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1、溶液中的吸附作用和表面張力的測(cè)定最大氣泡壓力法摘要:液體表面層分子受到向內(nèi)的拉力,表面有自動(dòng)縮小的趨勢(shì),稱之為液體的表面張力。本實(shí)驗(yàn)用最大氣泡壓力法,通過(guò)將表面張力轉(zhuǎn)化為壓力來(lái)得到不同濃度下正丁醇的表面張力。同時(shí)通過(guò)考察表面張力與液體濃度間的關(guān)系,求得最大吸附量,進(jìn)而推求出正丁醇分子的橫截面積。關(guān)鍵詞:表面張力 表面活性物質(zhì) 吸附量 最大氣泡壓力法前言:在液體表面層分子處于力不平衡狀態(tài),比液體內(nèi)部的分子有較大的勢(shì)能. 體系產(chǎn)生新的表面(A)所需消耗功(W)的量滿足: -W=A ,稱為單位面積的表面能,其單位為N/m,可將其看成作用在界面每單位長(zhǎng)度邊緣上的力,通常稱為表面張力。表面張力是液體的重
2、要性質(zhì)之一,與所處溫度、壓力、液體組成及共存的另一相的組成有關(guān)。根據(jù)能量最低原理,在純液體情況下,液體降低表面能的方式是盡可能縮小其表面積。對(duì)于溶液,如果溶質(zhì)能降低溶液的表面壓力,表面層中溶質(zhì)的量就比溶液內(nèi)部高,稱為正吸附,反之,則比溶液內(nèi)部低,稱為負(fù)吸附。產(chǎn)生正吸附的物質(zhì)稱之為表面活性物質(zhì)。當(dāng)表面活性物質(zhì)占據(jù)溶液表面形成單分子層時(shí),吸附達(dá)到飽和。測(cè)得飽和吸附量,可計(jì)算出溶質(zhì)物質(zhì)的橫截面積。此實(shí)驗(yàn)中在恒溫條件下,測(cè)得不同濃度的正丁醇水二元體系的表面張力,然后根據(jù)表面張力濃度曲線利用作圖法求出不同點(diǎn)對(duì)應(yīng)的斜率,再根據(jù)吉布斯吸附公式計(jì)算各點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液的表面吸附量。其公式為: 在一定溫度下,吸附量
3、與溶液濃度之間關(guān)系由Langmuir等溫式表示為:式中 K經(jīng)驗(yàn)常數(shù); 飽和吸附量(液面布滿一層正丁醇分子時(shí)的吸附量)作曲線,由斜率可求得,則正丁醇分子橫截面積可用:求得實(shí)驗(yàn)內(nèi)容:實(shí)驗(yàn)原理:最大氣泡壓力法分液漏斗上方的導(dǎo)管引出后,一端與數(shù)字式壓力計(jì)相連,一端與恒溫套管腔相連通。恒溫套管外腔通恒溫水流,內(nèi)腔盛待測(cè)液體。毛細(xì)管上端與大氣相通,下端面與待測(cè)液體表面相切。液面上方空氣壓強(qiáng)為P系統(tǒng),毛細(xì)管內(nèi)壓強(qiáng)為P大氣壓。當(dāng)分液漏斗中液體緩慢滴下時(shí)P系統(tǒng)逐漸減小,當(dāng)小到一定程度時(shí),會(huì)有氣體被大氣壓壓入恒溫槽,形成氣泡。氣泡要從毛細(xì)管逸出,需克服內(nèi)壓力與表面張力的合力:F內(nèi)=F外=r 毛細(xì)管半徑當(dāng)氣泡恰好逸
4、出時(shí),有F外= F內(nèi)若用同一支毛細(xì)管,則恒溫下對(duì)兩種溶液而言有:用已知表面張力的液體為標(biāo)準(zhǔn),測(cè)出其P1,則根據(jù)上式可求得其他液體值實(shí)驗(yàn)儀器與試劑:試劑:洗液,正丁醇,蒸餾水DMP-28型數(shù)字式微差測(cè)量計(jì)南京大學(xué)應(yīng)用物理研究所臺(tái)超級(jí)恒溫水浴 滴管HK-南京南大萬(wàn)和科技有限公司實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)設(shè)備1臺(tái)1支恒溫套管1支毛細(xì)管半徑0.150.20mm )1支100mL容量瓶量程100mL7個(gè)2mL移液管1支1支實(shí)驗(yàn)步驟:1. 將恒溫水浴的溫度調(diào)至25,并用2mL移液管分別移取0.40ml、0.80ml、1.20ml、1.60ml、2.00ml、2.40ml、2.80ml正丁醇到100ml容量瓶中,然后稀釋到
5、刻度,將得到的溶液恒溫。2. 取一支浸泡在洗液中的毛細(xì)管依次次用自來(lái)水、蒸餾水反復(fù)清洗若干次,同樣把玻璃套管也清洗干凈。3. 調(diào)整儀器使保持5-10S一個(gè)的出泡速率,依次讀出蒸餾水和各個(gè)濃度正丁醇溶液的數(shù)字式微壓差測(cè)量?jī)x的讀數(shù),每組測(cè)五個(gè),取平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果:數(shù)據(jù)處理1、記錄數(shù)據(jù)表格:加入的正丁醇溶液(mL)P(Pa)12345平均0582581581581582581.40.45025025025025025020.84514514514514514511.2407406406406406406.21.63883883883883883882.03673673673673673672.434
6、23423423423423422.8329329329329329329容量瓶編號(hào)01234567加入正丁醇量mL00.40.81.21.62.02.42.8正丁醇濃度mol/dm300.0440.0880.1320.1760.220.2640.308表面張力10-3N.m-171.9762.1455.8350.2848.0345.4342.3440.73吸附量10-6mol/m202.3774.1135.2085.6625.4754.6473.17701.8512.1402.5353.1084.0185.6819.695圖一 正丁醇溶液c-關(guān)系圖對(duì)于實(shí)驗(yàn)中數(shù)據(jù),用二次多項(xiàng)式擬合多項(xiàng)式y(tǒng)=A
7、+B1X+B2X2A 68.134350.7882B1 -151.9182611.36636B2 205.0830731.73496所以=0.0681-0.1519C+0.2051C2=-0.1519+0.4102C且因此可求得各濃度對(duì)應(yīng)的吸附量和,分別填入上表。以得到的數(shù)據(jù)對(duì)濃度c作圖圖二 正丁醇溶液-c關(guān)系圖A=-0.08315B=0.0788因?yàn)樾甭始礊樗訲=7.88*10-6N.m-2S0= 1/(G¥×N)=2.107*10-19m2查資料知直鏈醇的橫截面積為2.74×10-192.89×10-19m2,誤差較小誤差分析:1實(shí)驗(yàn)中 Langm
8、uir等溫式是一個(gè)理想的吸附公式,它代表了在均勻表面上,吸附分子間彼此沒(méi)有作用,而且吸附是單分子層情況下吸附達(dá)平衡時(shí)的規(guī)律性。而實(shí)際情況與理想假設(shè)總會(huì)有一定差距,因此會(huì)使得由此公式得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在一定偏差。2在作出-c圖時(shí),對(duì)得到的曲線進(jìn)行了二項(xiàng)式擬合,但并非在所配溶液的濃度范圍內(nèi)有確定的與c的線性關(guān)系。3在溶液的配制與測(cè)量操作過(guò)程,受人為因素的影響會(huì)產(chǎn)生一定誤差,儀器的精確度也會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。4進(jìn)行數(shù)據(jù)處理過(guò)程中,很難得到完美的定量關(guān)系,對(duì)數(shù)據(jù)的近似擬合引入了較大的誤差。總之以該法求得的結(jié)果準(zhǔn)確度較高,且原理易懂,操作較為簡(jiǎn)單。實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng):1測(cè)定用的毛細(xì)管一定要先洗干凈,否則氣泡不會(huì)很穩(wěn)定的通過(guò),采集到的壓差數(shù)據(jù)也就不穩(wěn)定。2毛細(xì)管一定要豎直,管口要和液面剛好接觸,不能深入液體內(nèi)部,否則測(cè)得的數(shù)據(jù)將不只是液體表面的張力,還有插入部分液體的壓力。3表面壓力與溫度有關(guān),因此要確保溶液恒溫后再測(cè)量。4溶液的配置要精確,每次更換液體
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