1、水質氨氮檢測方法及操作步驟氨氮氨氮（NH3-N）以游離氨（NH3）或錢鹽（NH4+）形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的 pH值。當pH值偏高時，游離氨的比例較高。反之，則俊鹽的比例為高。水中氨氮的來源主要為生活污水中含氮有機物受微生物作用的分解產物，某些工業廢 水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農田排水。此外，在無氧環境中，水中存在的 亞硝酸鹽亦可受微生物作用，還原為氨。在有氧環境中，水中氨亦可轉變為亞硝酸鹽、甚至繼續轉變為硝酸鹽。測定水中各種形態的氮化合物，有助于評價水體被污染和“自凈”狀況。氨氮含量較高時，對魚類則可呈現毒害作用。1 .方法的選擇氨氮檢測方法,通常有納氏比色法、

2、苯酚-次氯酸鹽（或水楊酸-次氯酸鹽）比色法和電極 法等。納氏試劑比色法具操作簡便、靈敏等特點，水中鈣、鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛 和酮類、顏色，以及渾濁等干擾測定，需做相應的預處理，苯酚-次氯酸鹽比色法具靈敏、穩定等優點，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法通常不需要對水樣進行預處理和具測量范圍寬等優點。氨氮含量較高時，尚可采用蒸儲-酸滴定法。2 .水樣的保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內，并應盡快分析，必要時可加硫酸將水樣酸化至pH<2,于25 C下存放。酸化樣品應注意防止吸收空氣中的氮而遭致污染。預處理水樣帶色或渾濁以及含其它一些干擾物質，影響氨氮的測定。為此，在分析時需做適當

3、的預處理。對較清潔的水，可采用絮凝沉淀法，對污染嚴重的水或工業廢水，則以蒸儲法使 之消除干擾。（一）絮凝沉淀法概述加適量的硫酸鋅于水樣中， 并加氫氧化鈉使呈堿性， 生成氫氧化鋅沉淀， 再經過濾去除 顏色和渾濁等。儀器100ml具塞量筒或比色管。試劑(1)10%(m/V)硫酸鋅溶液：稱取 10g硫酸鋅溶于水，稀釋至 100ml。(2)25%氫氧化鈉溶?夜:稱取 25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至 100ml,貯于聚乙烯瓶中。硫酸p=1.84。步驟取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%1酸鋅溶液和 0.1 -0.2ml 25%R氧化鈉溶液，調節pH至10.5左右，混勻。放置使沉淀，用經

4、無氨水充分洗滌過的中速濾紙過 濾，棄去初濾液 20ml。(二)蒸儲法概述調節水樣的pH使在6.07.4的范圍，加入適量氧化鎂使呈微堿性(也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOHg沖溶液使呈弱堿性進行蒸儲；pH過高能促使有機氮的水解， 導致結果偏高), 蒸儲釋出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用納氏比色法或酸滴定發時，以硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸-次氯酸比色法時，則以硫酸溶液為吸收液。儀器帶氮球的定氮蒸儲裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導管。試劑水樣稀釋及試劑配制均用無氨水。(1)無氨水制備：蒸儲法：每升蒸儲水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸儲器中重蒸儲，棄去50ml初濾液，接

5、取其余播出液于具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。離子交換法：使蒸儲水通過強酸性陽離子交換樹脂柱。(2)1mol/L 鹽酸溶液。(3)1mol/L氫氧化鈉溶液。(4)輕質氧化鎂(MgO):將氧化鎂在500c下加熱，以除去碳酸鹽。(5)0.05%澳百里酚藍指示液(pH6.0 7.6)。(6)防沫劑，如石蠟碎片。(7)吸收液：硼酸溶液：稱取 20g硼酸溶于水稀釋至1L。硫酸(H2SO4)溶液：0.01mol/L。(1)蒸儲裝置的預處理：加250ml水于凱氏燒瓶中，加0.25g輕質氧化鎂和數粒玻璃珠， 加熱蒸播，至播出液不含氨為止，棄去瓶內殘渣。(2)分取250ml水樣(如氨氮含量較高，可分取適量并加水至2

6、50ml,使氨氮含量不超過2.5mg),移入凱氏燒瓶中，加數滴澳百里酚藍指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調至pH7左右。加入0.25g輕質氧化鎂和數粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導管下端插入吸收液液面下。加熱蒸儲至儲出液達200ml時，停止蒸儲。定容至 250ml。采用酸滴定法或納氏比色法時，以50ml硼酸溶液為吸收液，采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時，改用50ml 0.0 1mol/L硫酸溶液為吸收液。注意事項(1)蒸儲時應避免發生暴沸，否則可造成儲出液溫度升高，氨吸收不完全。(2)防止在蒸儲時產生泡沫，必要時加入少量石蠟碎片于凱氏燒瓶中。(3)水樣如含余氯，則應加入適量0.35%硫代硫酸鈉溶

7、液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。(一)納氏試劑光度法GB7479-87概述1 .方法原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應生成淡紅棕色膠態化合物，此顏色在較寬的波長范圍內具強烈吸收。通常測量用波長在410425nm范圍。2 .干擾及消除脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氯胺類等有機化合物，以及鐵、鎰、鎂、硫 等無機離子，因產生異色或渾濁而引起干擾，水中顏色和渾濁亦影響比色。為此，須經絮凝沉淀過濾或蒸儲預處理，易揮發的還原性干擾物質，還可在酸性條件下加熱除去。對金屬離子的干擾，可加入適量的掩蔽劑加以消除。3 .方法適用范圍本法最低檢出濃度為 0.025mol/L(光度法)，測定上限為2

8、mg/L。采用目視比色法，最低 檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當的預處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業廢水 和生活污水。儀器(1)分光光度法。（2）pH 計。試劑配制試劑用水應為無氨水。1 .納氏試劑可選擇下列一種方法制備。（1）稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCI2）結晶粉末（約10g）,至出現朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當 出現微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250ml,冷卻至室溫后，將上述溶液在邊攪拌下， 徐徐注入氫氧化鉀溶液中， 用水稀釋至400ml,混

9、勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中， 密塞保存。（2）稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化 鈉溶液中，用水稀釋至100ml,貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。2 .酒石酸鉀鈉溶液稱取50g酒石酸鉀鈉（KnaC4H4O6 4H2O溶于 100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷， 定容至100ml。3 .錢標準貯備溶液稱取3.819g經100c干燥過的氯化俊（NH4Cl）溶于水中，稀釋至標線。此溶液每毫升含 1.00mg 氨氮。4 .錢標準使用溶液移取5.00ml錢標準貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標線

10、。此溶液每毫升含 0.010mg 氨氮。步驟1 .校準曲線的繪制吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml錢標準使用液于 50ml比色管中， 加水至標線。力口 1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。力口 1.5ml納氏試劑，混勻。放置 10min后, 在波長4250nm處，用光程20mH匕色皿，以水作參比，測量吸光度。由測得得吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度得校準曲線。2 .水樣的測定(1)分取適量經絮凝沉淀預處理后的水樣(使氨氮含量不超過 0.1mg),加入50ml比色管中，稀釋至標線，加 1.0ml酒石酸鉀鈉溶液

11、。(2)分取適量經蒸儲預處理后的儲出液，加入 50ml比色管中，加一定量 1mol/L氫氧化 鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標線。力口 1.5ml納氏試劑，混勻。放置 10min后，同校準曲線步 驟測量吸光度。3 .空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。計算由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量(mg)。氨氮(N, mg/L)=式中，m一由校準曲線查得的氨氮量 (mg);V水樣體積(ml)。精密度和準確度三個實驗室分析含1.141.16mg/L氨氮的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過 9.5%;加標回收率范圍為 95104%四個實驗室分析含1.813.06m

12、g/L氨氮的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過 4.4%;加標回收率范圍為 9496%注意事項(1)納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應的靈敏度有較大影響。靜置后生成 的沉淀應除去。(2)濾紙中常含有痕量錢鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應避免實驗室空 氣中氨的沾污。(二)水楊酸-次氯酸鹽光度法GB7481-87概述1 .方法原理在亞硝基鐵氧化鈉存在下，錢與水楊酸鹽和次氯酸離子反應生成蘭色化合物，在波長 697nm具最大吸收。2 .干擾及消除氯俊在此條件下，均被定量的測定。鈣、鎂等陽離子的干擾，可加酒石酸鉀鈉掩蔽。3 .方法的適用范圍本法最低檢出濃度為 0.01mg/L ,

13、測定上限為1mg/L。適用于飲用水、生活污水和大部分 工業廢水中氨氮的測定。儀器(1)分光光度計。(2)滴瓶(滴管流出液體，每毫升相當于20 ±1滴)試劑所有試劑配制均用無氨水。1 .錢標準貯備液稱取3.819g經100c干燥過的氯化俊(NH4C1)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋 至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。2 .錢標準中間液吸取10.00ml錢標準貯備液移取 100ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含 0.10mg 氨氮。3 .錢標準使用液吸取10.00ml錢標準中間液移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含 1.00 氨氮。臨用時配置。4 .

14、顯色液稱取50g水楊酸C6H4(OH)COOH,加入100ml水，再加入160ml 2mol/L 氫氧化鈉溶 液，攪拌使之完全溶解。另稱取 50g酒石酸鉀鈉溶于水中，與上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。存放于棕色玻瓶中，本試劑至少穩定一個月。注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數毫升氫氧化鈉溶液，直至完全溶解為止， 最后溶液的pH值為6.0-6.5。5 .次氯酸鈉溶液取市售或自行制備的次氯酸鈉溶液，經標定后，用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為0.35%（m/V）,游離堿濃度為 0.75mol/L（以NaOHt）的次氯酸鈉溶液。存放于棕色滴瓶內， 本試劑可穩定一星期。6 .亞硝基鐵

15、氧化鈉溶液稱取0.1g亞硝基鐵氧化鈉Na2Fe（CN）6NO 2H2O置于10ml具塞比色管中，溶于水, 稀釋至標線。此溶液臨用前配制。7 .清洗溶液稱取100g氫氧化鉀溶于100ml水中，冷卻后與 900ml 95%（V/V）乙醇混合，貯于聚乙烯 瓶內。步驟1 .校準曲線的繪制吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml錢標準使用液于 10ml比色管中，用水稀釋 至8ml,加入1.00ml顯色液和2滴亞硝基鐵氧化鈉溶液，混勻。再滴加 2滴次氯酸鈉溶液， 稀釋至標線，充分混勻。放置 1h后，在波長697nm處，用光程為10mm勺比色皿，以水為參 比，測量吸光度。由測得的吸光度，

16、減去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（pg）對校正吸光度的校準曲線。2 .水樣的測定分取適量經預處理的水樣 （使氨氮含量不超過 8（ig）至10ml比色管中，加水稀釋至8ml, 與校準曲線相同操作，進行顯色和測量吸光度。3 .空白試驗以無氨水代替水樣，按樣品測定相同步驟進行顯色和測量。(wg)。由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量氨氮(N, mg/L)=式中，m由校準曲線查得的氨氮量（g）;V水樣體積（ml）。注意事項水樣采用蒸儲預處理時，應以硫酸溶液為吸收液，顯色前加氫氧化鈉溶液使其中和。（三）滴定法GB7478-87概述滴定法僅適用于進行蒸儲預

17、處理的水樣。調節水樣至pH6.07.4范圍，加入氧化鎂使呈微堿性。加熱蒸儲，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基紅-亞甲藍為指示劑，用酸標準溶液滴定儲出液中的錢。當水樣中含有在此條件下， 可被蒸儲出并在滴定時能與酸反應的物質，如揮發性胺類等，則將使測定結果偏高。試劑（1）混合指示液：稱取200mg甲基紅溶于100ml 95叱醇；另稱取100mg亞甲藍溶于50ml 95叱醇。以兩 份甲基紅溶液與一份亞甲藍溶液混合后供用。混合液一個月配制一次。注：為使滴定終點明顯，必要時添加少量甲基紅溶液于混合指示液中，以調節二者的 比例至合適為止。（2）硫酸標準溶液（1/2H2SO4=0.020mol/L）:分取

18、5.6ml（1+9）硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀釋至標線，混勻。按下述操作進行標 定。稱取經180c干燥2h的基準試劑級無水碳酸鈉 （Na2CO3）約0.5g（稱準至0.0001g）,溶 于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀釋至標線。移取25.00ml碳酸鈉溶液于150ml 錐形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙紅色止。記錄 用量，用下列公式計算，硫酸溶液的濃度。硫酸溶液濃度（1/2H2SO4, mol/L尸式中，VW-碳酸鈉的重量（g）;V一硫酸溶液體積（ml）。（3）0.05%甲基橙指示液。步驟1 .水樣的測定2滴混合指示液，用于全部經蒸

19、儲預處理、以硼酸溶液為吸收液的儲出液中，加 0.020mol/L硫酸溶液滴定至綠色轉變成淡紫色止，記錄用量。2 .空白試驗以無氨水代替水樣，同水樣全程序步驟進行測定。計算氨氮（N, mg/L）=式中，A一滴定水樣時消耗硫酸溶液體積（ml）;B空白試驗硫酸溶液體積 （ml）;MH硫酸溶液濃度（mol/L）;V水樣體積（ml）;14一氨氮（N）摩爾質量。（四）電極法概述1 .方法原理氨氣敏電極為一復合電極，以pH玻璃電極為指示電極， 銀-氯化銀電極為參比電極。此電極對置于盛有0.1mol/L氯化錢內充液的塑料管中，管端部緊貼指示電極敏感膜處裝有疏 水半滲透薄膜，使內電解液與外部試液隔開，半透膜與p

20、H玻璃電極有一層很薄的液膜。當水樣中加入強堿溶液將pH提高到11以上，使錢鹽轉化為氨，生成的氨由于擴散作用而通過半透膜（水和其他離子則不能通過 ），使氯化俊電解質液膜層內NH4+? NH3+H的反應向左移動，引起氫離子濃度改變，由pH玻璃電極測得其變化。在恒定的離子強度下，測得的電動勢與水樣中氨氮濃度的對數呈一定的線性關系。由此，可從測得的電位確定樣品中氨氮的含量。2 .干擾及消除揮發性胺產生正干擾；汞和銀因同氨絡合力強而有干擾；高濃度溶解離子影響測定。3 .方法適用范圍本法可用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業廢水中氨氮的含量。色度和濁度對測定沒有影響，水樣不必進行預蒸儲， 標準溶液和水樣的溫度應相同， 含有溶解物質的總濃度 也要大致相同。方法的最低檢出濃度為0.03mg/L氨氮；測定上限為 1400mg/L氨氮。儀器(1)離子活度計或帶擴展毫伏的pH計。(2)氨氣敏電極。(3)電磁攪拌器。試劑所有試劑均用無氨水配制。(1)錢標準貯備液：稱取3.819g經100c干燥過的氯化俊(NH4C1)溶