高分子化學:第4章 習題講解_第1頁
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1、第4章 習題講解2. 將下列單體和引發劑進行匹配,說明聚合反應類型并寫出引發反應式。單體:(1) CH2=CHC6H5; (2) CH2=C(CN)2; (3) CH2=C(CH3)2 (4) CH2=CHO(n-C4H9); (5) CH2=CHCl;(6) CH2=C(CH3)COOCH3引發體系:(1) (C6H5CO2)2; (2) (CH3)3COOH+Fe2+; (3) 鈉-萘 (4) n-C4H9Li; (5) BF3+ H2O; (6) AlCl3+t-BuCl先判斷單體適于何種聚合機理,引發劑屬于何種聚合機理的引發劑。單體: (聚合機理的判別主要看雙鍵上取代基的電子效應) (

2、1) 苯乙烯為共軛烯烴,可適于自由基聚合、陰離子聚合和陽離子聚合反應;(2)帶兩個強吸電子取代基,不適于自由基聚合,只能進行陰離子聚合;(3) 和(4)帶給電子取代基,適于陽離子聚合;(5)由于-Cl的吸電子誘導效應和p-p給電子共軛效應,只適于自由基聚合;(6) 兩取代基的綜合表現為吸電子取代基,可進行陰離子聚合和自由基聚合反應。 引發劑: (1) 為過氧化苯甲酰,屬過氧化物自由基引發劑;(2)為過氧化物+低價鹽,屬自由基聚合的氧化還原引發體系;(3)鈉-萘屬電子間接轉移陰離子聚合引發劑;(4)n-C4H9Li屬烷基金屬化合物陰離子聚合引發劑;(5)BF3+H2O為Lewis酸陽離子聚合引發體系;(5)為碳陽離子源陽離子聚合引發體系,其中t-BuCl為碳陽離子源,是引發劑,AlCl3為Lewis酸活化劑。以苯乙烯的聚合反應為例,各引發劑的鏈引反應式如下: 注意:鏈引發反應包括兩個基本反應,即引發活性種的產生及其和單體的加成,引發活性種與單體加成時,其加成方式應使生成的單體活性種能得到取代基的共振穩定作用,即引發活性種進攻雙鍵中不帶取代基的C)注意:離子聚合不要漏掉抗衡離子6. 寫出在丙烯的陽離子聚合中,向單體、向聚合物鏈轉移反應的方程式,哪種鏈轉移方式為主,并分析丙烯在陽離子聚合條件得不到高

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