1、第16章萜類甾體化合物 一、萜類（一）定義及分類萜類化合物(terpenoids)是指由兩個或兩個以上異戊二烯 “異戊二烯規(guī)則” 分類：根據分子中所含異戊二烯單位的數目分 異戊二烯分子 的單位數 含碳原子數類 別210單萜類315倍半萜類420二萜類630三萜類840四萜類840多萜類 （二）、單萜類化合物 單萜類化合物又可分為鏈狀、單環(huán)及雙環(huán)單萜三類 1鏈狀單萜 又稱香葉醛 又稱橙花醛 2環(huán)狀單萜 （1）單環(huán)單萜 萜烷薄荷醇 三個手性碳 薄荷醇有三個不同的手性碳原子，有四對對映異構體: 自然界存在的是(-)薄荷醇:(-)薄荷醇的優(yōu)勢構象（-）薄荷醇又稱薄荷腦，醫(yī)療上用作清涼劑和驅風劑。 清涼

2、油、人丹等藥品中均含有此成份。 （2）、雙環(huán)單萜 以上四類化合物中莰烷的優(yōu)勢構象為船式，其它均為椅式： a.蒎烯：-蒎烯 -蒎烯(為主)-蒎烯和-蒎烯均存在于松節(jié)油中，但以-蒎烯為主。-蒎烯占松節(jié)油含量的70%80%，-蒎烯含量較少。松節(jié)油具有局部止痛作用，可用作外用止痛藥。 b.樟腦：樟腦(-莰酮)樟腦分子中有兩個手性碳原子，理論上應有四個異構體，但實際只存在兩個：（+）及(-)樟腦。樟腦的氣味有驅蟲作用，可用于衣物的防蟲劑。樟腦是呼吸及循環(huán)系統(tǒng)的興奮劑，對呼吸或循環(huán)系統(tǒng)功能衰竭的病人，可作為急救藥品。 ()樟腦 (+)樟腦 來自樟樹橋環(huán)需要的船式構象限制了橋頭兩個手性碳的構型 ：*樟腦合成

3、：-蒎烯瓦格涅爾-麥爾外英重排：醋酸酯 四元環(huán) 五元環(huán) c.龍腦與異龍腦 龍腦俗名冰片，存在于某些植物的揮發(fā)油中 。龍腦具有發(fā)汗、鎮(zhèn)痙、止痛等作用，是一種重要的中藥，是人丹、冰硼散、六神丸等藥物的主要成分之一。 可由樟腦還原: 龍腦 異龍腦異龍腦（isoborneol）是龍腦的差向異構體。 （三）倍半萜和二萜1倍半萜： -麝子油烯 含有三個異戊二烯單位的萜類化合物 2二萜 由四個異戊二烯單位構成的萜類化合物 葉綠素的組成部分,因而稱為植物醇植物醇（phytol） 五個雙鍵，均為反式構型。維生素A的制劑貯存過久， 會因構型轉化而影響其活性。維生素A （四）三萜和四萜類 1三萜 存在于鯊魚的魚肝油

4、、橄欖油、菜籽油、麥芽與酵母中 角鯊烯-胡蘿卜素 -胡蘿卜素是胡蘿卜所含的主要色素，是黃色素,可作食品色素用。因其在動物和人體內經酶催化可氧化成兩分子維生素A，故稱作維生素A原。2四萜 二、甾體化合物（一）、基本骨架及編號“田”表示四個環(huán)，“”表示為三個側鏈， R1、R2一般為甲基，稱為角甲基甾體母核編號：實線或粗線 ：-構型（上或前）虛線：-構型 （下或后）波紋線 ：構型待定 甾體母核：（二）甾體化合物的命名甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷膽烷膽甾烷系統(tǒng)命名法 : 先確定甾體母核，然后將取代基的數目、名稱、位置及構型放在母核名稱前，將官能團的名稱、數目、位置與構型放在母核名稱后雌甾4烯 17醇17-甲基-17-羥基-雄甾-4-烯-3-酮 甲基睪丸素 雌二醇雌甾-1，3，5（10）-三烯-3，17b-二醇 11,17,21-三羥基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 氫化可的松 18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 （三）甾族化合物的構型和構象 膽甾烷分子中有8個手性碳原子，理論上可有256（28）種不同構型的光學異構體。1甾族化合物碳架的構型 絕大多數天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的構型分別屬于正系或別系：正系(5型)