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1、一、 目前檸檬酸生產過程:基本化學原理: C12H22011 +H20+302 2C6H8O7+4H2O (蔗糖) (檸檬酸)總體來說,檸檬酸的生產主要分為發酵和提取兩步。具體過程如下:無水檸檬酸濃縮結晶脫色離交H2SO4中和檸檬酸脫鹽CaCO3中和發酵培養基酸渣玉米CaSO4廢糖水糖渣液化步驟:1、 原料處理濕粉渣必須經過壓榨脫水,使含水量在60%左右;干粉渣含水量低,應按60的比例補足水分;結塊的粉渣需粉碎成二至四毫米顆粒。2、 接種、發酵注意適當通風,因黑曲霉菌是喜空氣細菌。發酵室內的相對濕度注意發酵過程中的溫度控制。(該步驟可浸取得檸檬酸,但此時的檸檬酸清液中含很多其他液態雜質,液態混

2、合物不易分離。該步驟的生產原理比較簡單,即淀粉水解成蔗糖,蔗糖進而與水和氧氣生成檸檬酸)該步驟常用產酸能力較強的黑曲霉作為生產菌。3、 清液中和將上一步驟經過沉淀的清液(即含檸檬酸的液態混合物)移入中和罐,加溫至60后,加入碳酸鈣中和,邊加邊攪拌。檸檬酸與碳酸鈣形成難溶性的檸檬酸鈣,從發酵液中分離沉淀出來,達到與其它可溶性雜質分離的目的。加完碳酸鈣后,升溫到90,保持半小時待碳酸鈣反應完成后,倒入沉淀缸內,抽去殘酸,再放入離心機脫水,用95以上的熱水洗滌鈣鹽,以除去其表面附著的雜質和糖分。在這里要重點檢查糖分是否洗凈(洗凈的檸檬酸鈣鹽最好能迅速進行酸解,不要過久貯放,否則會因發霉變質造成損失。

3、如因故不能及時處理,要晾干后再存放),方法是將12%的高錳酸鉀溶液滴一滴到20毫升洗水中,3分鐘不變色即說明糖分已基本洗凈。在清液中和過程中,控制中和的終點很重要,過量的碳酸鈣會造成膠體等雜質一起沉淀下來,不僅影響檸檬酸鈣的質量,而且給后道工序造成困難。一般按計算量加入碳酸鈣(碳酸鈣總量=檸檬酸總量×0714),當pH為6570,滴定殘酸為0102時即達到終點。一旦加過了碳酸鈣量,需要補加發酵或母液。4、 酸解與脫色酸解是將已洗凈的難溶性的檸檬酸鈣與硫酸作用,生成檸檬酸與硫酸鈣。化學原理如下: Ca(C6H5O7)2+3H2SO4=2C6H8O7+3CaSO4(沉淀)5、 濃縮、結晶

4、將脫色后過濾所得清液,用減壓法濃縮(要求真空度在600740毫米汞柱,溫度為5060)。檸檬酸液濃縮后,腐蝕性較大,因此多采用搪瓷襯里的濃縮鍋,濃縮液的濃度要適當,如濃度過高,會形成粉未狀;但濃度過低,也會造成晶核少,成品顆粒大,數量少,母液中殘留大量未析出的檸檬酸,影響產量。當濃縮達到36737波美度時即可出罐。檸檬酸結晶后,用離心機將母液脫凈,然后用冷水洗滌晶體,最后用干燥箱除去晶體表面的水。母液可以再直接進行一次結晶,剩下的母液往往因含大量雜質,不宜作第三次結晶,但可以在酸解液中套用,或用碳酸鈣重新中和。干燥箱的溫度要控制在35以下,如氣溫高于20時,可采用常溫氣流干燥。以上提取方法即是

5、目前我國檸檬酸生產廠家主要使用的傳統的鈣鹽法。該方法工藝復雜、收率低、能耗料耗大、并且會產生大量廢水和廢渣,這些缺點嚴重制約檸檬酸行業的發展。國家為保證該行業可持續性的發展,也相應出臺了一系列的政策措施,在檸檬酸行業推進清潔生產技術,清潔生產技術高效、低污染并且可以降低企業成本。目前符合清潔生產技術的提取方法比較具有實用性的有:氫鈣法(可降低碳酸鈣和硫酸的消耗,減少硫酸鈣和二氧化碳的排放)和色譜法。模擬移動床色譜分離檸檬酸提取工藝:檸檬酸母液檸檬酸產品模擬移動床濃縮過濾提取液提取液洗脫液破乳檸檬酸發酵液廢糖水模擬移動床工藝提取檸檬酸不再使用鈣鹽,因此減排二氧化碳顯著。該工藝有利于提高檸檬酸的收

6、率,降低工藝水的消耗,同時由于廢糖水的溫度較高,配套熱泵余熱回收效果較好(余熱發電,進一步降低工業用電電耗)模擬移動床色譜法和鈣鹽法工藝比較物耗和能耗鈣鹽法移動床色譜法m (H 2 SO4 ) /t m (石灰) /t 0m (液堿) /kg6010m (H C l) /kg 5510m (蒸汽) /t 6.06.5m ( 水) / t24.64.1電耗/( kW# h- 1 ) 12001050V( CO2 ) /m3 1000以上各能耗均以生產1 t 檸檬酸為準。從上表,清潔生產技術較傳統的鈣鹽法在節能、減排方面的效果顯而易見。檸檬酸生產行業主要原材料為玉米、輔助原材料為碳酸鈣和硫酸、主要生產能源是煤耗和電耗。(后續)(1)目前檸檬酸行業面臨的主要挑戰即解決環境污染的問題,國家也相應地出臺了一系列政策制約規范著該行業,相關的政策如由原國家經貿委牽頭,聯合外貿經部、國家環保總局,于2002年12月13日發出92號公告禁止未達到排污標準的企業生產、出口檸檬酸產品等。關注歐洲議會于2006年12月

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