為小檗堿。黃芩清熱燥濕藥，主要為黃酮類。梔子清熱瀉火藥，主含梔子甙。朱砂安神藥，主含硫化汞HgS。郁金活血去瘀藥，主含揮發油。 .鑒別 顯微鑒別郁金糊化淀粉團塊幾乎無色。梔子種皮石細胞。黃芩纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細。黃連纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。朱砂不規那么塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。.郁金糊化淀粉團塊梔子種皮石細胞黃芩纖維黃連纖維朱砂不規那么塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃

35、色. 化學鑒別1. 朱砂的鑒別 取本品3g，加水適量，研勻，反復洗去懸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，參與鹽酸1ml及銅片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變為雪白色。 HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發生置換反響析出金屬汞，在銅片外表構成雪白色汞齊。.2. 人工牛黃的鑒別 取本品，剪碎，加硅藻土0.6g，研勻，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml，加熱回流30min,放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加乙醇2ml使溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成1ml含1mg的混合溶液，作為對照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅膠G展開劑 醋酸乙

36、酯-正己烷-醋酸-甲醇 32:6:1:1顯色劑 10%磷鉬酸乙醇液， 1100C,10min.人工牛黃供試品牛黃空白豬去氧膽酸膽酸.3. 黃芩的鑒別 供試品溶液的制備：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研勻，加甲醇20ml，加熱回流1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。 對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作為對照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅膠G 4%醋酸鈉展開劑 醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 5:3:1:1顯色劑 2%三氯化鐵乙醇液使斑點更為集中-OH與Fe+3絡合.黃芩甙供試品黃芩空白.4. 梔子的鑒別 供試品溶液的制備：取本品3g，加乙醚15ml，研磨，棄去乙醚。殘渣揮干乙醚，加醋酸乙酯30ml，加熱回流1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇3ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作為對照品溶液。.TLC法 CMC-Na，硅膠G展開劑 醋酸乙酯-丙酮-甲酸-水 10 : 7 : 2 : 0.5顯色劑 10%硫酸乙醇 1050C, 10min.梔子甙供試品梔子空白.5. 黃連的