1、第6章有機波譜學基礎spectrophotomeacutetrie第一節 吸收光譜的一般原理光是一種電磁波，具有一定的能量，波長越短，能量越高。E=h=hc/能級躍遷過程中，能量變化以電磁波的形式出現，即電磁波的發射或吸收。波長、能量與分子能級躍遷類型第二節 紅外光譜一. 紅外光譜的基本原理橫坐標為波數，縱坐標為透光率。吸收峰實為吸收谷。二.紅外吸收峰的數目、位置和強度紅外光輻射樣品，可引起分子振動能級的躍遷。分子的振動是指分子中化學鍵的振動。振動形式 伸縮振動n： 彎曲振動d：伸縮振動n：沿鍵軸方向的鍵的伸長或縮短的振動彎曲振動d：鍵角發生變化。分為面內、面外。(一)紅外吸收峰的數目紅外吸收

2、峰的數目理論上取決于分子振動自由度。每個原子在三維空間運動，即有三個運動數，每一運動稱為一個自由度，由n個原子組成的分子，就有3n個自由度，除去平移自由度(3)和轉動自由度(3或2)，其余均為分子中原子間的振動自由度。對于含有n個原子的分子來說：非線性分子振動自由度： (3n-6)線型分子振動自由度： (3n-5)例：CH4：n=5 3n-6=9 CO2：n=3 3n-5=4實際峰數少于分子振動自由度，因為：振動過程中分子偶極矩未發生變化，無吸收。相同頻率的振動可兼并。寬而強的峰覆蓋弱而窄的峰。(二)紅外吸收峰的位置成鍵原子的質量越小，吸收峰的波數就越高鍵長越短，鍵能越高，吸收峰所在的波數也越

3、高40001330cm-1為特征譜帶區 (官能團區)。1330650 cm-1為指紋區。峰強、峰形符號： vs（very strong） 很強s（strong） 強m（medium） 中強w（weak） 弱vw （very weak） 很弱v （various ） 可變br（broad） 寬峰sh（sharp） 尖峰三各類化合物的紅外光譜舉例(一)烴類化合物烷烴的主要吸收峰：伸縮振動 nC-H 2970-2850cm-1 ；彎曲振動 dC-H 1480-1300cm-1正辛烷烯烴的主要吸收峰：伸縮振動 nC-H 3100-3010cm-1； nC=C 1675-1635cm-11-辛烯芳烴的主

4、要吸收峰：伸縮振動 n C-H 3100-3000cm-1（m）芳環骨架的 nC=C 16001500cm-1（s） 與烯烴區別：一組峰（二）含氧化合物醇、酚：n O-H ：游離36503590cm-1（s，sh）, 締合35503200cm-1（s，br）nC-O 13001000cm-1（s）酚另有苯環的骨架振動。 醛、酮：nC=O 1725cm-1(S)醛另有nC-H2820cm-1（w）2720cm-1（w） 羧酸：nO-H 3300-2500cm-1（s，br） nC=O 1760-1710cm-1（vs）（三）胺類化合物nN-H 3500-3200cm-1（m）伯胺有2個吸收峰仲胺有1個吸收峰叔胺無吸收峰四紅外光譜解析解析程序：4O001300cm-1的官能團區找出特征吸收峰，尋找相關峰驗證，確定存在哪種官能團。1300400cm-1的指紋區，確定化合物的結構類型。注意事項：1某吸收峰不存在可確信某官能團不存在，但是吸收峰存在并不