1、總總 復復 習習題型：題型：填空、選擇、簡答、計算填空、選擇、簡答、計算第二章第二章 定量分析化學導論定量分析化學導論一、基本概念一、基本概念1 1區別準確度和精密度，誤差和偏差。區別準確度和精密度，誤差和偏差。 答：答：準確度準確度是指測定值與真實值的接近程度。準確是指測定值與真實值的接近程度。準確度的高低用度的高低用誤差誤差來衡量。誤差越小，則分析結果的準確來衡量。誤差越小，則分析結果的準確度越高。度越高。精密度精密度是指用同一方法對試樣進行多次平行測是指用同一方法對試樣進行多次平行測定，幾次平行測定結果相互接近的程度。精密度的高低定，幾次平行測定結果相互接近的程度。精密度的高低用用偏差偏

2、差來衡量。偏差越小，則精密度越高。來衡量。偏差越小，則精密度越高。 精密度是精密度是保證準確度的先決條件。精密度差，所得結果不可靠。保證準確度的先決條件。精密度差，所得結果不可靠。但高的精密度也不一定能保證高的準確度。只有精密度但高的精密度也不一定能保證高的準確度。只有精密度和準確度均高，結果才準確可靠。和準確度均高，結果才準確可靠。 誤差的表示方法：絕對誤差、相對誤差，有正負之分。誤差的表示方法：絕對誤差、相對誤差，有正負之分。偏差的表示方法：偏差的表示方法：niinxxnnddddd13211相對平均偏差相對平均偏差%100 xddr標準偏差：標準偏差：12nxxsi相對標準偏差相對標準偏

3、差（變異系數（變異系數）%100)(xsCVRSD或平均偏差：平均偏差： 2 2簡述系統誤差的性質及其產生的原因。簡述系統誤差的性質及其產生的原因。 答：系統誤差的性質：答：系統誤差的性質： （1 1）單向性；（）單向性；（2 2）重現性；（）重現性；（3 3）可測性。）可測性。 系統誤差產生的原因有：系統誤差產生的原因有： （1 1）方法誤差）方法誤差 它是由于分析方法本身不夠完善而它是由于分析方法本身不夠完善而 引入的誤差。引入的誤差。 （2 2）儀器誤差）儀器誤差 它是由于所用的儀器本身的缺陷或它是由于所用的儀器本身的缺陷或 未經校準造成的。未經校準造成的。 （3 3）試劑誤差）試劑誤差

4、 它是由于實驗時所用的試劑或蒸餾水它是由于實驗時所用的試劑或蒸餾水 不純，含有微量的待測組分或對測定不純，含有微量的待測組分或對測定 有干擾的雜質所引起的誤差。有干擾的雜質所引起的誤差。 （4 4）主觀誤差）主觀誤差 它是由于操作人員主觀原因造成的誤它是由于操作人員主觀原因造成的誤 差。差。 3 3簡述系統誤差的減免方法。簡述系統誤差的減免方法。答：系統誤差的減免方法有：答：系統誤差的減免方法有：（1 1）對照試驗）對照試驗 選用公認的標準方法與所采用的方法進選用公認的標準方法與所采用的方法進行比較，從而找出校正數據，消除方法誤差。行比較，從而找出校正數據，消除方法誤差。（2 2）空白試驗）空

5、白試驗 在不加試樣的情況下，按照試樣分析步在不加試樣的情況下，按照試樣分析步驟和條件進行分析試驗，所得結果稱為空白值，從試樣驟和條件進行分析試驗，所得結果稱為空白值，從試樣的分析結果中扣除此空白值，就可消除由試劑、蒸餾水的分析結果中扣除此空白值，就可消除由試劑、蒸餾水及器皿引入的雜質所造成的誤差。及器皿引入的雜質所造成的誤差。（3 3）校準儀器）校準儀器 在實驗前對使用的砝碼、容量器皿或其在實驗前對使用的砝碼、容量器皿或其它儀器進行校正，消除儀器誤差。它儀器進行校正，消除儀器誤差。4 4 簡述隨機誤差（偶然誤差）的性質、產生簡述隨機誤差（偶然誤差）的性質、產生 原因和減免方法。原因和減免方法。

6、答：隨機誤差是指測定值受各種因素的隨機變動而引答：隨機誤差是指測定值受各種因素的隨機變動而引起的。例如，測量時環境溫度、濕度和氣壓的微小波起的。例如，測量時環境溫度、濕度和氣壓的微小波動，儀器性能的微小變化等。動，儀器性能的微小變化等。性質：（性質：（1 1）大小不定；（）大小不定；（2 2）方向不定；（）方向不定；（3 3）不可）不可 測定。測定。 隨機誤差不能完全消除，但可通過多次平行測定隨機誤差不能完全消除，但可通過多次平行測定取平均值的方法來減小隨機誤差。取平均值的方法來減小隨機誤差。 5、有效數字位數及運算、有效數字位數及運算6 6、滴定分析滴定分析 標準滴定溶液：標準滴定溶液：已知

7、準確濃度的溶液。已知準確濃度的溶液。滴定：滴定： 將標準滴定溶液（滴定劑）滴加到被測物將標準滴定溶液（滴定劑）滴加到被測物 試液中的過程。試液中的過程?；瘜W計量點：化學計量點：標準滴定溶液與被測組分按一定化學反標準滴定溶液與被測組分按一定化學反 應定量完全作用的一點。或反應物間計應定量完全作用的一點?；蚍磻镩g計 量相當的那一點。量相當的那一點。滴定終點：滴定終點：滴定過程中，指示劑顏色轉變點。即停止滴定過程中，指示劑顏色轉變點。即停止 滴定的點，或指示劑變色的點。滴定的點，或指示劑變色的點。終點誤差：終點誤差：由滴定終點與化學計量點不一致造成的誤由滴定終點與化學計量點不一致造成的誤 差。差。

8、 7 7、濃度的表示方法、濃度的表示方法 a. a. 物質的量濃度（物質的量濃度（c cB B）：）：單位體積溶液中所含單位體積溶液中所含B B物質的物質的 物質的量。單位為物質的量。單位為mol/Lmol/Lb. b. 質量分數質量分數( ( B B ):): 物質物質B B的質量分數的質量分數 B B是物質是物質B B的質量與的質量與 混合物的質量之比；混合物的質量之比；c. c. 體積分數體積分數( ( B B) )：物質物質B B的體積分數的體積分數, ,是物質是物質B B的體積與混的體積與混 合物的體積之比。合物的體積之比。d d體積比體積比 B B（稀釋比）：（稀釋比）：物質物質B

9、 B的體積比，是指物質的體積比，是指物質B B的的 體積與溶劑體積之比。體積與溶劑體積之比。e. Be. B的質量濃度的質量濃度：物質物質B B的質量除以混合物的體積。的質量除以混合物的體積。其其SISI單位為單位為kg/mkg/m3 3，在化學中常用其分倍數，在化學中常用其分倍數g/Lg/L或或g/mLg/mL。f.f.滴定度：滴定度：每毫升標準滴定溶液相當的被測組分的質量每毫升標準滴定溶液相當的被測組分的質量 表示方法表示方法：T T待測物待測物/ /滴定劑滴定劑 單位單位：g gmLmL-1-1二、基本計算二、基本計算1、數據處理：可疑值取舍（、數據處理：可疑值取舍（Q檢驗法）、平均值、

10、平檢驗法）、平均值、平 均偏差、標準偏差、平均值的置信區間。均偏差、標準偏差、平均值的置信區間。例：測定某一熱交換器水垢中的三氧化二鐵百分含量，例：測定某一熱交換器水垢中的三氧化二鐵百分含量，進行七次平行測定，進行七次平行測定， 經校正系統誤差后，其數據為經校正系統誤差后，其數據為79.5879.58，79.4579.45，79.4779.47， 79.5079.50，79.6279.62，79.38 79.38 和和79.8079.80求平均值、平均偏差、標準偏差和置信度為求平均值、平均偏差、標準偏差和置信度為9090平均值的置信區間，并說明置信度、置信區間含義。平均值的置信區間，并說明置信

11、度、置信區間含義。解解45. 042. 018. 038.7980.7962.7980.79Q查表查表9-49-4，n=7n=7時時 Q Q0.900.90=0.51=0.51， Q Q0.90 0.90 Q Q計計 所以所以79.8079.80應保留應保留= =（79.38+79.45+79.47+79.50+79.58+79.62+79.8079.38+79.45+79.47+79.50+79.58+79.62+79.80）/7/7=79.54=79.54x、平均偏差、平均偏差= =（0.16+0.09+0.07+0.04+0.04+0.08+0.260.16+0.09+0.07+0.04

12、+0.04+0.08+0.26）/7/7=0.11=0.11d、標準偏差、標準偏差、查表、查表9-2 P=90% n=7,t=1.949-2 P=90% n=7,t=1.941 . 054.79714. 094. 154.79、平均值、平均值第三章第三章 酸堿反應及酸堿滴定法酸堿反應及酸堿滴定法一、基本概念一、基本概念 1 1、酸堿質子理論的主要內容、酸堿質子理論的主要內容 酸：凡是給出質子的物質是酸；酸：凡是給出質子的物質是酸； 堿：凡是接受質子的物質是堿。堿：凡是接受質子的物質是堿。兩性物質：即能給出質子，又能接受質子的物質。兩性物質：即能給出質子，又能接受質子的物質。2、酸堿反應的實質酸

13、堿反應的實質 酸堿間質子的傳遞，是兩個共軛酸堿對共同作用的酸堿間質子的傳遞，是兩個共軛酸堿對共同作用的 結果。結果。 3、Ka、Kb的含義及相互關系的含義及相互關系含義：含義：酸（堿）在水中給出（接受）質子的能力的強弱。酸（堿）在水中給出（接受）質子的能力的強弱。 即酸（堿）的離解常數，表示酸（堿）的強弱。即酸（堿）的離解常數，表示酸（堿）的強弱。wbaKKKwbapppKKK關系：關系：4、分析濃度、平衡濃度、酸的濃度、分析濃度、平衡濃度、酸的濃度、 酸度酸度分析濃度：分析濃度：1升溶液中所含某種物質的物質量。升溶液中所含某種物質的物質量。 即物質的總濃度。用即物質的總濃度。用c表示，單位表

14、示，單位molL-1平衡濃度：平衡濃度：平衡狀態時，溶液中溶質存在的各種型體平衡狀態時，溶液中溶質存在的各種型體 的濃度。用的濃度。用 表示，單位表示，單位molL-1酸的濃度：酸的濃度：酸的分析濃度。酸的分析濃度。 酸度：酸度：溶液中溶液中H+ 的濃度，常用的濃度，常用pH表示。表示。5 5、分布系數、分布曲線、分布系數、分布曲線分布系數：分布系數：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占總濃溶液中某酸堿組分的平衡濃度占總濃 度的分數，度的分數，符號符號 表示。表示。分布曲線：分布曲線：分布系數與分布系數與pHpH間的關系曲線。間的關系曲線。 6、正確書寫正確書寫PBEPBE兩種方法：兩種方法：一是通過

15、物料平衡和電荷平衡結合寫出；一是通過物料平衡和電荷平衡結合寫出；二是直接書寫。二是直接書寫。依據：質子轉移個數相等依據：質子轉移個數相等得失質子數相等的原則。得失質子數相等的原則。直接書寫要點有三直接書寫要點有三(1)(1)選取質子參考水準物質（選擇零水準）：通常是溶液選取質子參考水準物質（選擇零水準）：通常是溶液 中大量存在并參與質子轉移的物質。一般是原始的酸、中大量存在并參與質子轉移的物質。一般是原始的酸、 堿組分和溶劑水分子。堿組分和溶劑水分子。 (2)(2)與零水準比較，找出得失質子的組分。與零水準比較，找出得失質子的組分。(3)(3)根據得失質子書相等，列出等式。根據得失質子書相等，

16、列出等式。 7 7緩沖溶液緩沖溶液（1 1）、緩沖容量與什么有關？）、緩沖容量與什么有關？ 緩沖溶液的濃度、緩沖組分濃度比有關緩沖溶液的濃度、緩沖組分濃度比有關 (2 (2）、緩沖范圍）、緩沖范圍 pH=ppH=pK Ka a 1 1 （3 3）、如何選擇緩沖溶液？）、如何選擇緩沖溶液？a. .無干擾無干擾b.pHb.pH在緩沖范圍之內在緩沖范圍之內 pH pH 盡量接近盡量接近p pK Ka a，c.c.緩沖容量足夠大（緩沖容量足夠大（0.010.011mol/L1mol/L）如：（如：（1 1）選擇）選擇pH=5.0 pH=5.0 緩沖體系緩沖體系 HAc-NaAc HAcHAc-NaAc

17、 HAc的的p pK Ka a=4.74 =4.74 所以可以所以可以 （2 2）選擇）選擇pH=10.0 pH=10.0 緩沖體系緩沖體系 NHNH3 3-NH-NH4 4Cl NHCl NH3 3的的p pK Kb b=4.74=4.74， 求出求出NHNH4 4+ +的的 p pK Ka a=9.26=9.26 所以可以所以可以 8、 酸堿指示劑的理論變色范圍酸堿指示劑的理論變色范圍 p pK KHInHIn 1 1 指示劑的理論變色點：指示劑的理論變色點：pH = pKpH = pKHInHIn MO MO、MRMR、PPPP的實際變色范圍：的實際變色范圍： 9 、突躍范圍及影響突躍范

18、圍的因素、突躍范圍及影響突躍范圍的因素突躍范圍突躍范圍: 化學計量點前后，所加滴定劑的體積在化學計量點前后，所加滴定劑的體積在 0.1% 相對誤差范圍內相對誤差范圍內pH的變化值。的變化值。強酸滴定弱堿：強酸滴定弱堿： 與與c c可可K Kb b( (弱堿弱堿) )有關有關強堿滴定弱酸：強堿滴定弱酸： 與與c c可可K Ka a( (弱酸弱酸) )有關有關選擇原則？選擇原則？原則：原則：指示劑的變色范圍全部或部分落在滴定指示劑的變色范圍全部或部分落在滴定 突躍范圍之內。突躍范圍之內。 注意盡量使理論變色點注意盡量使理論變色點pKpKHInHIn與與pHpH計計相近。相近。10、準確滴定，分步滴

19、定的條件？準確滴定，分步滴定的條件？ 強酸滴定弱堿強酸滴定弱堿 c cK Kb b 1010-8-8 強堿滴定弱酸強堿滴定弱酸 c cK Ka a 1010-8-8 H H2 2A A 若滿足若滿足c cK Ka ai i 1010-8-8 且且K Ka1a1/ /K Ka2a2 10105 5 能分步滴定。能分步滴定。 1111、 雙指示劑法測定混堿時，能由雙指示劑法測定混堿時，能由V V1 1、V V2 2相對大小相對大小 判斷混堿組成。判斷混堿組成。 V V1 1 V V2 20 NaOH0 NaOH + Na + Na2 2COCO3 3 V V2 2 V V1 10 NaHCO0 N

20、aHCO3 3 + Na+ Na2 2COCO3 3 V V1 1 V V2 2=0 NaOH=0 NaOH V V2 2 V V1 1=0 NaHCO=0 NaHCO3 3 V V1 1 = = V V2 20 Na0 Na2 2COCO3 3二、基本計算二、基本計算1、分布系數、分布系數422OCH211aaa22HHHKKK42OHC 2111aaa2aHHHKKKK2、溶液、溶液pH的計算的計算 強酸（堿）溶液，一元弱酸（堿）溶液，多元弱酸強酸（堿）溶液，一元弱酸（堿）溶液，多元弱酸（堿）溶液，簡單的兩性物質溶液，緩沖溶液。（堿）溶液，簡單的兩性物質溶液，緩沖溶液。作業作業3、結果計算

21、、結果計算例：某一元弱酸試樣例：某一元弱酸試樣1.2500g，用水稀釋至，用水稀釋至50mL，可用，可用41.20mL0.09000mol/LNaOH滴定至化學計量點。加滴定至化學計量點。加入入8.24mLNaOH，溶液的，溶液的pH=4.30。(1)計算弱酸的摩爾質量。計算弱酸的摩爾質量。(2) 計算弱酸的離解常數計算弱酸的離解常數。(3)計算化學計量點的計算化學計量點的pH，選擇何種指示劑。，選擇何種指示劑。解解（1）設弱酸：）設弱酸：HAHAHAMn2500. 109000. 01020.413NaOHnNaOHHAnn化學計量點：09000. 01020.412500. 13HAM1

22、.33709000. 020.41102500. 13HAM(2) 加入加入VNaOH=8.24mL，構成，構成HA-NaA緩沖體系緩沖體系lgHANaApKpHa24. 800.5009000. 024. 80900. 020.4124. 800.5009000. 024. 8HANaA90. 409000. 024. 809000. 024.4109000. 024. 8lg30. 4lgHANaApHpKa51026. 1aK（3）化學計量點：）化學計量點：NaALmolNaA/041. 020.4100.5009000. 020.41105141094. 71026. 1100 . 1

23、awbKKK76. 825. 5/107 . 51094. 7041. 020500/610pHpOHLmolcKOHKKcKcbwbb，所以，選擇酚酞為指示劑所以，選擇酚酞為指示劑第四章第四章 配位反應與配位滴定法配位反應與配位滴定法一、基本概念一、基本概念1 1、配位鍵：、配位鍵：雙方共用的電子對由一方單獨提供的共價雙方共用的電子對由一方單獨提供的共價 鍵，稱為配位共價鍵，簡稱配位鍵。鍵，稱為配位共價鍵，簡稱配位鍵。 配合物：配合物：帶電荷的配合單元與相反電荷的離子組成帶電荷的配合單元與相反電荷的離子組成 的化合物叫配位化合物。或者，凡是含有的化合物叫配位化合物。或者，凡是含有 配位單元的

24、化合物都稱為配位單元的化合物都稱為配位化合物。配位化合物。CoNH3()6 Cl3中心離子配位數內界(配離子)外界離子配位體（中心體）原子配位2、配合物的組成、配合物的組成3、穩定常數、條件穩定常數、副反應系數含義。、穩定常數、條件穩定常數、副反應系數含義。條件穩定常數的意義：條件穩定常數的意義：條件常數條件常數K MY是用副反應系數校是用副反應系數校正后的穩定常數正后的穩定常數 ，它反映了副反應存在下，它反映了副反應存在下M與與Y形成配形成配合物的實際反應程度，即表示了合物的實際反應程度，即表示了MY配合物的實際穩定配合物的實際穩定性。性。 穩定常數：穩定常數：它是衡量沒有副反應時，配位反應

25、進行完它是衡量沒有副反應時，配位反應進行完全程度的標志。穩定常數越大配位反應進行得越完全，全程度的標志。穩定常數越大配位反應進行得越完全，生成的配合物越穩定。生成的配合物越穩定。它與穩定常數的關系是什么？它與穩定常數的關系是什么？lglgK K MYMY=lg=lgK KMYMYlglg Y Ylglg M M副反應系數：副反應系數：總濃度與游離型體濃度的比值。它反映了總濃度與游離型體濃度的比值。它反映了副反應的嚴重程度。副反應系數越大，表示副反應越嚴副反應的嚴重程度。副反應系數越大，表示副反應越嚴重。重。 4 4、配位滴定法能準確滴定的條件是什么？、配位滴定法能準確滴定的條件是什么？TE=0

26、.1% pM= 0.2單一離子準確滴定的條件：單一離子準確滴定的條件：6lgMYspMKC5 5、分步滴定的條件（控制酸度）條件是什么？、分步滴定的條件（控制酸度）條件是什么？（1）lgcK MY6（2）cMKMY/cNKNY 105 若若cM = cN ，則，則lgKMY - lgKNY 5, 即即 lgK 56、 指示劑作用原理、指示劑作用原理、如何選擇合適的指示劑？如何選擇合適的指示劑？ 金屬指示劑是一種有機配位劑，可與被測金屬離金屬指示劑是一種有機配位劑，可與被測金屬離子形成有色配合物，其顏色與游離指示劑的顏色不同。子形成有色配合物，其顏色與游離指示劑的顏色不同。當滴定至接近終點時，溶

27、液中的被測金屬離子幾乎完當滴定至接近終點時，溶液中的被測金屬離子幾乎完全被反應，稍過量的滴定劑（全被反應，稍過量的滴定劑（EDTA）奪取與指示劑）奪取與指示劑配位的金屬離子，使指示劑游離出來，呈現指示劑本配位的金屬離子，使指示劑游離出來，呈現指示劑本身顏色。利用滴定終點前后溶液顏色的變化，從而指身顏色。利用滴定終點前后溶液顏色的變化，從而指示滴定終點的到達。示滴定終點的到達。滴定前，加入指示劑：滴定前，加入指示劑： M + In（甲色）（甲色） = MIn（乙色）（乙色）EDTA滴定：滴定： M + Y = MY終點時：終點時： MIn + Y（稍過量（稍過量1滴滴 ）= MY + In甲 色

28、乙 色 已知已知 紫紅色紫紅色 藍色藍色 橙色橙色 pH6.3 pH6.3pH11.611.6 pH11.6EBTEBT指示劑的適宜酸度范圍？指示劑的適宜酸度范圍？ EBTEBT與金屬離子形成的配合物呈紫紅色，在與金屬離子形成的配合物呈紫紅色，在pH6.3pH11.6pH11.6的溶液中，指示劑本身呈紫紅色或的溶液中，指示劑本身呈紫紅色或橙色，因此橙色，因此EBTEBT指示劑在指示劑在pH6.3pH6.311.611.6的酸度范圍內有的酸度范圍內有明顯的顏色變化明顯的顏色變化。 H2In-HIn2-In3-p K a2=6 .3p K a3=1 1 .6如何選擇合適的指示劑？如何選擇合適的指示

29、劑？7 7、 提高配位滴定選擇性有哪些途徑？提高配位滴定選擇性有哪些途徑？ （1 1）控制酸度）控制酸度 （2 2）掩蔽）掩蔽 （3 3）選擇合適滴定劑）選擇合適滴定劑8 8、 FeFe3+3+、AlAl3+3+、CaCa2+2+、MgMg2+2+系統分析中如何設計方案？系統分析中如何設計方案？ （控制酸度、掩蔽）（控制酸度、掩蔽）二、基本計算二、基本計算1、副反應系數的計算、副反應系數的計算a. . 酸效應酸效應 酸度對配位劑的副反應稱為酸效應。衡酸度對配位劑的副反應稱為酸效應。衡量其副反應程度的系數稱為酸效應系數，用量其副反應程度的系數稱為酸效應系數，用 Y(H)Y(H)表示。表示。654

30、32YYHYHYHYHYHHYYYY數學表達式；數學表達式； Y(H) 156566aaa6aa2aY(H)HHH1KKKKKK6H62H2H1HHH1v b、配位效應配位效應 當當M M與與Y Y反應時，如有另反應時，如有另配位劑配位劑L L存在，而存在，而L L能與能與M M形成配合物，則主反應會受到影響。形成配合物，則主反應會受到影響。這種由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應能力這種由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應能力降低的現象，稱為配位效應。降低的現象，稱為配位效應。 MMLMLMLMMM2LMnM M（L L）=1+=1+ 1 1 L+ L+2 2LL2 2+ + +n nL

31、Ln n1)()M(L)M(LLMMn21n2、條件穩定常數的計算、條件穩定常數的計算 lgK MY=lgKMYlg Ylg M3 3、適宜的酸度范圍（最高酸度最低酸度）、適宜的酸度范圍（最高酸度最低酸度）（1 1）pHpH最低最低（最高酸度）由（最高酸度）由lglgK K MYMY= lg= lgK KMYMY - lg- lg Y(H)Y(H) 8 8 lg lg Y(HY(H) ) lg lgK KMYMY - 8 - 8 查表求得查表求得（2 2）pHpH最高最高（最低酸度）（最低酸度） 由水解酸度求得（金屬離子的濃度用原始濃度）由水解酸度求得（金屬離子的濃度用原始濃度）例：為什么用例

32、：為什么用EDTA標準溶液滴定標準溶液滴定Ca2+時，可在時，可在pH=10.0而不是而不是pH=5.0的溶液中進行，但滴定的溶液中進行，但滴定Zn2+時，則可在時，則可在pH=5.0的溶液中進行？的溶液中進行？ 解：查表：解：查表：pH=5.0時，時， lg Y(H)=6.45 pH=10.0時，時， lg Y(H)=0.45 根據根據lgK MY=lgKMY-lg Y(H) 則：則： pH=5.0時，時， lgK CaY=10.69-6.45=4.248 pH=10.0時，時， lgK CaY=10.69-0.45=10.248 由此可見，由此可見，pH=5.0時，時，EDTA標準溶液不能

33、準確滴定標準溶液不能準確滴定Ca2+，但可以準確滴定，但可以準確滴定Zn2+；在；在pH=10.0時，時，Ca2+可用可用EDTA標準溶液準確滴定。標準溶液準確滴定。4、化學計量點金屬離子濃度的計算、化學計量點金屬離子濃度的計算)(lg21spMMYsppCKpM作業作業第五章第五章 氧化還原反應與氧化還原滴定法氧化還原反應與氧化還原滴定法 一、基本概念一、基本概念1、氧化、還原、還原劑、氧化、還原、還原劑、氧化劑、氧化劑、氧化還原反應的本質氧化還原反應的本質氧化：氧化：在氧化還原反應中，物質失去電子或化合價在氧化還原反應中，物質失去電子或化合價 升高的過程叫做氧化；升高的過程叫做氧化；還原：

34、還原：物質得到電子或化合價降低的過程叫做還原。物質得到電子或化合價降低的過程叫做還原。還原劑：還原劑：失去電子的失去電子的 物質叫做還原劑，它本身被氧化；物質叫做還原劑，它本身被氧化；氧化劑：氧化劑：得到電子的物質叫做氧化劑，它本身被還原。得到電子的物質叫做氧化劑，它本身被還原。氧化還原反應的本質：氧化還原反應的本質： 是氧化劑和還原劑之間電子的得失或電子對的偏移。是氧化劑和還原劑之間電子的得失或電子對的偏移。)Cu(| )(Cu|)(Zn|)Zn(2212cc如銅鋅原電池：如銅鋅原電池： Zn+ Cu2+=Zn2+Cu負極：負極：Zn-2e=Zn2+氧化反應氧化反應正極：正極：Cu2+2e=

35、Cu還原反應還原反應又如：又如：24322FeSn2FeSn 由其組成的原電池的符號表達式為：由其組成的原電池的符號表達式為：)Pt(| )(Fe，)(Fe|)(Sn，)(Sn|)Pt(43322412cccc2 2、正確書寫原電池。、正確書寫原電池。3 3配平氧化還原反應式。配平氧化還原反應式。4、氧化還原反應的方向及影響因素氧化還原反應的方向及影響因素 在在 氧化還原反應中，較強的氧化劑與較強的還原劑氧化還原反應中，較強的氧化劑與較強的還原劑作用，生成較弱的氧化劑和較弱的還原劑，即根據有關作用，生成較弱的氧化劑和較弱的還原劑，即根據有關電對的電位，可以判斷反應進行的方向。電對的電位，可以判

36、斷反應進行的方向。 5 5、氧化還原反應進行的程度氧化還原反應進行的程度電對電位大的氧化態作為氧化劑，電對電位大的氧化態作為氧化劑，電對電位小的還原態作為還原劑。電對電位小的還原態作為還原劑。用平衡常數來衡量反應的完全程度。用平衡常數來衡量反應的完全程度。影響因素：影響因素：、反應物濃度的影響。、反應物濃度的影響。、溶液酸度、溶液酸度的影響的影響。、生成沉淀的影響。、生成沉淀的影響。、形成配合物的、形成配合物的影響影響059. 0)(059. 0)(lgO2O121O2O1nnnK 0.4V 可認為反應進行完全?？烧J為反應進行完全。12331010nnK6 6、三種指示劑？、三種指示劑？ 自身

37、指示劑自身指示劑, ,如高錳酸鉀法采用高錳酸鉀；顯色指如高錳酸鉀法采用高錳酸鉀；顯色指示劑示劑, ,如碘量法采用淀粉；氧化還原滴定指示劑如碘量法采用淀粉；氧化還原滴定指示劑, ,如重鉻如重鉻酸鉀法采用二苯胺磺酸鈉酸鉀法采用二苯胺磺酸鈉 。7、 氧化還原滴定方法簡介氧化還原滴定方法簡介高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、間接碘量法的基本原理、主高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、間接碘量法的基本原理、主要反應。要反應。二、基本計算二、基本計算1 1、能斯特方程、能斯特方程2 2、利用平衡常數判斷反應的完全程度、利用平衡常數判斷反應的完全程度3、化學計量點電位、化學計量點電位lg059. 0oROn21O22O11spn

38、nnn059. 0)(059. 0)(lgO2O121O2O1nnnK4、結果計算、結果計算（1 1）KMnOKMnO4 4法法 （2 2）K K2 2CrCr2 2O O7 7法法 (3)(3)碘量法測定銅碘量法測定銅 測定鐵測定鐵 測定鐵測定鐵例、將例、將1.000g鋼樣中的鉻氧化成鋼樣中的鉻氧化成Cr2O72-，加入，加入25.00mL0.1000mol/LFeSO4標準溶液，然后用標準溶液，然后用0.01800mol/LKMnO4標準溶液標準溶液7.00mL，回滴過量的，回滴過量的FeSO4。計算鋼中鉻的含量。計算鋼中鉻的含量。解：反應解：反應:Cr2O72-+6Fe2+14H+=2C

39、r2+6Fe3+7H2OMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O關系：關系：2Cr Cr2O72- 6Fe2+31622FeCrnn反FeCrnn315124FeMnOnn45MnOFenn剩%24. 300. 100.52)00. 701800. 051000. 000.25(31)5(31100)(31100%4422GMVCVCGMnnGMnCrCrMnOMnOFeFeCrFeFeCrCr?？偟诹碌诹?沉淀反應沉淀反應一、基本概念一、基本概念1 1、溶度積原理、溶度積原理溶度積：溶度積：在微溶化合物的飽和溶液中，組成沉淀的在微溶化合物的飽和溶液中，組成沉淀的 有關離子

40、濃度的乘積，在一定溫度下為一常有關離子濃度的乘積，在一定溫度下為一常 數，稱為溶度積常數或溶度積。數，稱為溶度積常數或溶度積。 2 2、根據溶度積原理可以判斷沉淀是否生成或溶解、根據溶度積原理可以判斷沉淀是否生成或溶解 M+ A- Ksp時：溶液未達飽和，無沉淀析出。時：溶液未達飽和，無沉淀析出。 M+ A- = Ksp時：時： 溶液是飽和溶液，沉淀和溶溶液是飽和溶液，沉淀和溶 液處于平衡狀態。液處于平衡狀態。 M+ A- Ksp時時: : 溶液是過飽和溶液，過量的溶液是過飽和溶液，過量的MAMA 將以沉淀形式從溶液中析出。將以沉淀形式從溶液中析出。3、溶度積和溶解度的關系溶度積和溶解度的關系

41、MA型：型： MA M+ + A-K Kspsp= = M+ A-=S=SS SspKS MmAn型：型：MmAn mMn+ nAm-K Kspsp= = Mn+ m m Am- n n = (mS)= (mS)m m(nS)(nS)n nnmnmspnmKS二、基本計算二、基本計算沉淀溶解度的計算沉淀溶解度的計算作業作業4 4、影響沉淀溶解度的主要因素及效果？、影響沉淀溶解度的主要因素及效果？四大因素：同離子效應四大因素：同離子效應 酸效應酸效應 配位效應配位效應 鹽效應鹽效應第七章第七章 原子結構原子結構1 1、波函數、原子軌道、波函數、原子軌道、幾率密度和電子云的意義？、幾率密度和電子云

42、的意義？波函數（波函數（ ）：代表原子中電子運動狀態的一個函代表原子中電子運動狀態的一個函 數，即代表原子核外電子的一種運數，即代表原子核外電子的一種運 動狀態。動狀態。原子軌道：原子軌道：把波函數把波函數 稱做原子軌道。稱做原子軌道。概率密度（概率密度（| | | |2 2 ）: : 它表示空間某處單位體積內它表示空間某處單位體積內 電子出現的概率，即概率密度。電子出現的概率，即概率密度。 電子云：電子云： 就是概率密度的形象化圖示，即就是概率密度的形象化圖示，即| | | |2 2 的圖象。的圖象。2、四個量子數的意義？它們的可能取值？、四個量子數的意義？它們的可能取值？3、掌握、掌握13

43、6號元素原子核外電子的排布。號元素原子核外電子的排布。4、元素的、元素的電離能、電負性的含義及變化規律。電離能、電負性的含義及變化規律。第一電離能：第一電離能：使某元素一個基態的氣體原子失去一個使某元素一個基態的氣體原子失去一個電子形成正一價的氣態離子時所需要的能量，叫做這電子形成正一價的氣態離子時所需要的能量，叫做這種元素的第一電離能。用符號種元素的第一電離能。用符號I I1 1表示。表示。規律：規律：在同一周期中，從左到右元素的第一電離能在總趨勢上在同一周期中，從左到右元素的第一電離能在總趨勢上 依次增加。依次增加。原因：原因：原子半徑依次減小而核電荷依次增大，原子核對外層電原子半徑依次減

44、小而核電荷依次增大，原子核對外層電 子的約束力變強（吸引力），子的約束力變強（吸引力）， 因此不易失去電子，電因此不易失去電子，電 離能越大。離能越大。反常：反常：B、N、P、As等等I1比后一個元素的比后一個元素的I1高。高。原因：原因：電子層結構的影響，等價軌道全充滿、半充滿或全空，電子層結構的影響，等價軌道全充滿、半充滿或全空， 是比較穩定的結構，失去電子較難。所以其電離能比相是比較穩定的結構，失去電子較難。所以其電離能比相 鄰元素的大些。鄰元素的大些。同一主族元素：同一主族元素：從上到下隨著原子半徑的增大，從上到下隨著原子半徑的增大， 元素的第一電離能依次減小。元素的第一電離能依次減小

45、。原因：原因：從上到下，電子層數增加，最外電子層數從上到下，電子層數增加，最外電子層數 相同，原子半徑增大，原子核對電子的引相同，原子半徑增大，原子核對電子的引 力越小，越易失去電子，電離能越小。力越小，越易失去電子，電離能越小。 反常：反常：第六周期各元素的電離能比第五周期各第六周期各元素的電離能比第五周期各 元素的電離能大（元素的電離能大（IIIBIIIB除外）。除外）。 原因：原因：受鑭系收縮的影響，第五、六周期的同受鑭系收縮的影響，第五、六周期的同 族元素原子半徑相差很小，而核電荷數族元素原子半徑相差很小，而核電荷數 卻增加很多，因而第六周期各元素的電卻增加很多，因而第六周期各元素的電

46、 離能比第五周期各元素的電離能大。離能比第五周期各元素的電離能大。電負性：通常把原子在分子中吸引電子的能力叫做元素的電負性：通常把原子在分子中吸引電子的能力叫做元素的 電負性。電負性。變化規律：變化規律：同一周期主族元素的電負性從左到右逐漸增同一周期主族元素的電負性從左到右逐漸增 大。大。 同一主族元素的電負性從上到下逐漸減小同一主族元素的電負性從上到下逐漸減小 （IIIA及及IVA除外）。除外）。第八章第八章 分子結構分子結構2 2、離子鍵的特點離子鍵的特點（1 1）、離子鍵的本質是靜電作用力）、離子鍵的本質是靜電作用力（2 2）、離子鍵的強弱常用晶格能（）、離子鍵的強弱常用晶格能（U U）

47、表示）表示（3 3）、離子鍵沒有方向）、離子鍵沒有方向（4 4）、離子鍵沒有飽和性）、離子鍵沒有飽和性1 1、了解離子鍵的形成、了解離子鍵的形成3 3、價鍵理論、價鍵理論（1 1）、電子配對原理）、電子配對原理（2 2）、能量最低原理）、能量最低原理（3 3）、原子軌道最大重疊原理）、原子軌道最大重疊原理（1 1）、共價鍵結合力的本質是電性的）、共價鍵結合力的本質是電性的（2 2）、共用電子是繞兩個原子核運動的，只不過）、共用電子是繞兩個原子核運動的，只不過 這對電子在兩核之間出現的概率較大。這對電子在兩核之間出現的概率較大。 （3 3）、共價鍵的飽和性）、共價鍵的飽和性（4 4）、共價鍵的方

48、向性）、共價鍵的方向性5 5 、共價鍵的鍵型、共價鍵的鍵型 鍵鍵: 鍵是沿鍵軸方向，以鍵是沿鍵軸方向，以“頭碰頭頭碰頭”的方式發生的方式發生軌軌 道重疊，軌道重疊部分是沿著鍵軸呈圓柱形的道重疊，軌道重疊部分是沿著鍵軸呈圓柱形的 對稱分布。對稱分布。特點：特點： 鍵的鍵能大，穩定性高。鍵的鍵能大，穩定性高。4 4、共價鍵的特點、共價鍵的特點 鍵鍵: 鍵鍵是原子軌道以是原子軌道以“肩并肩肩并肩”( (或平行或平行) ) 的方式發生軌的方式發生軌 道重疊，軌道重疊部分對通過一個鍵軸的平面道重疊，軌道重疊部分對通過一個鍵軸的平面( (這這 個平面上概率密度幾乎為零，稱為節面個平面上概率密度幾乎為零，稱為節面) )，具有鏡，具有鏡 面反對面反對