1、Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method第二章第二章第二章第二章第二章第二章Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodMo

2、dern Instrument Analytical Method熒光是如何產(chǎn)生的？熒光是如何產(chǎn)生的？熒光是如何產(chǎn)生的？熒光是如何產(chǎn)生的？熒光是如何產(chǎn)生的？熒光是如何產(chǎn)生的？ 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)光輻光輻光輻光輻光輻光輻射射射射射射基態(tài)分子基態(tài)分子基態(tài)分子基態(tài)分子基態(tài)分子基態(tài)分子熒光熒光熒光熒光熒光熒光磷光磷光磷光磷光磷光磷光非輻射非輻射非輻射非輻射非輻射非輻射躍遷躍遷躍遷躍遷躍遷躍遷Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical

3、 Method2. 分子的活化與去活化分子的活化與去活化 分析中有意義分析中有意義分析中有意義分析中有意義分析中有意義分析中有意義剛性、粘稠剛性、粘稠剛性、粘稠剛性、粘稠剛性、粘稠剛性、粘稠 介質(zhì)中介質(zhì)中介質(zhì)中介質(zhì)中介質(zhì)中介質(zhì)中 （溶液中）（溶液中）（溶液中）（溶液中）（溶液中）（溶液中）（高溫稀薄氣體中）（高溫稀薄氣體中）（高溫稀薄氣體中）（高溫稀薄氣體中）（高溫稀薄氣體中）（高溫稀薄氣體中）（氣體、晶體中氣體、晶體中氣體、晶體中氣體、晶體中氣體、晶體中氣體、晶體中） Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytica

4、l MethodModern Instrument Analytical Method電子自旋狀態(tài)的多重性電子自旋狀態(tài)的多重性 大多數(shù)分子含有偶數(shù)電子，基態(tài)分子每一個軌道大多數(shù)分子含有偶數(shù)電子，基態(tài)分子每一個軌道中兩個電子自旋方向總是相反的中兩個電子自旋方向總是相反的 ，處于基態(tài)單，處于基態(tài)單重態(tài)。用重態(tài)。用 “S0” 表示表示 ；當(dāng)物質(zhì)受光照射時，基態(tài)；當(dāng)物質(zhì)受光照射時，基態(tài)分子吸收光能產(chǎn)生電子能級躍遷，分子吸收光能產(chǎn)生電子能級躍遷，由基態(tài)躍遷至由基態(tài)躍遷至更高的單重態(tài)，電子自旋方向沒有改變，更高的單重態(tài)，電子自旋方向沒有改變，凈自旋凈自旋 = 0 .這種躍遷是符合光譜選律的這種躍遷是符合光

5、譜選律的 基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài) 第一激發(fā)單重態(tài)第一激發(fā)單重態(tài)第一激發(fā)單重態(tài) 單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為單重態(tài)分子具有抗磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為101010-8-8-8Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 若分子中電子躍遷過程中伴隨

6、著自旋方向的改若分子中電子躍遷過程中伴隨著自旋方向的改變，由基態(tài)單重態(tài)變，由基態(tài)單重態(tài)激發(fā)三重態(tài)，凈自旋激發(fā)三重態(tài)，凈自旋 0。這種躍遷為禁阻躍遷這種躍遷為禁阻躍遷 T1、T2、T3分別表示第一、二、三激發(fā)三重態(tài)分別表示第一、二、三激發(fā)三重態(tài) 基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài) 第一激發(fā)三重態(tài)第一激發(fā)三重態(tài)第一激發(fā)三重態(tài)第一激發(fā)三重態(tài)第一激發(fā)三重態(tài)第一激發(fā)三重態(tài) 自旋平行自旋平行自旋平行自旋平行自旋平行自旋平行三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均

7、壽命約為三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為三重態(tài)分子具有順磁性，激發(fā)態(tài)的平均壽命約為101010-4-4-41S1S1SModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method分子的活化與去活化分子的活化與去活化Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 熒光及磷光的產(chǎn)

8、生 分子具有一系列嚴(yán)格分立的能級電子能級 每個電子能級中又含有一系列振動能層和轉(zhuǎn)動能層分子中電子能級、分子中電子能級、分子中電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級示意圖振動能級和轉(zhuǎn)動能級示意圖振動能級和轉(zhuǎn)動能級示意圖電電電電電電子子子子子子能能能能能能級級級級級級轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)動動動動動動能能能能能能級級級級級級振振振振振振動動動動動動能能能能能能級級級級級級Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method單重態(tài)：單重態(tài)：單重態(tài)：如果分子中全部軌

9、道里的如果分子中全部軌道里的如果分子中全部軌道里的電子都是自旋配對的，即電子都是自旋配對的，即電子都是自旋配對的，即s=0, s=0, s=0, 分分分子的多重度子的多重度子的多重度=1, =1, =1, 該分子體系處于單該分子體系處于單該分子體系處于單重態(tài)重態(tài)重態(tài) 基態(tài)(S0): 室溫下，分子處于基態(tài)的振動能級。 此時所有電子皆遵從能量最低原理、Pauli不相容原理和洪特規(guī)則。 激發(fā)態(tài): 被激發(fā)后, 能量變高, 屬非穩(wěn)狀態(tài)。 單重態(tài)（S） 三重態(tài)（T）基態(tài)基態(tài)基態(tài)S S S0 0 0第一電子激發(fā)態(tài)第一電子激發(fā)態(tài)第一電子激發(fā)態(tài)S S S1 1 1第二電子激發(fā)態(tài)第二電子激發(fā)態(tài)第二電子激發(fā)態(tài)S S

10、 S2 2 2三重態(tài)三重態(tài)三重態(tài)三重態(tài)三重態(tài)三重態(tài)：如果電子在躍遷過程中：如果電子在躍遷過程中：如果電子在躍遷過程中還伴隨著自旋方向的改變，這時還伴隨著自旋方向的改變，這時還伴隨著自旋方向的改變，這時分子具有兩個自旋不配對的電子分子具有兩個自旋不配對的電子分子具有兩個自旋不配對的電子洪特規(guī)則洪特規(guī)則洪特規(guī)則：處于分立軌道上的非成處于分立軌道上的非成處于分立軌道上的非成對電子，平行自旋要比成對自旋更對電子，平行自旋要比成對自旋更對電子，平行自旋要比成對自旋更穩(wěn)定。穩(wěn)定。穩(wěn)定。PauliPauliPauli不相容原理不相容原理不相容原理：分子中同一軌：分子中同一軌：分子中同一軌道所占據(jù)的兩個電子必

11、須具有相反道所占據(jù)的兩個電子必須具有相反道所占據(jù)的兩個電子必須具有相反的自旋方向，即自旋配對。的自旋方向，即自旋配對。的自旋方向，即自旋配對。Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 去活過程：從激發(fā)單重態(tài)（S1、S2）或激發(fā)三重態(tài)（T1）回到基態(tài)（ S0 ） 非輻射過程發(fā)射光子的過程 分分 子子 發(fā)發(fā) 光光：處于基態(tài)的分子吸收能量（電、熱、化學(xué)和光能等）被激發(fā)至激發(fā)態(tài)，然后從不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)并發(fā)射出光子，此種現(xiàn)象稱為

12、分子發(fā)光。 熒光和磷光熒光和磷光:當(dāng)紫外光照射某些物質(zhì)時，由于這些物質(zhì)結(jié)構(gòu)的特殊性，會發(fā)出比吸收波長更長的光，當(dāng)紫外光停止照射時, 隨之消失的光叫做熒光熒光，不立即消失的光叫磷光磷光。Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodVRVRVRVRVRVRVRVRVRv=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 01 1 1v=v=v=0 0 02 2 23 3 31 1 12 2 21 1 12 2 21 1 12

13、 2 2S S S2 2 2S S S1 1 1S S S0 0 0T T T1 1 1分子內(nèi)的光物理過程VR-VR-VR-振動馳豫振動馳豫振動馳豫振動馳豫振動馳豫振動馳豫，是指在同一，是指在同一，是指在同一，是指在同一，是指在同一，是指在同一電子能級中，分子由較高振電子能級中，分子由較高振電子能級中，分子由較高振電子能級中，分子由較高振電子能級中，分子由較高振電子能級中，分子由較高振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級的非輻射躍遷。動能級的非輻射躍遷。動能級的非輻射躍遷。動能級的

14、非輻射躍遷。動能級的非輻射躍遷。動能級的非輻射躍遷。VR-VR-VR-振動馳豫振動馳豫振動馳豫振動馳豫振動馳豫振動馳豫Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 振動弛豫（Vibrational Relaxation, VR） 在液相或壓力足夠高的氣相中，處于激發(fā)態(tài)的分子因碰撞將能量以熱的形式傳遞給周圍的分子，從而從Sn高振動能層失活至該電子能級最低振動能層的過程，稱為振動弛豫。 高振動能級 低振動能級 發(fā)生振動弛豫的時間：10

15、-12sModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Methodic ic icic ic icv=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 01 1 1v=v=v=0 0 02 2 23 3 31 1 12 2 21 1 12 2 21 1 12 2 2S S S2 2 2S S S1 1 1S S S0 0 0T T T1 1 1123 分子內(nèi)的光物理過程ic ic ic- - -內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化 ，

16、是相，是相，是相，是相，是相，是相同多重態(tài)的兩個同多重態(tài)的兩個同多重態(tài)的兩個同多重態(tài)的兩個同多重態(tài)的兩個同多重態(tài)的兩個相鄰電子態(tài)之間相鄰電子態(tài)之間相鄰電子態(tài)之間相鄰電子態(tài)之間相鄰電子態(tài)之間相鄰電子態(tài)之間的非輻射躍遷。的非輻射躍遷。的非輻射躍遷。的非輻射躍遷。的非輻射躍遷。的非輻射躍遷。ic ic ic- - -內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化內(nèi)轉(zhuǎn)化Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 內(nèi)轉(zhuǎn)換（Internal Convers

17、ion，IC） 當(dāng)兩個電子能級非?？拷?以致其振動能級有重疊時，發(fā)生電子由高能級以無輻射躍遷方式轉(zhuǎn)移至低能級， 相同多重態(tài)的兩個電子態(tài)間的非輻射躍遷 【例】:高電子能能級低電子能級 S2 S1 T2 T1 發(fā)生內(nèi)轉(zhuǎn)換的時間： 10-13 10-11sModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Methodiscisciscv=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 01 1 1v=v=v=0 0 02 2 23 3 31

18、1 12 2 21 1 12 2 21 1 12 2 2iscisciscS S S2 2 2S S S1 1 1S S S0 0 0T T T1 1 1 分子內(nèi)的光物理過程isciscisc- - -體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍，是指不同多重是指不同多重是指不同多重是指不同多重是指不同多重是指不同多重態(tài)的兩個電子態(tài)的兩個電子態(tài)的兩個電子態(tài)的兩個電子態(tài)的兩個電子態(tài)的兩個電子態(tài)間的非輻射態(tài)間的非輻射態(tài)間的非輻射態(tài)間的非輻射態(tài)間的非輻射態(tài)間的非輻射躍遷。躍遷。躍遷。躍遷。躍遷。躍遷。isciscisc- - -體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍體系間竄躍體系間

19、竄躍Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 體系間竄躍體系間竄躍（Intersystem Conversion，ISC） 兩個不同多重態(tài)之間的無輻射躍遷，如從S1到T1，該躍遷是禁阻的。 但當(dāng)不同多重態(tài)的兩個電子能層有較大重疊時，處于這兩個能層上的受激電子的自旋方向發(fā)生變化，即可通過自旋-軌道耦合而產(chǎn)生無輻射躍遷，該過程稱為系間跨躍。 不同多重態(tài)的兩個電子能態(tài)間的非輻射躍遷 外轉(zhuǎn)換（External Conversion，E

20、C） 受激分子與溶劑或其它分子相互作用發(fā)生能量轉(zhuǎn)換,而使熒光或磷光強度減弱甚至消失的過程，也稱“熄滅”或“猝滅”Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Methodv=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 01 1 1v=v=v=0 0 02 2 23 3 31 1 12 2 21 1 12 2 21 1 12 2 2F F FP P PS S S2 2 2S S S1 1 1S S S0 0 0T T T1 1 1

21、3 分子內(nèi)的光物理過程分子熒光，分子熒光，分子熒光，分子熒光，分子熒光，分子熒光，處于處于處于處于處于處于第一電子激發(fā)單第一電子激發(fā)單第一電子激發(fā)單第一電子激發(fā)單第一電子激發(fā)單第一電子激發(fā)單重態(tài)最低振動能重態(tài)最低振動能重態(tài)最低振動能重態(tài)最低振動能重態(tài)最低振動能重態(tài)最低振動能級的分子，以輻級的分子，以輻級的分子，以輻級的分子，以輻級的分子，以輻級的分子，以輻射躍遷的形式返射躍遷的形式返射躍遷的形式返射躍遷的形式返射躍遷的形式返射躍遷的形式返回基態(tài)各振動能回基態(tài)各振動能回基態(tài)各振動能回基態(tài)各振動能回基態(tài)各振動能回基態(tài)各振動能級時產(chǎn)生的輻射級時產(chǎn)生的輻射級時產(chǎn)生的輻射級時產(chǎn)生的輻射級時產(chǎn)生的輻射級時

22、產(chǎn)生的輻射躍遷。躍遷。躍遷。躍遷。躍遷。躍遷。分子熒光分子熒光分子熒光分子熒光分子熒光分子熒光Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 熒光發(fā)射熒光發(fā)射 熒光：分子中電子從單重激發(fā)態(tài)的最低振動能級在很短時間（10-9-10-6s）躍遷到基態(tài)各振動能層時所產(chǎn)生的光子輻射稱為熒光。 熒光發(fā)射：產(chǎn)生熒光的過程 S1 S0Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Anal

23、ytical MethodModern Instrument Analytical Methodv=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 0v=v=v=0 0 01 1 1v=v=v=0 0 02 2 23 3 31 1 12 2 21 1 12 2 21 1 12 2 2F F FP P PS S S2 2 2S S S1 1 1S S S0 0 0T T T1 1 1分子內(nèi)的光物理過程分子分子分子分子分子分子 ，處于亞處于亞處于亞處于亞處于亞處于亞穩(wěn)態(tài)的電子激發(fā)穩(wěn)態(tài)的電子激發(fā)穩(wěn)態(tài)的電子激發(fā)穩(wěn)態(tài)的電子激發(fā)穩(wěn)態(tài)的電子激發(fā)穩(wěn)態(tài)的電子激發(fā)三重態(tài)最低振動三重態(tài)最低振動三重態(tài)最低振動三重態(tài)最低振動三重

24、態(tài)最低振動三重態(tài)最低振動能級的分子，以能級的分子，以能級的分子，以能級的分子，以能級的分子，以能級的分子，以輻射躍遷的形式輻射躍遷的形式輻射躍遷的形式輻射躍遷的形式輻射躍遷的形式輻射躍遷的形式返回基態(tài)各振動返回基態(tài)各振動返回基態(tài)各振動返回基態(tài)各振動返回基態(tài)各振動返回基態(tài)各振動能級時產(chǎn)生的輻能級時產(chǎn)生的輻能級時產(chǎn)生的輻能級時產(chǎn)生的輻能級時產(chǎn)生的輻能級時產(chǎn)生的輻射躍遷。射躍遷。射躍遷。射躍遷。射躍遷。射躍遷。磷光磷光磷光磷光磷光磷光Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrum

25、ent Analytical Method 磷光發(fā)射 從單重態(tài)（S）到三重態(tài)（T）分子間發(fā)生系間跨越躍遷后，再經(jīng)振動弛豫回到三重態(tài)最低振動能層，最后，在10-4-10s內(nèi)躍遷到基態(tài)的各振動能層所產(chǎn)生的輻射。Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodS S S2 2 2S S S1 1 1S S S0 0 0T T T1 1 1吸吸吸吸吸吸收收收收收收發(fā)發(fā)發(fā)發(fā)發(fā)發(fā)射射射射射射熒熒熒熒熒熒光光光光光光發(fā)發(fā)發(fā)發(fā)發(fā)發(fā)射射射射射射磷磷磷磷

26、磷磷光光光光光光系間跨越系間跨越系間跨越內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換振動弛豫振動弛豫振動弛豫能能能量量量l l l 2 2 2l l l 1 1 1l l l 3 3 3 外轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換l l l 2 2 2T T T2 2 2內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換振動弛豫振動弛豫振動弛豫分子內(nèi)的光物理過程分子內(nèi)的光物理過程分子內(nèi)的光物理過程Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method去活化過程（Deactivation） 過程：激發(fā)態(tài)分子輻射或非輻射躍遷

27、等基態(tài) 處于激發(fā)態(tài)的電子，通常以輻射躍遷方式或無輻射躍遷方式等再回到基態(tài)。去活化去活化去活化發(fā)射光子發(fā)射光子發(fā)射光子非輻射躍遷非輻射躍遷非輻射躍遷化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熒光熒光熒光磷光磷光磷光振動馳豫振動馳豫振動馳豫內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換系間跨越系間跨越系間跨越Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 分子被激發(fā)時的散射問題分子被激發(fā)時的散射問題分子被激發(fā)時的散射問題分子被激發(fā)時的散射問題分子被激發(fā)時的散射問題

28、分子被激發(fā)時的散射問題 激發(fā)激發(fā)激發(fā)激發(fā)激發(fā)激發(fā)光的能量光的能量光的能量光的能量光的能量光的能量太低、不足以外層電子躍遷到太低、不足以外層電子躍遷到太低、不足以外層電子躍遷到太低、不足以外層電子躍遷到太低、不足以外層電子躍遷到太低、不足以外層電子躍遷到 S S S1 1 1 但仍可將電子激發(fā)至基態(tài)的但仍可將電子激發(fā)至基態(tài)的但仍可將電子激發(fā)至基態(tài)的但仍可將電子激發(fā)至基態(tài)的但仍可將電子激發(fā)至基態(tài)的但仍可將電子激發(fā)至基態(tài)的高振動能級高振動能級高振動能級高振動能級高振動能級高振動能級上上上上上上 受激后能量無損失，受激后能量無損失，受激后能量無損失，受激后能量無損失，受激后能量無損失，受激后能量無損失

29、，瞬間瞬間瞬間瞬間瞬間瞬間(10(10(10 s s s) ) ) 返回原返回原返回原返回原返回原返回原能級能級能級能級能級能級受激發(fā)后有能量改受激發(fā)后有能量改受激發(fā)后有能量改受激發(fā)后有能量改受激發(fā)后有能量改受激發(fā)后有能量改變變變變變變, , ,返回原來稍高返回原來稍高返回原來稍高返回原來稍高返回原來稍高返回原來稍高或稍低能級上或稍低能級上或稍低能級上或稍低能級上或稍低能級上或稍低能級上在不同方向上發(fā)射與原激在不同方向上發(fā)射與原激在不同方向上發(fā)射與原激在不同方向上發(fā)射與原激在不同方向上發(fā)射與原激在不同方向上發(fā)射與原激發(fā)光相同波長發(fā)光相同波長發(fā)光相同波長發(fā)光相同波長發(fā)光相同波長發(fā)光相同波長111

30、的輻射的輻射的輻射的輻射的輻射的輻射瑞利散射瑞利散射瑞利散射瑞利散射瑞利散射瑞利散射不同方向伴隨的波長不同方向伴隨的波長不同方向伴隨的波長不同方向伴隨的波長不同方向伴隨的波長不同方向伴隨的波長發(fā)射為發(fā)射為發(fā)射為發(fā)射為發(fā)射為發(fā)射為 111拉曼散射拉曼散射拉曼散射拉曼散射拉曼散射拉曼散射散射光波長激發(fā)光波長散射光波長激發(fā)光波長散射光波長激發(fā)光波長散射光波長激發(fā)光波長散射光波長激發(fā)光波長散射光波長激發(fā)光波長 拉曼帶波長隨激發(fā)光波長而變拉曼帶波長隨激發(fā)光波長而變拉曼帶波長隨激發(fā)光波長而變拉曼帶波長隨激發(fā)光波長而變拉曼帶波長隨激發(fā)光波長而變拉曼帶波長隨激發(fā)光波長而變 舉例：在舉例：在舉例：在舉例：在舉例

31、：在舉例：在0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/L硫酸中，硫酸奎寧熒光光譜的變化硫酸中，硫酸奎寧熒光光譜的變化硫酸中，硫酸奎寧熒光光譜的變化硫酸中，硫酸奎寧熒光光譜的變化硫酸中，硫酸奎寧熒光光譜的變化硫酸中，硫酸奎寧熒光光譜的變化Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 9000400800120016002

32、0002400280032003600400044004800 IF *MXMX n1iihv n1jjhvMXMX*Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 90004008001200160020002400280032003600400044004800 IF Modern Instrument Analytic

33、al MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 90004008001200160020002400280032003600400044004800 IF Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern

34、 Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodbC303. 20teT,bCIIlgTlgA bC303.20te1T1II1 )e1(IIIbC303.20t0 )e1(I)II(IbC303.20t0F !nx!4x!3x!2x!1x1en432x Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytica

35、l Method)!4)bC30. 2(!3)bC30. 2(!2)bC30. 2(bC30. 2(II4320F CbIk30. 2I0FF CbIk30. 2I0PP CKIF KCIP I I I I I I0 0 0 變化對熒光強度的影響變化對熒光強度的影響變化對熒光強度的影響變化對熒光強度的影響變化對熒光強度的影響變化對熒光強度的影響 比比比比比比UV-VisUV-VisUV-Vis的靈敏度高得多（的靈敏度高得多（的靈敏度高得多（的靈敏度高得多（的靈敏度高得多（的靈敏度高得多（2-42-42-4個數(shù)量級）個數(shù)量級）個數(shù)量級）個數(shù)量級）個數(shù)量級）個數(shù)量級）為什么？為什么？為什么？Mod

36、ern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method激激發(fā)發(fā)分分子子總總數(shù)數(shù)發(fā)發(fā)射射熒熒光光的的分分子子數(shù)數(shù) F n1iiFFFkkk 激激發(fā)發(fā)分分子子總總數(shù)數(shù)發(fā)發(fā)射射磷磷光光的的分分子子數(shù)數(shù) P n1iiPPstPkkk Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method 強熒光的有機

37、化合物具備下特征強熒光的有機化合物具備下特征強熒光的有機化合物具備下特征強熒光的有機化合物具備下特征強熒光的有機化合物具備下特征強熒光的有機化合物具備下特征: : :具有大的共軛具有大的共軛具有大的共軛具有大的共軛具有大的共軛具有大的共軛 鍵結(jié)構(gòu)；鍵結(jié)構(gòu)；鍵結(jié)構(gòu)；鍵結(jié)構(gòu)；鍵結(jié)構(gòu)；鍵結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為S S S1 1 1為為為為為為 *

38、 * * 型；型；型；型；型；型；取代基團(tuán)為給電子取代基。取代基團(tuán)為給電子取代基。取代基團(tuán)為給電子取代基。取代基團(tuán)為給電子取代基。取代基團(tuán)為給電子取代基。取代基團(tuán)為給電子取代基。Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodN

39、 NN NCCOO-O-OCOCOO-O-OCH2OHCH3H3CModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodONO2Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodNCH3H3C-O3SNCH3H3CSO3-CCHHCCHHOHO-OHO-Modern Instrume

40、nt Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method三三. 金屬螯合物的熒光金屬螯合物的熒光NOHNOZnNNOOAlNNOHHOModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Me

41、thodModern Instrument Analytical Method四四. 熒光的熄滅熒光的熄滅Hhvhvk*,k*1QMQMMMMM2 *,*hvhvAADD )(A)D()A()(D)(A)D()A()(D1*0011*001SSSTSSSS* NCH3CH3NCH3CH3+_Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical Method23*3231OMOM 1k*hvhvDDDD D)(DDD11* kT M2M)M(MM*3*3*3Modern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrument Analytical MethodModern Instrume