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文檔簡介
1、所言中藥三大類,植物動物礦物堆。植物藥占大多數,其他二者愧不如。植物生長發育中,新陳代謝多成分。有的遍布植物體,也有僅在器官中。糖類脂肪和蛋白,糅質甘類生物堿;揮發油里氨基酸,樹脂色素無機鹽。當取部分做藥用,藥理作用先弄清;有效成分已查明,物質基礎自然定。中藥材中成分雜,有效無效可轉化。音類成分常有效,偶爾也被無情拋。糅質似乎無作為,收斂止血不是吹。蛋白多肽常棄用,珍珠藥中分量重。中藥針劑有意義,其他劑型沒法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。化學成分不掌握,何談中藥之效果?中藥成分若不清,藥物效果難保證。有效成分提分離,配液灌裝注射劑。重視生產和實際,理論同樣要學習。第一節生物堿通常所說生物
2、堿,生物體內是來源;主要特征須含氮,有機分子無須言。研究生物堿最早,成就當然也很高。一萬多種生物堿,臨床應用好幾百。長春新堿長春堿,秋水仙堿喜樹堿。三尖杉堿樟柳堿,漢防己堿川苜堿。偽麻黃堿麻黃堿,鉤藤總堿鉤藤堿。廣玉蘭堿輪環藤,舉不勝舉百不盡。一、生物堿的分類生物堿按母核分,大大小小十多種。有機胺類麻黃堿,益母草堿秋水仙。口比咤類中有檳榔,胡椒煙苦參氧化堿。唾咻衍生喜樹堿。口比咯類中千里光,異唾咻類小桀堿,罌烏厚樸薩蘇林,蝙蝠葛堿甲乙防,清嗎延胡索乙素。口引喋類中長士利,還有茱萸靛青昔。葭善烷類品古蔗;唾陛酮類常山堿,喋吟類里咖啡堿;還有二幫烏頭堿。二、生物堿的性質1、多數堿無色結晶,少數堿顏
3、色不同。小萊堿則有點黃,煙堿更甚呈油狀。.2、一般分子結構中,有手性碳有手性;多數堿為左旋體,少數不具旋光性。3、多數堿難溶于水,親脂溶于氯仿中;乙醛乙醇和丙酮,苯石油醛也能溶。碰到稀酸則成鹽,幾乎不溶遇到堿;若有內酯竣酚羥,結果可能不一樣。4、生物堿多有堿性,氮孤電子是原因;季胺最強仲胺中,伯胺叔胺步后塵。有生物堿呈中性,酰胺結構已形成;此堿遇酸不成鹽,比如咖啡秋水仙。也有堿呈兩面性,竣酚羥基是內因;遇酸逢堿皆能溶,嗎啡檳榔喜相逢。5、每逢特殊酸和鹽,多數堿能生沉淀。沉淀反應很有用,提取鑒別純化中。苦味酸稱Hager,遇堿沉淀呈黃色;磷鴇酸是沉淀劑,白色褐色有差異。硅鴇酸Bertrand,沉
4、淀白或淡黃色;糅酸也與堿反應,棕黃色沉淀生成。氯化金和氯化鋁,前黃后白沉淀物;碘化汞鉀Mayer,沉淀過量又溶了。Dragendorff試劑,碘化鈾鉀是主體,酸液中與堿相逢,黃或紅棕色風景。碘及碘化鉀t劑,以wagner名義,酸液中與堿反應,棕或褐色物生成。常用試劑有四種,沉淀顏色要記清,碘鉀試劑占其三,還有一個硅鴇酸。6、遇到顯色劑顯色,氧化脫水或縮合;五顏六色各不同,生物堿鑒別有用。鈕硫酸即Mandelin,不顯色有阿托品,顯淡橙色有奎寧,綠至藍色可待因。電目硫酸是Frohde,嗎啡顯紫轉綠色,秋水仙堿顯綠色,烏頭堿顯黃顏色。甲醛硫酸Marguis,嗎啡顯藍或者紫,顯黃色有阿托品,顯藍色有
5、可待因。濃硫酸用來顯色,可待因微紅加熱;黃連素綠至黃色,阿托品等不顯色。硝酸顯色溶液濃,嗎啡有黃也有紅;黃土的寧可待因,馬錢子堿顯血紅。三、生物堿的生理活性及藥理作用生物堿有藥活性,結構有異而不同,止咳解痙鎮疼痛,抗菌抗癌抗虐等ddo;.第二節糖類1、糖的分類(1)單糖類:多羥醛酮碳水N,五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和單糖。(2)低聚糖(寡糖)類:2至9個單糖聚,糖昔鍵為中間路;乳糖蔗糖麥芽糖,棉籽糖和水蘇糖。(3)多糖類:聚合單糖10以上,結合成糖叫多糖,淀粉菊糖纖維素,樹膠果膠瓊脂屬。2、糖類的性質單糖常常連昔元,以昔形態變相在;多糖雙糖也有甘,不然何來次生昔。3、幾種中藥的多
6、糖淀粉:雙葡萄糖借昔鍵,結合成麥芽糖元,許多麥芽互相連,連成淀粉有點粘。直鏈支鏈有兩類,直鏈淀粉可溶水;支鏈冷水則不溶,要想糊化需高溫。兩者水中加乙醇,都可見沉淀生成。沉淀之物難過濾,用離心法可除去。直鏈淀粉水溶液,遇碘液呈鮮紅色,支鏈淀粉水溶液,遇碘液呈紅紫色。不論直鏈還支鏈,遇酸或酶無不鬻;水解產物有單糖,當然也有低聚糖。菊糖:三十五個果糖連,菊糖一點也不甜;溶于溫水不溶醇,不和碘顯色反應。菊糖水解更容易,水中加熱至沸時,部分水解為果糖,稀酸水解全果糖。樹膠:植物莖干裂口處,濃稠液體有滲出,空氣之中漸干燥,成半透明塊狀物。這類固體即樹膠,水中溶脹粘度高。樹膠水解成單糖,阿拉伯糖鼠李糖。此外
7、還有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇鈣鉀鎂,結合成鹽樹膠內。樹膠一般水中溶,凍膠成團半透明;乙醇其他皆不溶,乙醇入水樹膠沉。合理利用此特性,精制樹膠或提純,含量測定可進行,醇沉過程經常用。粘液質:粘液物質似樹膠,稀酸水解糖不少,阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳巖藻糖。粘液質在水中溶,迅速膨脹膠漿成,有些加熱才熔化,冷卻之后卻固化。粘液物質干燥粉,具有強烈吸濕性。黃蜀葵根車前子,白及水提醇沉除。果膠:果膠同樣似樹膠,果實和根里面找。果膠主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。柑橘柚子果皮內,果膠豐富像眼淚。果膠在酸存在下,乙醇可以沉淀她。3、糖類的生物活性及藥理作用氧羥醛酰硼醛酮,默基最后來善后。醛基伯仲鄰二醇,氧
8、化先后順序來,澳水醛基生成糖,澳水鑒厥制糖酸,硝酸碘酸也氧化。甲醛化haworth,purdic.kuhn,三甲三苯甲也醒化,甲苯磺和乙酰化,縮醛酮無酸鋅酮。鄰二羥基硼酸絡,糖昔分離構型鑒。厥基催氫糖結構。多糖提高免疫功,降血壓和抗癌癥,臨床用于腫瘤病,還有動脈硬化癥。第三節甘類(黃酮。香豆素。黃酮甘,鼠甘,木質素口引味甘、蔥醍。強心甘。皂昔等)糖和配基連一起,俗稱糖雜配糖體;該類物質稱作甘,水解成糖和甘元。昔元多為醇和酚,也有含羥醛意醍;包括竣酸和管體,生理活性在這里。甘糖通常是單糖,阿拉伯糖葡萄糖;鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也無妨。盡管甘糖無活性,其在易溶更穩定;確保昔類吸收快,更好發揮昔活
9、性。許多中藥都有甘,銀杏山楂里面含,人參大黃且不論,更有桔梗和黃苓。遠志黃茂和杏仁,根莖葉花果實中。昔類分布很廣泛,一時半刻說不完。昔的分類有多種,觀點不同類不同;若按存在狀態分,原生次生昔兩種。昔元化學結構分,酚甘黃酮甘等等;根據甘糖之名稱,分類簡單好命名。昔鍵原子若不同,有氧硫碳昔之分;強心昔可強心用,皂昔肥皂泡特性。(1)多數昔類無臭色,常為晶體味苦澀;大部中性或酸性,極少與眾有不同。有旋光無還原性,不少昔有引濕性;也有昔類有顏色,更有甜味不細說。(2)中藥各類成分中,音類可謂高極性;甲醇乙醇正丁醇,還有水中也能溶。昔元親脂糖親水,糖多溶解問題沒;昔元極性基團少,那水溶性不能好。親脂性較
10、大昔類,易溶乙醍氯仿內。碳昔性質較特殊,脂水均無溶解度。(3)昔在酸中熱水解,水解生成糖昔元;左旋變右強還原,可以用于昔檢驗。水解之后遇斐林,溶液顏色變棕紅。植物體內也水解,適宜溫度下酶解。粉碎切片要小心,酶解反應會發生,六十乙醇水高溫,都會讓酶變活性。鮮藥與硫酸鏤混,研磨過程酶變性,酶解條件合理用,否則成分失活性。原存植物體中甘,美其名曰原生昔;室溫中性溶液中,只能水解一部分。次生昔即該部分,原生掉糖變次生;只有水解條件強,方成昔元和甘糖。昔類昔元常共存,中藥天然藥物中,利用溶解度差異,利用醇水分別提。(4)某些昔類水醇中,比如皂甘和黃酮,遇到中堿醋酸鉛,鉛鹽復合物沉淀。(5)甘和糖類與酸混
11、,a-蔡酚加其中,紫環反應便發生,人稱molish反應。(6)分子結構定療效,構型改變效難保;昔類昔元更重要,昔元改變變療效。醇昔找毛K獐牙,酚昔分水楊天麻,鼠甘郁李苦桃仁,酯昔坐在山慈菇,口引味開在青黛中,硫昔留在蘿卜芥,氮甘腺甘含巴豆,黃銅炭昔蘆薈甘,甘裂質子后成糖,趕來趕去都是昔。一、黃酮昔(Flavonoids)類化合物黃酮與糖縮合甘,江湖人稱黃酮甘;色素大類分布泛,數目成千快上萬。五十年前不重視,之后發現其價值;抗癌心血管作用,黃酮研究向前進。中藥黃酮不少見,雞素苔和八角蓮;頭花紫花黃杜鵑,榭皮素含在里面。貓眼草含山蔡酚,芒果昔在石韋中;全葉青蘭多黃酮,橙皮背在橘皮中。1、黃酮甘類化
12、合物的分類黃酮結構之小名,a-苯基色原酮;黃酮結構廣義言,兩個苯環三碳連。2、黃酮昔及其游離昔元的性質(1)黃酮多數呈黃色,雙氫黃酮卻無色;黃酮結晶不必說,昔則無定形粉末。(2)黃酮昔能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;加熱溶解度上升,一般難溶氯仿苯。含酚羥基黃酮甘,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提純重結晶。黃酮甘元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醍中,也有一定溶解性。乙酸乙酯和乙醇,昔和昔元皆能溶;尤其加熱溫度高,溶解效果會更好。利用溶解度特性,提黃酮甘類成分;常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。(3)有黃酮甘弱堿性,佯鹽濃酸中生成;黃酮甘多含酚羥,弱酸中性更加廣。(4)黃酮甘溶堿液中,烈性水解或
13、熔融;由于反應較復雜,多用結構研究中。緩慢水解裂開環,分析產物可溯源。雙氫黃酮堿液中,多反應致色不同。羥黃酮甘溶堿中,顏色變化鹽生成;電子共軻起效應,醍式互變是原因。黃酮一并黃酮醇,顏色變黃堿液中;紅或紫色查耳酮;微黃色雙氫黃酮。溶于堿中黃酮甘,反應過后再加酸;黃酮甘重析出來,顏色隨之也變淺。(5)酶酸水解黃酮甘,水解成糖和甘元;鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。3、黃酮昔的顯色反應(1)黃酮甘遇鎂鹽酸,多數還原顏色轉;黃酮黃酮醇變紅,雙氫黃酮昔相同。陽碳離子是原因,用于鑒別或鑒定;醇提液加酸加鎂粉,顏色變化進行中。(2)3羥黃酮鋁鐵銅,顯色熒光沉淀生;鄰苯二酚在昔中,也與金屬有反應。(3)二氯
14、氧錯枸檬酸,羥基黃酮鮮黃伴;再加枸檬酸甲醇,三羥鮮黃五失蹤。(4)黃酮甘和昔一樣,與醋酸鉛沉淀黃;結構多含酚羥基,用于黃酮昔分離。(5)黃酮甘含羥蔥醍,相遇醋酸鎂甲醇;可顯紅藍紫和橙,例如藍雙氫黃酮。(6)三氯化鋁黃酮甘,放在紫外燈下看;黃酮黃酮醇顯黃,雙氫黃酮藍亮光。(7)三氯化鐵不一般,專找多羥黃酮甘;呈現六色和五顏,羥基位置是關鍵。(8)紫外照射黃酮甘,熒光產生蠻好看;棕紅黃綠為主色,特殊情況要記著。4、黃酮甘的生物活性及藥理作用(1)榭皮素甘兩弟兄,還有蘆丁也強心。橙皮甘和黃苓甘,抗菌消炎不一般。(2)擴冠增加冠流量,葛根銀杏兩總黃;山楂毛冬青黃酮,補骨脂中查耳酮。(3)次黃苓素黃柏甘
15、,抗癌作用有宣傳;牡荊素和紫檀素,肥皂草等有記錄。(4)穗花杉中雙黃酮,有人說它能解痙;葛根素大豆黃酮,解痙作用也肯定。(5)楊梅樹皮甘利尿,蕓香昔有該功效;榔皮甘和芫花素,利尿作用有報道。(6)棚皮昔能病毒抗,甘草酮能抗潰瘍;水飛薊素能保肝,黃酮活性不簡單。二、香豆精昔香豆精昔內酯環,昔元鄰羥內皮酸;蕓香茄豆蘭木樨,菊傘形科花果里。香豆精在香豆中,傘形花內阿魏存;馬粟樹皮何處有,秦皮千金子里頭。前胡素石防風有,巖白菜素紫金牛;白瑞香昔白瑞香,千金子中里面藏。牛尾獨活白芷中,白芷素在里面存;連翹茵陳香豆精,橙皮油素橙皮中。當歸素存當歸中,歐白芷含歐芹酚;補骨脂素補骨脂,獨活佛后柑內酯。1.香豆
16、精的分類連接基團有不同,用來劃分香豆精;羥味口比喃香豆精,異香雙香還有燒。2 .香豆精的一般性質(1)香豆精多為結晶,熔點一般較固定。多數具有芳香味,升華能隨水汽揮。(2)冷水難溶沸水溶,氯仿乙醛乙醇溶。苯極性小卻難溶,卻溶一般堿液中。(3)香豆精甘香豆精,多呈中性或酸性;冷堿不溶加熱行,內酯環裂鹽生成。順式桂皮酸鈉鹽,溶液顏色黃色變;如果再與酸相逢,環合成原香豆精。香豆精類水難溶,冷酸液中便下沉;堿液加熱時間長,加酸復原成幻想。(4)香豆精甘水解時,適宜酶酸催化劑。(5)香豆精照紫外光,多數昔類有熒光;堿性液中熒光強,基團位置有影響。香豆精本無熒光,7-位有羥則最強;通常顯藍或顯黃,再添羥基
17、弱無光。味喃香豆熒光弱,異味喃類黃綠色。紫外顯色常有用,品種顏色要記清。(6)酚羥基類香豆精,三氯化鐵有反應,溶液變成藍綠色,重氮試劑也顯色。(7)香豆精溶濃硫酸,五顏六色甚好看,橙色粉紅和綠色,色多用處卻不多。3 .香豆精類的生物活性及藥理作用香豆精類多活性,擴冠止血和抗凝;雌激素樣安鎮靜,吸收紫外抗癌菌。三、慈昔意昔結構有意醍,羥基與糖縮合成。含意植物不很多,遍布部分屬和科。大黃虎杖朱砂蓮,茜草蘆薈也有染;紅芽大戟何首烏,鼠李菌類有分布。含蔥醍類中草藥,慈酚慈酮也不少;甘糖葡萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。1 .慈昔的分類意昔分類較簡單,醍酚酮三分江山。大黃素和茜草素,番瀉甘和柯梗素。2 .慈昔
18、及其游離昔元的性質(1)慈醍昔和慈昔元,一張橙黃紅色臉。意昔完晶不易得,羥基慈醍不好說。(2)慈醍昔類親水強,水和酒精溶無妨。難溶乙醛和氯仿,總脂溶性并不強。蔥醍昔元不溶水,乙醇氯仿中有為;即便乙醛和苯中,溶解一事無疑問。(3)羥基慈醍多升華,稍微加熱常壓下;意醍分離用此法,預試鑒別也用它。(4)羥基慈醍本是酚,理所當然弱酸性;可溶燒堿氨水中,觀察顏色會變紅。羥基位置有不同,溶液酸性不相等;紫紅變藍橙變紅,各種顏色異紛呈。當然也有異情況,羥基蔥醍堿液黃;并伴隨有綠熒光,空氣氧化換模樣。二煌慈酮堿呈紅;相應慈酚沒動靜;須待雙氧水氧化,化成蔥醍有變化。(5)羥基慈甘或蔥醍,醋酸鎂的甲醇中;可顯紫色
19、或橙紅,常用鑒別反應中。3.慈昔在生物活性及藥理作用二慈酮類可致瀉,意甘抗菌也止血;據說能治冠心病,抵抗病毒降脂用。四.強心昔強心昔中有管體,管體和糖連一起。十七位碳有內酯,三號碳上有糖吃。強心昔存有毒物,玄參科洋地黃屬;毒花旋花夾竹桃,羅布麻和福壽草。1.強心昔的分類強心昔分類有點煩,回頭翻書自己看;IIIIII型按糖分;甲型乙型酯不同。2、強心昔的性質(1)強心昔類是中性,無色結晶或無形;味苦多有旋光性,對粘膜有刺激性。(2)強心昔多溶于水,甲醇乙醇和丙酮;非極溶媒較難溶,氯仿乙醛還有苯。結構影響溶解性,糖多羥少各不同;昔元次昔小極性,糖分越多越能溶。(3)強心昔遇酶和酸,生成昔元或次昔。
20、水解影響因素多,提取昔時防失活。(4)溫度影響穩定性,引起昔脫水反應;提取昔時要控溫,優選甲醇和乙醇。(5)多數強心昔顯色,關鍵內酯不飽和;遇二硝基苯甲酸,強心昔元變紅顏。碰到堿性苦味酸,穿上橙紅深紅衫;堿性亞硝鐵氟鈉,溶液依舊像紅花。三氯化鐵冰醋酸,a-去氧糖變藍;占噸氫醇冰醋酸,水浴加熱紅色轉。三氯乙酸甘管體,紅色紫色色不一。遇濃硫酸混醋酸,黃紅紫黑一連串。3、強心昔的生理活性及藥理作用強心昔能強心用,心肌收縮心興奮;專治充血心力衰,主治心功能不全。五、皂昔皂昔能起肥皂泡,加熱振搖泡不消;同樣起泡蛋白質,加熱之后便消失。皂甘廣存植物中,五加科里有人參;桔梗百合薯藤科,石蒜薔薇玄參多。昔元和
21、糖糖醛酸,縮合而成稱皂甘;糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。1、皂昔的分類皂昔分類按結構,三菇管體占兩頭。(1)三菇類皂昔三菇昔元三十碳,異戊二烯聚成團;香樹脂醇四五環,多含竣基性偏酸。(2)管體類皂昔:管體昔元二七碳,結構類似強心甘;無不飽和內酯環,取而代之兩醍環。兩個醒環連一碳,基團結構螺管烷;管體皂昔無竣基,中性皂甘沒脾氣。三菇更比管體廣,多個種類多個樣;遠志桔梗和人參,三七甘草天南星。柴胡牛膝加木通,瓜簍枇杷白頭翁。管體皂甘麥門冬,知母劍麻萬年青。2 .皂昔的性質(1)皂昔較大道爾頓,多為白色無定形;也有少數為結晶,吸潮味苦而且辛。(2)酸性皂甘水可溶,甭提熱的甲乙醇;冷乙醇中較難溶,不
22、溶氯仿乙醛苯。中性皂背水難溶,丁醇戊醇卻還行;提取使用含水醇,分離親水性成分。(3)酸酶水解皂甘類,條件苛刻昔之最。水解昔元溶乙醛,同溶氯仿石油醛。乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。通常藥材濕潤后,加酸熱水似煮粥。干燥之前需過濾,氯仿汽油來提取;回收溶劑得昔元,產物只有一點點。(4)皂昔溶液多溶血;結構決定其結果。有的皂甘濃度低,也使血紅蛋白逸。靜脈給藥需注意,避免長期且大劑。皂甘溶血可鑒定,膽管醇沉淀分離用。(5)皂昔金屬鹽沉淀,比如鉛鹽銀銅鹽。三菇皂昔在植內,與之結合鉀鈣鎂。遇硫酸鏤醋酸鉛,其他中性鹽沉淀。管體皂甘中性鹽,只與堿性鹽沉淀。上述性質有差異,可用皂昔之分離;分離酸性中性甘,中性堿
23、性鹽判斷。(6)皂昔碰到高級醇,產物析出乙醇中。產物處理用乙醛,高醇皂昔兩分離。(7)皂昔顯色之反應,多用鑒別試驗中;處在不同溶劑中,顯色反應也不同。冰醋酸和濃硫酸,紅紫藍綠色連串;管體更比三幫快,幾分鐘內綠色變。氯仿混合濃硫酸,氯仿呈現紅或藍;硫酸則呈綠熒光,硫酸下層氯仿上。冰醋酸混乙酰氯,淡紅紫紅兩條路;五氯化睇呈紫藍,黃紅紅紫濃硫酸。3 .皂昔的生物活性與藥理作用生物皂昔多活性,大補元氣是人參。近年研究已證明,皂昔具有多功能。中樞鎮靜及強心,促進蛋白之合成;鎮咳祛痰抗癌癥,增強免疫有作用。抗菌抗炎抗病毒,血液循環通無阻;增加腸粘膜吸收,據說艾滋見它溜。六、鼠背鼠昔之中含氧基,氟醇羥基糖一
24、起;縮合而成稱鼠甘,水解釋放氫氟酸。鼠昔分布也較廣,各科植物百以上;杏仁桃仁枇杷仁,櫻桃仁和亞麻仁。亦有二甲羥乙睛,羥基與糖縮合成;該類鼠背小物種,木薯昔在木薯根。1 .鼠背的性質(1)鼠背很好水溶性,比較難溶冷乙醇;但易溶于沸乙醇,還有乙酸乙酯中。親脂溶劑較難溶,比如乙醍芳香苯。鼠甘親水不親脂,相似相容常掛齒。(2)酶酸水解一氧甘,生成糖和氫氟酸。濃鹽酸之作用強,生成羥基酸和糖。(3)強堿作用鼠昔類,一般昔鍵不后退;但是鼠基鍵裂斷,生成含竣竣基基昔。(4)苦味酸鈉作用下,鼠背水解色變化;除了生成氫氟酸,還有紅異紫酸鈉。2 .鼠昔的生物活性及藥理作用鼠昔活性并不多,主用祛痰和止咳。這里無須再多
25、講,類別小也記心上。七、酚昔酚羥與糖縮合音,便是傳說中酚昔。酚昔分布較分散,各科各屬很雜亂。楊柳科里水楊昔,杜鵑花科熊果甘,毛K科牡丹酚甘,天麻中有天麻昔。1 .酚昔的性質(1)酚昔結晶絕大多,含水味苦無顏色。冷水能溶熱易溶,而且也能溶乙醇。不敢恭維脂溶性,乙醍氯仿皆不溶。酚昔具有弱酸性,可溶堿液口比咤中。(2)甘,苦杏仁酶水解完。當酸加熱水解時,不同產物反應止。b酚昔具有(3)三氯化鐵酚昔遇,生成有色絡合物;顏色多綠紫藍棕,用于鑒別試驗中。(4)酚昔遇到醋酸鉛,兩種情況區分開。一元酚或不互鄰,醋鉛沉淀不生成。遇到堿式醋酸鉛,可以看見有沉淀。對于互鄰多元酚,兩鉛沉淀皆生成。2 .酚昔的生理活性
26、及藥理作用酚昔具有藥活性,利尿解痙又止痛;鎮靜解熱抗風濕,抗菌消炎還不止。八、硫昔硫昔昔元含疏基,與糖縮合在一起;水解卻與眾不同,水解昔元疏無影。多為異硫鼠酸酯,這點大家要記住。硫昔常見木犀科,金蓮花科種子多。芥子昔和蘿卜甘,油菜里面含硫甘;硫昔本身也無毒,遇芥子酸產毒素。1 .硫昔的性質(1)硫昔本身沒有味,水解之后味不對;不但刺激且辛辣,而且產物還揮發。(2)硫昔加熱分解后,水溶液中含有硫;繼續還會有反應,加酸產生硫化氫。2 .硫昔的生理活性及藥理作用硫背水解物有用,據說能夠抗細菌。有的中藥含硫甘,不但鎮咳還祛痰。九、其他昔類除了上述幾種甘,尚還有生物堿甘;環臭蟻醛結構背,環烯醛菇牽牛昔。
27、環烯醛菇糖縮合,環烯醍菇甘即得;地黃玄參胡黃連;杜仲葉龍膽里面。有的成分能降糖,有的利尿作用強;還有緩瀉之作用,亦有鎮靜作用等。第三節醍類化合物大黃蔥醍游與結,慈醍昔雙慈酮昔,后者番瀉abcde,第四節木脂素兩苯丙素相聚合,構成木脂素母核;常在樹脂和木部,故而得名木脂素。木脂單體有四種,桂皮酸和桂皮醇,丙烯苯和烯丙苯,組成一個小家庭。1 .木脂素的分類(1)簡單木脂素:簡單木脂很簡單,除了碳六是碳三。(2)單環氧木脂素:除了碳六和碳三,還有四氫味喃環;比如草澄茄脂素,橄欖脂素是同路。(3)木脂內酯:單環氧木脂素中,味喃氧化酯生成,例如羅漢松脂素,還有一扁柏脂素。(4)雙環氧木脂素:苯丙側鏈兩相
28、連,環氧結構自然來,雙環氧木脂里面,雙駢四氫味喃環雙環氧木脂對稱,芝麻林素及其酚,連翹脂素連翹昔,除松脂素還未完。(5)環木脂素:環合簡單木脂素,得到環狀木脂素,如去氧鬼臼毒素,還有異紫杉脂素。(6)聯苯駢環辛烯:聯苯結構不一般,側鏈環合成八環,號稱聯苯環辛烯,木脂素五味子里。(7)新木脂素:苯環側鏈相連接,或者通過氧連接,側鏈碳多未氧化,厚樸酚可代表她。2 .木脂素的性質(1)孤單游離木脂素,遇酸成酯找歸宿,遇糖結合形成甘,至少不會再孤單。(2)易溶于苯和氯仿,不溶乙醛不勉強,甲醇乙醇皆可溶,提取要用熱乙醇。3、木脂素的生物活性及藥理作用可用抑制癌細胞,不論實體瘤大小,清熱消炎或鎮痛;或殺蟲
29、或治肝病。第五節菇類和揮發油中藥水蒸汽蒸儲,得到不溶揮發油;另有別名叫精油,多種成分多面手。1 .揮發油的分類化學成分很復雜,菇類之中常見她;小的脂肪芳香族,偶爾也見揮發油。有些成分原就有,有些則在分解后;揮發油多放香味,中藥重要一大類。(1)菇類及其含氧化合物:菇類物質含油多,揮發油唱主打歌;異戊二烯基本架,數目至少得有倆。骨架也有異戊烷,分類依據原子碳;單菇倍半和二菇,三菇四菇和多菇。分子主含C、H、O,S、N偶在環鏈上;單據倍半菇內脂,二菇三菇老相識。單據倆異戊二烯,自然分布相對密;薄荷木香金果欖,單據分鏈單雙環。鏈狀單菇香葉醇,羅勒烯檸檬醛等;單環單據薄荷醇,雙環樟腦龍腦冰。倍半菇內酯
30、骨架,十五個碳成一家;大部味道有點苦,堪稱一種苦味素。植物分布也很廣,尤以菊科更大量;天名精蓍旋覆花,澤蘭蒼術中尋她。此外還有馬兜鈴,攏牛兒苗科唇形;薔薇科和橄欖科,馬鞭草科不多說。倍半菇內酯代表,天名精內酯重要;氫化秦型山道年,青木香內大環連。二菇含有二十碳,植物醇占一大半;植物醇組葉綠素,因此遍布各植物。植物醇可作原料,維E合成很重要。維生素A二菇類,主要存在魚肝肺。穿心蓮內酯二菇,古倫賓也是二菇;延命草里延命素,都是二菇化合物。三菇骨架30碳,其中之一是皂昔;此外還有甘次酸,川楝素和靈芝酸。(2)芳香族化合物:芳香族中含油少,但有藥效香氣飄;丁香油中含有酚,茴香油醒茴香中。覆香含甲基椒酚
31、,細辛腦和細辛醇;另外還有很多種,不少用于美美容。2、揮發油的性質(1)無色淡黃揮發油,其他顏色居三流;黃棕香附桂皮油;奪目紅色麝香油。佛手柑油也紅顏,洋甘菊油唱藍臉;苦艾油呈藍綠色,各油顏色牢記著。(2)揮發油多比水輕,含氧化物比水重。有揮發油遇低溫,便可析出固結晶。通常把它稱為腦",比如薄荷茴香腦;麝香草腦和樟腦,記住他們用大腦。(3)常溫條件可揮發,涂在紙上不留疤”;以此區分脂肪油,穩定水蒸氣蒸儲。(4)溶于乙醇濃乙醇,有機溶媒多能溶;盡管極難溶于水,微量足使滿香味。(5)各折光率不相同,雜質存在有變動;揮發油之折光率,標準鑒別被錄入。(6)不同的揮發油具有各自的旋光度,這也是
32、鑒定揮發油的重要項目。(7)揮發油暴日光下,變質分解因氧化;致使比重在增加,顏色變深起變化。極端情況樹脂化,變得味臭失揮發。揮發油裝棕色瓶,避光密閉放低溫。(8)揮發油在堿液中,尤其是在加加溫;倍半菇內酯開環,生成羥基竣酸鹽。成鹽之后溶水里,酸化重新析內酯。利用內酯此特性,可以分離或提純。(9)揮發油是多成分,不同成分沸不同;此性分離揮發油,超臨界萃或蒸儲。3.揮發油的生理活性及藥理作用止咳平喘揮發油,祛痰發汗驅風走;解表解熱鎮疼痛,利尿健胃又抗菌。消毒殺蟲也用它,個別精油很驚訝。麝酮興奮中神經,樟腦竟然能強心。第六節有機酸含有竣基脂肪酸,相對而言很簡單;脂肪芳族和脂環,游離成鹽兩相伴。遇丙三
33、醇成脂肪,和高級醇呈蠟狀;也與生物堿成鹽,機體能量主來源。廣泛存在植物中,葉花莖果種子根;精油樹脂中常有,脂肪油中不用愁。1 .有機酸的分類有機酸按結構分,脂肪族酸打頭陣,芳香族酸后面跟,菇類竣酸小部分。脂肪按鍵飽和分,飽不飽和有兩種。繳草酸和當歸酸,草酸琥珀烏頭酸。芳香一族有機酸,苯甲水楊咖啡酸;菇類有機酸不多,甘草次酸齊墩果。2 .有機酸的性質(1)低級或者不飽和,常溫之下液體多;二元三元脂肪酸,芳香族酸固一團。(2)低級脂酸溶于水,碳多水溶性減退,四碳以上變微溶,更多水溶成疑問。極性羥基竣基多,水溶解度也增多,多元竣酸水性好,芳酸親脂性更高。(3)某酸具有揮發性,或隨水汽一起蒸,或者升華
34、至天空,此性可用分提精。(4)有機酸必有酸性,這點絲毫無疑問;常規芳酸大脂酸,二元多元大一元。有機酸易溶于堿,中和反應生成鹽;有機酸鹽多水溶,難溶有機溶劑中。(5)有機酸遇金屬堿,比如銀根鈣鉛鹽,這些鹽都水不溶,可用提取分離中。3.有機酸的生物活性及藥理作用有機酸具多活性,解熱鎮痛還鎮靜,止咳平喘降膽醇,止血抗凝又抑菌。第七節糅質糅質還有其他名,一曰糅酸一單寧,結構復雜分子大,原是多元酚衍生。糅質植物中廣存,常見高等植物中,山毛蔓科豆柳楊,薔薇茜草桃金娘。地榆石榴皮中有,老鶴仙鶴草中留,虎仗側柏扁蓄等,偶見寄生昆蟲瘤。1.糅質的分類(1)可水解糅質:此類形似酯或甘,水解依靠酶堿酸;水解產物無糅
35、性,不再結合蛋白沉。根據產物有不同,沒逆沒食子酸分。水解訶子五倍子,大黃枝葉沒食子。(2)縮合糅質:此類糅質無酯鍵,分子環核碳聚連;三聚以上有糅性,一般水解無作用。縮合糅質在水中,稀酸共煮長貯存,沉淀棕色無定形,稱之糅酊或糅紅。縮合更比水解廣,中藥之中縮合強;多為兒茶精類物,羥基黃酮還原物。2、糅質的性質(1)多數固體無定形,當然不乏有結晶,一般無臭味略澀,強收斂性不用說。(2)可溶于水和酒精,丙酮以及混醛醇,甘油乙酸乙酯溶,不溶于醛氯仿苯。糅質水中成膠體,加電解質能鹽析。百分之四明膠液,可除糅質或鑒別。(3)糅質與重金屬鹽,重銘酸鉀醋銅鉛,還有蛋白生物堿,發生反應生沉淀。此性可以來解毒,也可
36、用于糅質除。糅質蛋白可糅皮,得名理由在這里。(4)糅質具強還原性,遇到斐林會變紅。糅酊糅紅不再嘮,因為前面已提到。乙醇溶液加水調,pH值八九間;糅質沉淀較完全,除糅質法可借鑒。3、糅質的生物活性及藥理作用糅質具有收斂性,可以內服可外用,內治胃腸道出血,外治外傷和骨折。糅質解毒還抗菌,抗氧化用還原性,此外降壓又驅蟲,抗炎抗變態反應。第八節油脂和蠟欲問什么是油脂,其實脂肪甘油酯;固飽和酯為脂肪,液不飽和酯油狀。蠟燭有心還惜別,替人垂淚到天明,高級脂肪酸一醇,結合酯成蠟照明。1、油脂與蠟的性質(1)油脂性質取決酸,水和冷醇溶解難,乙醍氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。(2)油脂遇熱不揮發,二三百度有變化,
37、甘油生成丙烯醛,伴臭用來油脂檢。(3)脂酶水解油脂類,道理簡單可意會,高溫高壓催化劑,水解需要熱水汽。(4)油脂貯藏過程中,氧光熱酸等原因,氧化反應易發生,油脂變腐臭難聞。(5)蠟在常溫為固體,不溶于水溶熱醇。即使讓蠟經高溫,丙烯醛臭不產生。2、油脂和蠟的生物活性及藥理作用某些油脂可止瀉,蔗麻子油在其列;有的可治麻風病,大楓子油在其中;也有可以抗腫瘤,代表是意項仁油;由于蠟類多無效,制劑過程常除掉。第九節、樹脂類樹脂本是分泌物,大且復雜混合物;松柏豆科橄欖科;安息香科傘形科。1 .樹脂的分類樹脂酸類排第一,二三菇酸成體系。第二大類樹脂醇,樹脂醇樹脂糅酚。第三類是樹脂酯,醇或糅酚酸化酯;位列第四
38、樹脂燒,不易氧化呈中性。2 .樹脂的性質(1)樹脂酸類:兼有酸性和酚性,可以皂化堿液中(2)樹脂醇類:樹脂醇類多無色,逢三氯化鐵難說,含醇羥基不顯色,酚羥基似糅質色。(3)樹脂酯類:氫氧化鉀乙醇溶,樹脂酯類在其中,共煮一段時間后,皂化反應必發生。(4)樹脂燒類:樹脂燒類較穩定,雨打風吹沒反應,沒有特殊之活性,性質堪比各類燒。3.樹脂類的生物活性及藥理作用樹脂不是無所用,可以祛痰可止痛;鎮痙消炎或抗菌、活血化瘀激神經。第十節色素黃酮花青葉綠素,蔥醍和四菇色素,因其天然有顏色,其實都可稱色素。通常所言之色素,四菇色素葉綠素,兩類色素脂溶性,二者常常還共存。1 .葉綠素的分類葉綠素類分布廣,光合作用
39、捕獲光;按照顏色分AB,藍綠黃綠有差異。2 .葉綠素的性質(1)葉綠素不溶于水,甲醇難溶無所謂,乙醛氯仿皆可溶,甚至氯仿苯丙酮。(2)在堿液中可水解,變成鈉鹽和鉀鹽。葉綠色遇氧化鋁,粘土活性炭吸附。3.葉綠素的生物活性及藥理作用葉綠素可抑潰瘍,用治潰瘍和創傷;但在中藥針劑中,棄葉綠素因無用。四菇色素哪里尋,果實花冠和葉中。溶于氯仿和乙醛,二硫化碳乙醇里。四菇色素被吸附,因氧化鎂硅藻土,氫氧化鈣氧化鋁,碳和硅膠也吸附。第十一節管體管體存在植物中,形式各異有幾種;皂甘及植物管醇,生物堿強心甘等。管體存在動物中,數種形式各不同;膽酸加上膽管醇,性及皮質激素等。不少類別前已說,這里不再浪費墨;下面重點
40、講管醇,細胞組成一部分。1 .番醇的分類(1)植物管醇:管醇又名曰固醇,有的游離有昔型。麥角和谷豆番醇,人參黃柏柴胡中。(2)膽酸:膽酸存在膽汁中,甘氨膽酸主成份。結合膽酸成鈉鹽,水解之后得膽酸。(3)膽管醇:膽管醇即膽固醇,遍存動物組織中,膽汁卵黃腦神經,存在形式有兩種。一是游離膽管醇,二是膽管醇酯形。牛黃熊膽雞膽中,也含膽酸膽管醇。天然牛黃含膽酸,還包括去氧膽酸,膽管醇量僅少許,有卵磷酯膽紅素。2 .管醇的性質(1)植物管醇晶形好,水中溶解度不高,氯仿乙醍極易溶,具有好的親脂性。(2)管醇的化學反應:供試品溶冰醋酸,乙酰氯化鋅陪伴,共熱一段時間看,先呈淡紅后紫轉。氯仿溶解供試品,三氯醋酸來
41、助陣,呈現紅色轉藍色,顏色變化并不多。冰醋酸混濃硫酸,顯色情況不一般,冰醋酸層藍變綠,振搖綠色變污綠。供試品中加氯仿,再加濃硫酸等量,振搖混合仔細看,氯仿層現綠熒光。3 .番醇的生物活性及藥理作用在紫外光影響下,生成D2之維他,維D促進鈣吸收,管醇可以抗佝僂。結合膽酸乳化劑,分散脂肪成微粒,增加脂和酶接洽,促脂吸收和消化。天然人工之牛黃,膽酸鈉等上臨床,治療膽汁少分泌,其實就是利膽劑。牛黃還可抑神經,降壓鎮靜和鎮痙。杯范留酮促生長,蛋白同化作用強。第十二節氨基酸既含氨基又含竣,氨基酸多也不多。常見曠氨基酸,竣基氨基連同碳。半夏之中板藍根,五味子和天南星;蔓荊子及天花粉,使群子海人草等。1.氨基
42、酸的分類蛋白質中氨基酸,都是a-氨基酸。(1)氨基竣基數不同,單氨竣酸呈中性;單氨二竣顯酸性,二氨單竣偏堿性。(2)根據分子之組成,脂肪芳香有區分,環狀含硫氨基酸,組成差異類不同。2 .氨基酸的性質(1)氨酸無色多結晶,大部都有好水性,難溶無水乙醇中,乙醛當然更難溶。(2)除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。(3)氨酸分子有兩性,遇酸遇堿都反應,溶液pH有變動,溶液離子不平衡。只有處在等電點,最小溶解在眼前,可在溶液中析晶,用于分離和提純。(4)氨酸氨基和竣基,酸堿成鹽不用提。遇重金屬CuAgHg,難溶絡鹽把藥分。(5)氨基酸與苛三酮,加熱藍紫色產生,這個反應很靈敏,常常用于檢驗中。3 .氨基酸的
43、生物活性及藥理作用氨酸價值很重要,這個人人都知道。抗菌消炎或驅蟲,鎮咳平喘等作用。第十三節蛋白質和酶氨酸借助肽鍵連,連成含氮高蛋白;酶以蛋白質為主,RNA占極少數。蛋白和酶廣泛存,細胞原生質之中,生命物質之基礎,無她當驚世界殊。當前研究一誤區,蛋白和酶被去除,只有少數被利用,下面簡單作說明。木瓜之中蛋白酶,菠蘿之內蛋白酶,天門冬酰胺蛋白,結晶天花粉蛋白。1.蛋白質和酶的性質(1)蛋白和酶非晶形,只有少數為結晶。(2)極性溶劑多能溶,有機溶劑則不行,溶于乙醇酸堿鹽,結構可能會改變。蛋白溶液多膠狀,振搖泡沫肥皂樣;煮沸之后不再現,皂昔泡沫依然見。(3)蛋白和酶受外因,容易改變其活性。受熱酸堿可凝固,因而活性會失去。生物堿重金屬鹽,都會使蛋白沉淀。變性作用不可逆,除蛋白質制針劑。(4)氯化鈉或硫酸鏤,蛋白溶解受阻攔;該種作用稱鹽析,鹽析作用常可逆。(5)蛋白堿性溶液中,加入少量硫酸銅,或顯紫色或紫紅,此即雙縮月尿反應。(6)蛋白質中含酚基,米倫試劑在一起,只見赤褐色沉淀。用于氨基酸檢驗。(7)蛋白或酶含苯環,加入一點濃硫酸;呈現黃色氨處理,即變橙色看仔細。(8)蛋白都有等電點,正負電荷等完全;等電溶解度最小,水可把蛋白趕跑。2.蛋白質、酶的生物活性及藥理作用蛋白
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