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1、習題:第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章 第十章 第十一章 答案:第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章 第十章&
2、#160; 第十一章 3-2 略。 3-2試述位錯的基本類型及其特點。 解:位錯主要有兩種:刃型位錯和螺型位錯。刃型位錯特點:滑移方向與位錯線垂直,符號,有多余半片原子面。螺型位錯特點:滑移方向與位錯線平行,與位錯線垂直的面不是平面,呈螺施狀,稱螺型位錯。 3-3非化學計量化合物有何特點?為什么非化學計量化合物都是n型或p型半導體材料? 解:非化學計量化
3、合物的特點:非化學計量化合物產生及缺陷濃度與氣氛性質、壓力有關;可以看作是高價化合物與低價化合物的固溶體;缺陷濃度與溫度有關,這點可以從平衡常數看出;非化學計量化合物都是半導體。由于負離子缺位和間隙正離子使金屬離子過剩產生金屬離子過剩(n型)半導體,正離子缺位和間隙負離子使負離子過剩產生負離子過剩(p型)半導體。 3-4影響置換型固溶體和間隙型固溶體形成的因素有哪些? 解:影響形成置換型固溶體影響因素: (1)離子尺寸:15%規律:1.(R1-R2)/R1>15%不連續。2.<15%連續。3
4、.>40%不能形成固熔體。(2)離子價:電價相同,形成連續固熔體。 ( 3)晶體結構因素:基質,雜質結構相同,形成連續固熔體。(4)場強因素。(5)電負性:差值小,形成固熔體。差值大形成化合物。 影響形成間隙型固溶體影響因素:(1)雜質質點大小:即添加的原子愈小,易形成固溶體,反之亦然。(2)晶體(基質)結構:離子尺寸是與晶體結構的關系密切相關的,在一定程度上來說,結構中間隙的大小起了決定性的作用。一般晶體中空隙愈大,結構愈疏松,易形成固溶體。(3)電價因素:外來雜質原子進人間隙時,必然引起晶體結構中電價的不平衡,這時可以通過生成空位,產生部
5、分取代或離子的價態變化來保持電價平衡。 3-5試分析形成固溶體后對晶體性質的影響。 解:影響有:(1)穩定晶格,阻止某些晶型轉變的發生;(2)活化晶格,形成固溶體后,晶格結構有一定畸變,處于高能量的活化狀態,有利于進行化學反應;(3)固溶強化,溶質原子的溶入,使固溶體的強度、 硬度升高;(4)形成固溶體后對材料物理性質的影響:固溶體的電學、熱學、磁學等物理性質也隨成分而連續變化,但一般都不是線性關系。固溶體的強度與硬度往往高于各組元,而塑性則較低,3-6說明下列符號的含義:VNa,VNa',VC
6、l,(VNa'VCl),CaK,CaCa,Ca i 解:鈉原子空位;鈉離子空位,帶一個單位負電荷;氯離子空位,帶一個單位正電荷;最鄰近的Na+空位、Cl-空位形成的締合中心;Ca2+占據K.位置,帶一個單位正電荷;Ca原子位于Ca原子位置上;Ca2+處于晶格間隙位置。 3-7寫出下列缺陷反應式:(l)NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶體;(2)CaCl2溶入NaCl中形成空位型固溶體;(3)NaCl形成肖特基缺陷;(4)Agl形成弗倫克爾缺陷(Ag+進入間隙)。
7、60; 解: (1)NaClNaCa+ ClCl + VCl· (2)CaCl2CaNa· + 2ClCl + VNa (3)OVNa + VCl· (4)AgAgVAg + Agi· 3-8 MgO的密度是3.58g/cm3,其晶格參數是0.42nm,計算單位晶胞MgO的肖特基缺陷數。 解:設有缺陷的Mg
8、O晶胞的晶胞分子數為x,晶胞體積V=(4.20)3,x=VN0/M=3.96,單位晶胞的肖脫基缺陷數=4-x=0.04。 3-9 MgO(NaCl型結構)和Li2O(反螢石型結構)均以氧的立方密堆為基礎,而且陽離子都在這種排列的間隙中,但在MgO中主要的點缺陷是肖特基缺陷,而在Li2O中是弗倫克爾型,請解釋原因。 解:Mg占據四面體空隙,Li占據八面體空隙。 3-10 MgO晶體的肖特基缺陷生成能為84kJ/mol,計算該晶體1000K和1500K的缺陷濃度
9、。(答:6.4×103,3.5×102) 解:n/N=exp(-E/2RT),R=8.314,T=1000k:n/N=6.4×10-3;T=1500k:n/N=3.5×10-2。 3-11非化學計量化合物 FexO中,Fe3+Fe2+0.1,求 FexO中的空位濃度及 x值。(答: 2.25×105;0.956) 解:Fe2O32FeFe· + 3OO + VFe
10、 y 2y yFe3+2yFe2+1-3yO, X=1-y=1-0.0435=0.9565,Fe0.9565OVFe=2.22×10-2 3-12非化學計量缺陷的濃度與周圍氣氛的性質、壓力大
11、小相關,如果增大周圍氧氣的分壓非化學計量化合物Fe1-xO及Zn1+xO的密度將發生怎么樣的變化?增大還是減小?為什么? 解: Zn(g)Zni· + eZn(g) + 1/2O2 = ZnO Zni· + e+ 1/2O2 ZnO ZnO=ePO2 Zni· O2(g) OO + VFe + 2h k=OO VFeh·/PO
12、21/2=4OO VFe3/ PO21/2 VFe PO2-1/6, PO2 VFe 3-13對于刃位錯和螺位錯,區別其位錯線方向、伯氏矢量和位錯運動方向的特點。 解:刃位錯:位錯線垂直于位錯線垂直于位錯運動方向;螺位錯:位錯線平行于 位錯線平行于位錯運動方向。 3-14圖3-1是晶體二維圖形
13、,內含有一個正刃位錯和一個負刃位錯。 (1)圍繞兩個位錯伯格斯回路,最后得伯格斯矢量若干? (2)圍繞每個位錯分別作伯氏回路,其結果又怎樣? 圖3-1 解:略。 3-15有兩個相同符號的刃位錯,在同一滑移面上相遇,它們將是排斥還是吸引? 解:排斥,張應力重疊,壓應力重疊。 3-16晶界對位錯的運動將
14、發生怎么樣的影響?能預計嗎? 解:晶界對位錯運動起阻礙作用。 3-17晶界有小角度晶界與大角度晶界之分,大角度晶界能用位錯的陣列來描述嗎? 解:不能,在大角度晶界中,原子排列接近于無序的狀態,而位錯之間的距離可能只有1、2個原子的大小,不適用于大角度晶界。 3-18從化學組成、相組成考慮,試比較固溶體與化合物、機械混合物的差別。align=center> 3-
15、19試闡明固溶體、晶格缺陷和非化學計量化合物三者之間的異同點,列出簡明表格比較。 解:固溶體、晶格缺陷、非化學計量化合物都是點缺陷,是晶體結構缺陷,都是單相均勻的固體,結構同主晶相。熱缺陷本征缺陷;固溶體非本征缺陷;無:受溫度控制有:攙雜量<固溶度 受溫度控制攙雜量>固溶度 受固溶度控制 3-20在面心立方空間點陣中,面心位置的原子數比立方體項角位置的原子數多三倍。原子B溶入A晶格的面心位置中,形成置換型固溶體,其成分應該是A3B呢還是A2B?為什么?解:略。
16、0; 3-21 Al2O3在 MgO中形成有限固溶體,在低共熔溫度 1995時約有18wtAl2O3溶入 MgO中,假設MgO單位晶胞尺寸變化可忽略不計。試預計下列情況的密度變化。1)Al3+為填隙離子;2)Al3+為置換離子。 解: (a)Al3+為填隙離子:缺陷反應為: (1)固溶式分子式:(b)Al3+為置換離子:缺陷反應為:
17、160; (2)固溶式分子式: (3)取100g試樣為基準:(為摩爾數)
18、(m為摩爾數)MgO中固溶18%wt的Al2O3后的分子式為:2.035 MgO·0.176 Al2O3或Mg2.035Al0.352O2.563 (4)(4)式各項除以2.563得Mg0.794Al0.137O
19、160; (5)由(5)式得x=0.137代入(2)(3)式,對(a)有即(b)有設:固溶前后晶胞體積不變,則密度變化為: (,分別代表固溶前后密度)所以,固溶后的密度小于固溶前的密度。 3-22對硫鐵礦進行化學分析:按分析數據的Fe/S計算,得出兩種可能的成分:Fe1-xS和FeS1-x,前者意味著是Fe空位的缺陷結構,后者是Fe被置換。設想用一種實驗方法以確定該礦物究竟
20、屬哪一類成分? 解:Fe1-xS中存在Fe空位,非化學計量,存在h· P型半導體;FeS1-x中金屬離子過剩,存在S2-空位,存在 N型半導體;因Fe1-xS、FeS1-x分屬不同類型半導體,通過實驗確定其半導體性質即可。 3-23說明為什么只有置換型固溶體的兩個組分之間才能相互完全溶解,而填隙型固溶體則不能。 解:(1)晶體中間隙位置是有限的,容納雜質質點能力<10%;(2)間隙式固溶體的生成,一般都使晶格常數增大,增加到一定的程度,使晶格
21、變得不穩定而離解;置換固溶體形成是同號離子交換位置,不會對接產生影響,所以可形成連續固溶體。 3-24對于 MgO、Al2O3和 Cr2O3,其正、負離子半徑比分別為 0.47、0.36和 0.40,則 Al2O3和Al2O3形成連續固溶體。(1)這個結果可能嗎?為什么?(2)試預計,在MgOCr2O3系統中的固溶度是有限的還是無限的?為什么? 解:(1)Al2O3與Cr2O3能形成連續固溶體, 原因:1)結構內型相同,同屬于剛玉結構。
22、0; 2) (2)MgO與Cr2O3的固溶度為有限 原因:結構類型不同MgO屬于NaCl型結構,Cr2O3屬剛玉結構。 雖然也不可能形成連續固溶體。 3-25某種NiO是非化學計量的,如果NiO中Ni3+Ni2+104,問每1m3中有多少載流子? 解:設非化學計量化合物為NixO,Ni2O32
23、+ 3 + y 2y y Ni3+2yNi2+1-3yONi3+/Ni2+=2y/(1-3y)=10-x則y=5×10-5, x=1-y=0.99995,Ni0.99995O每m3中有多少載流子即為空位濃度:=y/(1+x)=2.5×10-5。 3-26
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