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1、【精品文檔】如有侵權,請聯系網站刪除,僅供學習與交流無機及分析化學復習要點.精品文檔.第一章:溶液和膠體1、溶液濃度表示cB,bB等表示及xB,wB。2、稀溶液的依數性:與溶質的本質無關、只與溶液中單位體積的粒子數目有關的性質。拉烏爾定律難揮發、非電解質、稀溶液。蒸汽壓下降:p = po·B, p =po×A 。在一定溫度下,稀溶液的蒸氣壓等于純溶劑的蒸氣壓乘以溶液中溶劑的摩爾分數。溶液沸點的升高和疑固點下降Tb = Kb×bB TfKf×bB 溶液的滲透壓() ×V = nB×R×T 即 = cB×R×
2、T,應用求分子量。3、膠體溶液,膠團的結構:AgI溶膠:(KI過量) (AgI)m · nI-· (n-x)K+x-·xK+。第二、三章:化學反應的能量和方向 化學反應的速率和限度1、概念:狀態函數,熱和功(注意規定符號)途徑函數。 DU = Q + W 熱力學第一定律,標準態y。狀態函數:用于確定系統狀態的物理量稱為系統的狀態函數。性質:a.單值性:系統的一個狀態對應一組狀態函數(狀態一定,狀態函數一定)。b. 狀態函數的變化只與系統的初始狀態和終了狀態有關,即與過程有關而與途徑無關。熱:系統與環境間因溫度差而交換的能量功:除熱以外,其他各種形式被傳遞的能量都稱
3、為功。2、熱化學,恒容反應熱QV = DU - W = DU ,恒壓反應熱:Qp = H2 -H1 = DH,Þ 蓋斯定律:一化學反應不管是一步完成,還是分幾步完成,該反應的熱效應相同。換句話說,也就是反應熱效應只與起始狀態和終了狀態有關,而與變化途徑無關。H表示一類化學反應的熱效應。這類化學反應必須滿足以下條件:該化學反應為封閉系統,其經過一個或一系列的變化,該變化過程中必須是非體積功為零,定容或定壓。3、D f Hym的定義:在標準狀態下(100kPa,298K),由穩定單質生成1摩爾的純物質時的反應熱稱為該物質的標準摩爾生成焓,D r Hym = n BDfHym(B)(可以用
4、298.15K近似計算)。4、D c Hym的定義:1mol標準態的某物質B完全燃燒生成標準態的產物的反應熱,稱為該物質的標準摩爾燃燒焓。DrHym = -n BDcHym(B)(可以用298.15K近似計算)。CO2(g)的標準摩爾生成焓等于C(石墨)的標準摩爾燃燒焓。5、熵(S)混亂度的量度,熱力學第三定律:純凈物質的完美晶體熵值為0即S*( 0 K ) = 0 ,標準摩爾熵S ym (B,T ),D r Sym =n BS ym(B) (可以用298.15K近似計算)注意:參考狀態單質S ym (B,T )不為零,而D f Hym,D fGym及(H+,aq)的人為規定值為零6、D r
5、Gym = n BD fGym (B) ,是T的函數不在298.15K時,D r Gym = D r H ym - TD r S ym,計算時注意S的單位。根據D r H ym ,D r S ym的正負、溫度的影響可分四種情況。7、平衡概念, Kp,Kc有單位,Ky(除標準態)表達時應注意:平衡狀態;與化學計量方程式有關;純固體、液體、溶劑參與時平衡常數中不寫。多重平衡規則。8、化學反應等溫方程式,D r Gm = -RT lnKy + RT lnQ Þ 反應商判據。9、化學平衡移動呂·查德里原理,注意溫度的影響和有關計算。D r Gym = -2.303RTlg Ky D
6、 r Gym = D r H ym - TD r S ym10、質量作用定律:v = k cAx cB y,基元反應,非基元反應不同,k有單位與(x+y)級數有關。11、了解速率理論(碰撞理論、過渡狀態理論,有效碰撞條件:活化分子、適當取向。)、Arrhenius公式k = A×e -/RT,ln = - Þ Ea ,A Þ T3、k3 。第四章:物質結構簡介1、核外電子運動特性:波粒二象性,量子化,統計性。2、y函數與量子數的概念(n、l、m、si)取值和意義,主量子數n和軌道角動量量子數l決定核外電子的能量;軌道角動量量子數l決定電子云的形狀;磁量子數m決定電
7、子云的空間取向;自旋角動量量子數si決定電子運動的自旋狀態。3、介紹了原子軌道的角度分布圖,s、p、d的形狀和空間取向,2電子云角度分布圖。電子云的徑向分布圖,電子云徑向分布曲線上有n-l個峰值。4、鮑林近似能級圖,分7個能級組,能級交錯。5、核外電子排布原理,泡利(W. Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特規則。6、核外電子排布的表示,電子構型(或電子結構式),軌道排布式,原子實表示式,外層電子構型。注意:能級交錯,半充滿和全充滿( 24Cr, 29Cu)。7、元素周期系,核外電子排布的周期性導致了區、族的劃分。8、原子性質周期性,從同一周期,同一族,和過渡區的有效核電荷的周期變化,導
8、致了電離能、電子親和能、電負性、原子半徑(注意鑭系收縮現象)的有規律變化。(注意N半充滿)9、離子鍵,稀有氣體結構形成正、負離子以靜電引力為作用力,沒有方向性和飽和性。晶格能越大,離子晶體越穩定,與離子半徑和電荷有關。10、價鍵理論:成單電子,自旋相反能配對成鍵,有方向性和飽和性。11、分子軌道理論:成鍵分子軌道和反鍵分子軌道,應用能級圖、三個原則對分子中的電子填充,注意O、F與N、C、B等元素的能級區別。12、對稱性與共價鍵,C2軸對稱即s對稱性,C2軸反對稱即p對稱性。s鍵“頭碰頭”, p“肩并肩”,如兩原子間有三鍵則為一s鍵,兩p鍵。13、雜化軌道理論,有等性雜化和不等性雜化,注意典型例
9、子如CO2,BF3,NH3,H2O等。14、分子晶體,極性分子的條件,分子偶極的產生使分子間有三種力,色散力、誘導力、取向力。注意極極有三種力,非極極有兩種力,非非只有色散力。氫鍵形成條件,有飽和性、方向性,對物理性質的影響。第六章:分析化學概論1、準確度和精密度,定義及兩者的關系。準確度:表示測定結果(x)與真實值(xT)的接近程度, 準確度的高低用誤差E 的大小來衡量。絕對誤差Ea和相對誤差Er精密度指在相同條件下,多次平行測定同一樣品所得的測定結果之間的相互接近程度。精密度高低用偏差來衡量。絕對偏差、相對偏差、平均偏差及相對平均偏差。系統誤差(固定的、偏向性的):方法誤差、儀器和試劑誤差
10、、操作誤差。偶然誤差(正態分布):由某些難以控制、無法避免的偶然因素引起而造成的誤差,稱為隨機誤差。系統誤差的減免:(1) 方法誤差 采用標準方法,對照、回收實驗。(2) 試劑誤差 作空白實驗。(3) 儀器誤差 校正儀器、外檢。(4) 操作誤差內檢。(5) 減小測量誤差(使相對誤差0.1%): 稱樣量0.2g, 試劑用量20mL 偶然誤差的減免增加平行測定的次數。2、可疑數據的取舍(Q法):步驟(1) 將測定值由小到大排列,求極差R: (2) 求可疑數據與相鄰數據之差: (3)計算舍棄商Q計:3、有效數字和運算規則:四舍六入五成雙(加減與小數點后有效位數相同,乘除與有效位數最少者相同)。4、滴
11、定分析法的基本要求(99.9%,快,能確定終點,穩定)。標準溶液、基準物質、T滴定度的定義。第七章:酸堿平衡與酸堿滴定法1、酸堿質子理論:質子酸 質子堿 十 質子, 共軛質子酸堿對,=2、 質子平衡式:原則是得與失質子相等。如:NH4HCO3水溶液系統中、參考組分為:NH4+ ,HCO3- ,H2O NH3 CO32- OH- = H3O+ H2CO33、弱酸、弱堿的pH有關計算,注意條件:·10,且100,三種情況。稀釋定律:與濃度的平方根成反比= 。4、 多元弱酸(堿)溶液: / > 100時,近似一級處理。重點討論H2S,。5、兩性物質:c0 10, c010,
12、2; pH =1/2(pKa1q + pKa2q )。6、同離子效應和緩沖溶液:,選擇pH接近的pKa或pKb,7、分布系數:di = ci / c0 = F(H+)(給定弱酸(堿)), , 8、酸堿滴定曲線:化學計量點和滴定突躍的pH值計算,要求±0.1%范圍,與起始濃度、Kya Kyb有關,滴定條件:Kya×c0 ³ 10-8 ,Kya1/ Kya2 ³ 105有兩個滴定突躍。9、指示劑的理論變色范圍:pH = p士 1,指示劑的選擇條件是變色范圍落在滴定突躍范圍內。10、應用。有關滴定分析計算。混合堿的測定(雙指示劑法) 混合堿的組成有NaOH ,
13、Na2C03 ,NaHCO3 及其混合物(1)NaOH+Na2CO3 (2)Na2CO3+NaHCO3 雙指示劑法: PH=8-10 酚酞變色時:用去HCl標準溶液V1(mL); PH=3.1-4.4甲基橙變色時:用去HCl標準溶液V2(mL)。 根據V1和V2數值的大小判斷混合堿的組成(定性/定量計算) :判斷組成:V1>V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2C03 (2V2) V1<V2 : Na2C03 (2V1),NaHCO3 (V2-V1)V1=V2 : 則堿液只含Na2C03V1=0 ,V2>0 : 則堿液只含NaHCO3V2=0 ,V1>0 : 則堿液
14、只含NaOH1當V1V2時,混合堿組成為: NaOH+Na2CO3 ,測定反應為: NaOH + HCl NaCl + H2O Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl 以上反應是以酚酞作指示劑,消耗HCl溶液V1(mL)。NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O 以上反應是以甲基橙作指示劑,消耗HCl溶液 V2(mL)。2. 當V1V2時,混合堿組成為: Na2CO3 + NaHCO3 測定反應為: Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl 以上反應是以酚酞作指示劑,消耗HCl溶液V1(mL)。 NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H
15、2O 以上反應是以甲基橙作指示劑,消耗HCl溶液V2(mL)。第八章:沉淀-溶解平衡與沉淀測定法1、Ksp的表示與s的換算。(如A2B或AB2 KySP = 4s3)可以從熱力學、實驗求得。2、溶度積原理沉淀反應的反應商。(1) 當Q > Kysp時,溶液過飽和,有沉淀析出;(2) 當Q = Kysp時,溶液飽和,沉淀溶解處于動態平衡;(3) 當Q < Kysp時,溶液不飽和,無沉淀析出。5、 同離子效應和鹽效應。6、 沉淀的溶解,(1)酸度,硫化物和氫氧化物,從平衡原理推導計算 Ky = , Kysp (M(OH)n) = Mn+OH-n,注意起始和沉淀完全的pH計算。分步沉淀,
16、沉淀轉化與Kysp有關,注意:同一類型,不同類型。沉淀完全時離子濃度小于10-5。7、 沉淀滴定法銀量法,注意滴定條件。莫爾法鉻酸鉀為指示劑,中、弱減性,AgNO3標準溶液,適用Cl-,Br-。佛爾哈德法鐵銨釩指示劑,酸性,硫氰酸鉀(銨)標液。法揚司法有機吸附指示劑。第九章:配位化合物與配位滴定法1、配合物組成,命名,注意配位數、命名時中心離子的化合價。2、配合物的標準穩定常數以及解離常數的關系。n = 。3、配位平衡的移動,酸度、沉淀應用多重平衡規則,注意配位平衡中的有關電極電位的計算。4、酸效應Y(H) = = 1 /(Y),是pH的函數,隨pH的增大,Y(H)趨向于1。配位效應M= =M
17、(L) +M(OH) -1。條件穩定常數 lg Ky MY = lgKyMY - lgM - lgY(H)5、配位滴定曲線,注意化學計量點的計算。配位滴定條件:lg(c(M)·Ky) 6, 或lgKy 8,如只有酸效應, lgKyMY - lgY(H) 8, Þ lgY(H) lgKyMY - 8。可求得不同金屬離子的能被滴定的最小pH值。6、金屬指示劑原理、條件、存在的問題。7、配位滴定提高選擇性方法:控制溶液的酸度;掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化還原掩蔽法。有關滴定分析計算。第十章:氧化還原反應與氧化還原滴定法1、 氧化與還原和半反應與電對的概念。原電池結構及符號
18、。2、標準氫電極,電極電勢,注意電極電勢的介質、大小的意義等。3、原電池的電動勢與DrGy的關系,DrGmy = -nFEy,非標態電動勢,及電極有類似的公式。4、 能斯特方程,E = Ey + ,j (Ox/Red) = jy (Ox/Red)+,討論酸度和弱電解質。總結:cOX, j,cRed, j,酸性對含氧物質影響明顯。5、jy',引入活度系數 g B 和副反應系數a B,當cOX = cRed或為1時,某強酸濃度下的電勢值。6、電極電勢的應用,1)j值越大,表明氧化態物質得電子能力越強,是強氧化劑。j值越低,表明還原態物質失電子能力越強,是強還原劑。2)原電池中電極電勢高的是
19、正極,電極電勢低的是負極。3)判斷氧化還原反應進行的方向。E>0,=0,<0。7、Ey 與Ky,Ey = lgKy,對一個具體的氧化還原反應,Ey =jy氧 - jy還。8、Ey' 與Ky',Ey' = lgKy'.滴定分析條件,當n=1 時,lg Ky¢ ³ 6 或 Ey¢(Djy¢) ³ 0.4 (V) ;當n1 ¹ n2 時,即 lgKy¢ ³ 3 (n1+n2)或 Ey¢(Djy¢) ³ 3(n1+n2 ) ´ 0.0592/n1× n2 。9、或pH值有關計算,設計原電池,Ej (+)j (-)。10、元素電勢圖及應用,當jy(右) > jy(左) 時,可發生歧化反應;計算jy(未知)。11、化學計量點電勢jsp = ,氧化還
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