1、專題十二物質熔沸點高低的比較及應用（生）9.五類晶體的比較晶體分子晶體離子晶體金屬晶體原子晶體混合晶體構成粒子分子陰.陽離子金屬離子，自由電子原子原子粒子間作用分子間作用力（少數有氫鍵）離子鍵金屬離子與自由電子間的作用共價鍵共價也分子間作用力性質熔沸點莪低較商一懶高很高高硬度小略瑛IW脆較大很大八溶解性相爆瞄1多數榕于水不溶不格不溶郴珈工綿自不良不艮良好不艮不良導電性固態.液態不導電，溶于水少部分導電固態時不導電，熔化能溶于水的導電固態時導電,熔化導電固態，熔化時不導電石料電作用大小規律組成和結構相似的分子,相對分子質量大的，分子間作用力大離子的電荷高.半徑小，離子犍強的金自的子多，與間原子小

2、子子強屬電使離電用金價半屬由作共價順（電子云重疊多）,原子半徑小,健牢共價鍵短（電子云重登多）,鍵牢實例多數非金屬單質O,坨、c處s）；共價化合物（CdHCLCH3OH）等1強嘛多數鹽、iSiS金屬氧化物金屬（鵠、鈉,汞）及金剛石.石英,晶體硅，氮化硼，金剛砂等石墨一、知識點1 .一般熔、沸點：固液氣，如：碘單質汞CO22 .由周期表看主族單質的熔、沸點同一主族單質的熔點基本上是越向下金屬熔點漸低；而非金屬單質熔點、沸點漸高。但碳族元素特殊，即C,Si,G0Sn越向下，熔點越低，與金屬族相似；還有mA族的錢熔點比錮、蛇低；AA族的錫熔點比鉛低。3 .同周期中的幾個區域的熔點規律高熔點單質C,S

3、i,B三角形小區域，因其為原子晶體，故熔點高，金剛石和石墨的熔點最高大于3550C。金屬元素的高熔點區在過渡元素的中部和中下部，其最高熔點為鴇（3410C）。低熔點單質非金屬低熔點單質集中于周期表的右和右上方，另有IA的氫氣。其中稀有氣體熔、沸點均為同周期的最低者，如氨的熔點（一272.2C,26X105Pa）、沸點（268.9C）最低。金屬的低熔點區有兩處：IA、nB族Zn,Cd,Hg及mA族中Al,Ge,Th;IVA族的Sn,Pb;VA族的Sb,Bi,呈三角形分布。最低熔點是Hg（-38.87C）,近常溫呈液態的錢（29.78C）葩（28.4C）,體溫即能使其熔化。4 .從晶體類型看熔、沸

4、點規律晶體純物質有固定熔點；不純物質凝固點與成分有關（凝固點不固定）。非晶體物質，如玻璃、水泥、石蠟、塑料等，受熱變軟，漸變流動性（軟化過程）直至液體，沒有熔點。原子晶體的熔、沸點高于離子晶體，又高于分子晶體。例如：SiO2NaCLCO2（干冰）。在原子晶體中成鍵元素之間共價鍵越短的鍵能越大，則熔點越高。判斷時可由原子半徑推導出鍵長、鍵能再比較。如鍵長：金剛石（C-C）碳化硅（SiC）晶體硅（SiSi）。熔點：金剛石碳化硅晶體硅在離子晶體中，化學式與結構相似時，陰陽離子半徑之和越小，離子鍵越強，熔沸點越高。反之越低。如KFKClKBrKI,ca*KCl。分子晶體的熔沸點由分子間作用力而定，分子

5、晶體分子間作用力越大物質的熔沸點越高，反之越低。對于分子晶體而言又與極性大小有關，其判斷思路大體是：i組成和結構相似的分子晶體，相對分子質量越大，分子間作用力越強，物質的熔沸點越高。如：CH4SiH4GeH4Br2Cl2F2。組成和結構相似的分子晶體，如果分子之間存在氫鍵，則分子之間作用力增大，熔沸點出現反常。有氫鍵的熔沸點較高。（高中含H鍵的一般有NH3,HF,H2O）例如，熔點：HIHBrHFHCl;沸點：HFHIHBrHCl。H2OH2TeH2SeH2S,C2H5OHCH3-O-CH3ii組成和結構不相似的物質（相對分子質量相近），分子極性越大，其熔沸點就越高。如：CON2,CH30HC

6、H3-CH3iii在高級脂肪酸形成的油脂中，不飽和程度越大，熔沸點越低。如：C17H35COOHM脂酸）C17H33COOH（油酸）；iv煌、鹵代煌、醇、醛、竣酸等有機物一般隨著分子里碳原子數增加，熔沸點升高，如C2H6CH4,C2H5ClCH3Cl,CH3COOHHCOOHv同分異構體：鏈煌及其衍生物的同分異構體隨著支鏈增多，熔沸點降低。如：CH3（CH2）3CH3（iE）CH3CH2CH（CH3）2g）（CH3）4C（）o芳香煌的異構體有兩個取代基時，熔點按對、鄰、間位降低。（沸點按鄰、間、對位降低）金屬晶體：金屬單質和合金屬于金屬晶體，其中熔、沸點高的比例數很大，如鴇、鉗等（但也有低的如

7、汞、葩等）。金屬晶體（除少數外）分子晶體。在金屬晶體中金屬原子的價電子數越多，原子半徑越小，金屬陽離子與自由電子靜電作用越強，金屬鍵越強，熔沸點越高，反之越低。如：NavMgAl。合金的熔沸點一般說比它各組份純金屬的熔沸點低。如鋁硅合金純鋁（或純硅）。5 .某些物質熔沸點高、低的規律性同周期主族（短周期）金屬熔點。如LiBe,NaMgNaClNaBrNaI。通過查閱資料我們發現影響物質熔沸點的有關因素有：化學鍵，分子間力（范德華力）、氫鍵；晶體結構，有晶體類型、三維結構等，好象石墨跟金剛石就有點不一樣；晶體成分，例如分子篩的桂鋁比；雜質影響：一般純物質的熔點等都比較高。但是，分子間力又與取向力

8、、誘導力、色散力有關，所以物質的熔沸點的高低不是一句話可以講清的。我們在中學階段只需掌握以上的比較規律二、例題分析1.下列各組物質熔點高低的比較，正確的是:A.晶體硅金剛石碳化硅C. SiO2CO2HeB.CsClKClNaClD. I2Br2He2 .下列物質性質的變化規律，與共價鍵的鍵能大小有關的是：A.F2、Cl2、Br2、I2的熔點、沸點逐漸升高B.HF、HCl、HBr、HI的熱穩定性依次減弱C.金剛石的硬度、熔點、沸點都高于晶體硅D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點依次降低3 .下列各組物質中，按熔點由低到高順序排列正確的是：A.O2I2HgB.COKClSiO2C.NaKR

9、bD.SiCNaClSO24. （09全國卷I29）已知周期表中，元素QRWY與元素X相鄰。Y的最高化合價氧化物的水化物是強酸?；卮鹣铝袉栴}：（1） W與Q可以形成一種高溫結構陶瓷材料。W的氯化物分子呈正四面體結構，W的氧化物的晶體類型是（2） Q的具有相同化合價且可以相互轉變的氧化物是;（3） R和Y形成的二元化合物中，R呈現最高化合價的化合物是化學式是;（4） 這5個元素的氫化物分子中，立體結構類型相同的氫化物的沸點從高到低排列次序是（填化學式）,其原因是;電子總數相同的氫化物的化學式和立體結構分別是;(5)M口Q所形成的結構陶瓷材料的一種合成方法如下：W的氯化物與Q的氫化物加熱反應，生成

10、化合物W(QH2)4和HCl氣體；W(QH2)4在高溫下分解生成Q的氫化物和該陶瓷材料。上述相關反應的化學方程式(各物質用化學式表不)是5. (09山東卷32)C和Si元素在化學中占有極其重要的地位。(1)寫出Si的基態原子核外電子排布式。從電負性角度分析，C、Si和O元素的非金屬活潑性由強至弱的順序為。(2)SiC的晶體結構與晶體硅的相似，其中C原子的雜化方式為，微粒間存在的作用力是(3)氧化物MO的電子總數與SiC的相等，則M為(填元素符號)。MO優良的耐高溫材料，其晶體結構與NaCl晶體相似。MO勺熔點比CaO的高，其原因是。(4)CSi為同一主族的元素，CO2和SiO2化學式相似，但結

11、構和性質有很大不同。CO2中C與O原子間形成b鍵和兀鍵，SiO2中Si與O原子間不形成上述兀健。從原子半徑大小的角度分析，為何GO原子間能形成，而Si、O原子間不能形成上述兀鍵。6.(09福建卷30)QR頭Y、Z五種元素的原子序數依次遞增。已知：Z的原子序數為29,其余的均為短周期主族元素；Y原子價電子(外圍電子)排布；R原子核外L層電子數為奇數；QX原子p軌道的電子數分別為2和4。請回答下列問題：(1)Z2+的核外電子排布式是。(2)在Z(NH3)42+離子中，Z2+的空間軌道受NH3分子提供的形成配位鍵。(3) Q與Y形成的最簡單氣態氫化物分別為甲、乙，下列判斷正確的是。a.穩定性：甲乙，

12、沸點：甲乙b.穩定性：甲乙，沸點：甲乙c.穩定性：甲乙，沸點：甲乙d.穩定性：甲乙，沸點：甲乙(4) Q、RY三種元素的第一電離能數值由小到大的順序為(用元素符號作答)(5) Q的一種氫化物相對分子質量為26,其中分子中的b鍵與兀鍵的鍵數之比為。(6)五種元素中，電負性最大與最小的兩種非金屬元素形成的晶體屬于。專題十二物質熔沸點高低的比較及應用（師）9.五類晶體的比較晶體分子晶體離子晶體金屬晶體原子晶體混合晶體構成粒子分子陰.陽離子金屬離子，自由電子原子原子粒子間作用分子間作用力（少數有氫鍵）離子鍵金屬離子與自由電子間的作用共價鍵共價也分子間作用力性質熔沸點莪低較商一懶高很高高硬度小略瑛IW脆

13、較大很大八溶解性相爆瞄1多數榕于水不溶不格不溶郴珈工綿自不良不艮良好不艮不良導電性固態.液態不導電，溶于水少部分導電固態時不導電，熔化能溶于水的導電固態時導電,熔化導電固態，熔化時不導電石料電作用大小規律組成和結構相似的分子,相對分子質量大的，分子間作用力大離子的電荷高.半徑小，離子犍強的金自的子多，與間原子小子子強屬電使離電用金價半屬由作共價順（電子云重疊多）,原子半徑小,健牢共價鍵短（電子云重登多）,鍵牢實例多數非金屬單質O,坨、c處s）；共價化合物（CdHCLCH3OH）等1強嘛多數鹽、iSiS金屬氧化物金屬（鵠、鈉,汞）及金剛石.石英,晶體硅，氮化硼，金剛砂等石墨一、知識點1 .一般熔

14、、沸點：固液氣，如：碘單質汞CO22 .由周期表看主族單質的熔、沸點同一主族單質的熔點基本上是越向下金屬熔點漸低；而非金屬單質熔點、沸點漸高。但碳族元素特殊，即C,Si,G0Sn越向下，熔點越低，與金屬族相似；還有mA族的錢熔點比錮、蛇低；AA族的錫熔點比鉛低。3 .同周期中的幾個區域的熔點規律高熔點單質C,Si,B三角形小區域，因其為原子晶體，故熔點高，金剛石和石墨的熔點最高大于3550C。金屬元素的高熔點區在過渡元素的中部和中下部，其最高熔點為鴇（3410C）。低熔點單質非金屬低熔點單質集中于周期表的右和右上方，另有IA的氫氣。其中稀有氣體熔、沸點均為同周期的最低者，如氨的熔點（一272.

15、2C,26X105Pa）、沸點（268.9C）最低。金屬的低熔點區有兩處：IA、nB族Zn,Cd,Hg及mA族中Al,Ge,Th;IVA族的Sn,Pb;VA族的Sb,Bi,呈三角形分布。最低熔點是Hg（-38.87C）,近常溫呈液態的錢（29.78C）葩（28.4C）,體溫即能使其熔化。4 .從晶體類型看熔、沸點規律晶體純物質有固定熔點；不純物質凝固點與成分有關（凝固點不固定）。非晶體物質，如玻璃、水泥、石蠟、塑料等，受熱變軟，漸變流動性（軟化過程）直至液體，沒有熔點。原子晶體的熔、沸點高于離子晶體，又高于分子晶體。例如：SiO2NaCLCO2（干冰）。在原子晶體中成鍵元素之間共價鍵越短的鍵能

16、越大，則熔點越高。判斷時可由原子半徑推導出鍵長、鍵能再比較。如鍵長：金剛石（C-C）碳化硅（SiC）晶體硅（SiSi）。熔點：金剛石碳化硅晶體硅在離子晶體中，化學式與結構相似時，陰陽離子半徑之和越小，離子鍵越強，熔沸點越高。反之越低。如KFKClKBrKI,ca*KCl。分子晶體的熔沸點由分子間作用力而定，分子晶體分子間作用力越大物質的熔沸點越高，反之越低。（具有氫鍵的分子晶體，熔沸點反常地高，如：H20H2TeH2SeH2S,C2H5O匡CH3-O-CH3）。對于分子晶體而言又與極性大小有關，其判斷思路大體是：i組成和結構相似的分子晶體，相對分子質量越大，分子間作用力越強，物質的熔沸點越高。

17、如：CH4Br2Cl2F2。組成和結構相似的分子晶體，如果分子之間存在氫鍵，則分子之間作用力增大，熔沸點出現反常。有氫鍵的熔沸點較高。例如，熔點：HIHBrHFHCl;沸點：HFHIHBrHCLH2OH2TeH2SeH2S,C2H5OHCH3-O-CH3ii組成和結構不相似的物質（相對分子質量相近），分子極性越大，其熔沸點就越高。如：CON2,CH30HCH3-CH3iii在高級脂肪酸形成的油脂中，不飽和程度越大，熔沸點越低。如：C17H35COOHM脂酸）C17H33COOH（油酸）；iv煌、鹵代煌、醇、醛、竣酸等有機物一般隨著分子里碳原子數增加，熔沸點升高，如C2H6CH4,C2H5ClC

18、H3Cl,CH3COOHHCOOHv同分異構體：鏈煌及其衍生物的同分異構體隨著支鏈增多，熔沸點降低。如：CH3（CH2）3CH3（iE）CH3CH2CH（CH3）2g）（CH3）4C（）o芳香煌的異構體有兩個取代基時，熔點按對、鄰、間位降低。（沸點按鄰、間、對位降低）金屬晶體：金屬單質和合金屬于金屬晶體，其中熔、沸點高的比例數很大，如鴇、鉗等（但也有低的如汞、葩等）。金屬晶體（除少數外）分子晶體。在金屬晶體中金屬原子的價電子數越多，原子半徑越小，金屬陽離子與自由電子靜電作用越強，金屬鍵越強，熔沸點越高，反之越低。如：NavMgAl。合金的熔沸點一般說比它各組份純金屬的熔沸點低。如鋁硅合金純鋁（

19、或純硅）。5 .某些物質熔沸點高、低的規律性同周期主族（短周期）金屬熔點。如LiBe,NaMgNaClNaBrNaL通過查閱資料我們發現影響物質熔沸點的有關因素有：化學鍵，分子間力（范德華力）、氫鍵；晶體結構，有晶體類型、三維結構等，好象石墨跟金剛石就有點不一樣；晶體成分，例如分子篩的桂鋁比；雜質影響：一般純物質的熔點等都比較高。但是，分子間力又與取向力、誘導力、色散力有關，所以物質的熔沸點的高低不是一句話可以講清的。我們在中學階段只需掌握以上的比較規律二、例題分析1 .下列各組物質熔點高低的比較，正確的是：A.晶體硅金剛石碳化硅B.CsClKClNaClC.SiO2CO2HeD.I2Br2H

20、e解析：A中三種物質都是原子晶體半徑C晶體硅，B中應為：NaClKClCsCl,因為離子的半徑越小，離子鍵越強，熔沸點就越高。因此C、D正確。答案：C、D2 .下列物質性質的變化規律，與共價鍵的鍵能大小有關的是：A.F2、Cl2、Br2、I2的熔點、沸點逐漸升高B.HF、HCl、HBr、HI的熱穩定性依次減弱C.金剛石的硬度、熔點、沸點都高于晶體硅D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點依次降低解析：F2、Cl2、Br2、I2形成的晶體屬于分子晶體。它們的熔沸點高低決定于分子間的作力，與共價鍵的鍵能無關，A錯；HFHCl、HBr、HI的分子內存在共價鍵，它們的熱穩定性與它們內部存在的共價鍵

21、的強弱有關，B正確；金剛石和晶體硅都是原子間通過共價鍵結合而成的原子晶體，其熔沸點的高低決定于共價鍵的鍵能，C正確；NaF、NaCl、NaBr、NaI都是由離子鍵形成的離子晶體，其內部沒有共價鍵，D錯。答案：B、C3 .下列各組物質中，按熔點由低到高順序排列正確的是：A.O2I2HgB.COKClSiO2C.NaKRbD.SiCNaClSO2解析：選項A中的O2是氣體，I2是固體，Hg是液體，所以熔點由低到高的順序是：O2vHgI2;選項B中的CO固態時是分子晶體，KCl屬于離子晶體，SiO2屬于原子晶體，所以熔點由低到高的順序是：CKClAsH3PH3因為NH3分子間存在氫鍵，所以沸點最高。

22、相對分子質量AsH3PH3,分子間白作用力AsH3PH3,故AsH3得沸點高于PH&SiH4、PH3和H2s的電子數均為18。結構分別為正四面體，三角錐和角形（V形）。（5）由題中所給出的含字母的化學式可以寫出具體的物質，然后配平即可。答案：（1）原子晶體。（2）NO涮N2O4（3）As2s5。（4）NH3AsH3PH3,因為前者中含有氫鍵。SiH4、PH3和H2s結構分別為正四面體，三角錐和角形（V形）。（5） Si014+4NH3Si（NH2）4+4H01,3Si（NH2）4Si3N4+8NH3T5. （09山東卷32）C和Si元素在化學中占有極其重要的地位。（1）寫出Si的基態原子核外電

23、子排布式。從電負性角度分析，0、Si和O元素的非金屬活潑性由強至弱的順序為。（2） SiC的晶體結構與晶體硅的相似，其中C原子的雜化方式為，微粒間存在的作用力是。（3）氧化物MO的電子總、數與SiC的相等，則M為（填元素符號）。MO優良的耐高溫材料，其晶體結構與NaCl晶體相似。MO勺熔點比CaO的高，其原因是。（4） CSi為同一主族的元素，CO2和SiO2化學式相似，但結構和性質有很大不同。CO2中C與O原子間形成b鍵和兀鍵，SiO2中Si與O原子間不形成上述兀健。從原子半徑大小的角度分析，為何GO原子間能形成，而Si、O原子間不能形成上述兀鍵。解析：（1）C、Si和O的電負性大小順序為：OCSi。（2）晶體硅中一個硅原子周圍與4個硅原子相連，呈正四面體結構，所以雜化方式是sp3。（3）SiC電子總數是20個，則氧化物為MgO晶格能與所組成離子所帶電荷成正比，與離子半徑成反比，MgOWCaO的離子電荷數相同，Mg2件徑比Ca2+J、,MgO!格能大，熔點高。（4）Si的原子半徑較大，Si、O