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文檔簡介

1、等軸晶系 a=b=c, =900四方晶系 a=bc, =900三方及六方晶系 a=bc , =90 =1200斜方晶系 abc , =900單斜晶系 abc , =90 900三斜晶系 abc 900 固相燒結:固態粉末在適當的溫度、壓力、氣氛和時間條件下,通過物質與氣孔之間的傳質,變為堅硬、致密燒結體的過程。 液相燒結:凡有液相參加的燒結過程稱為液相燒結。空間群:指在一個晶體結構中所存在的一切對稱要素的集合。 點群:又名對稱型,是指宏觀晶體中對稱要素的集合。 切線規則:將界線上某一點所作的切線與相應的連線相交,如交點在連線上,則表示界線上該處具有共熔性質;如交點在連線的延長線上,則表示界線上

2、該處具有轉熔性質,遠離交點的晶相被回吸。 連線規則:將一界線(或其延長線)與相應的連線(或其延長線)相交,其交點是該界線上的溫度最高點。 重心規則:如無變量點處于其相應的副三角形的重心位,則該無變量點為低共熔點;如無變量點處于其相應的副三角形的交叉位,則該無變量點為單轉熔點;如無變量點出于其相應的副三角形的共軛位,則該無變量點為雙轉熔點。 三角形規則:原始熔體組成點所在三角形的三個頂點表示的物質即為其結晶產物;與這三個物質相應的初晶區所包圍的三元無變量點是其結晶結束點。 均勻成核是晶核從均勻的單相熔體中產生的過程。(2.5分) 非均勻成核:是指借助于表面、界面、微粒裂紋器壁以及各種催化位置等而

3、形成晶核的過程 一級相變:體系由一相變為另一相時,如兩相的化學勢相等但化學勢的一級偏微商(一級導數)不相等的稱為一級相變。 二級相變是相變時兩相化學勢相等,其一級偏微商也相等,但二級偏微商不等的相變。(2.5分) 燒結:由于固態中分子(或原子)的相互吸引,通過加熱,使粉末體產生顆粒粘結,經過物質遷移使粉末體產生強度并導致致密化和再結晶的過程。 泰曼溫度:反應物開始呈現顯著擴散作用的溫度。 一致熔融化合物是一種穩定的化合物,與正常的純物質一樣具有固定的熔點,熔化時,產生的液相與化合物組成相同。 不一致熔融化合物是一種不穩定的化合物,加熱到一定溫度會發生分解,分解產物是一種液相和一種固相,液相和固

4、相的組成與化合物組成都不相同。 本征擴散:空位來源于晶體結構中本征熱缺陷,由此而引起的質點遷移。非本征擴散:受固溶引入的雜質離子的電價和濃度等外界因素所控制的擴散。或由不等價雜質離子取代造成晶格空位,由此而引起的質點遷移。 不穩定擴散:擴散物質在擴散層dx內的濃度隨時間而變化,即dc/dt0。這種擴散稱為不穩定擴散。 穩定擴散:若擴散物質在擴散層dx內各處的濃度不隨時間而變化,即dc/dt=0。這種擴散稱穩定擴散。晶粒生長,二次再結晶晶粒生長:平衡晶粒尺寸在不改變其分布的情況下,連續增大的過程。 二次再結晶:是少數巨大晶粒在細晶消耗時成核長大的過程。 液相獨立析晶:是在轉熔過程中發生的,由于冷

5、卻速度較快,回收的晶相有可能會被新析出的固相包裹起來,使轉熔過程不能繼續進行,從而使液相進行另一個單獨的析晶過程,就是液相獨立析晶。肖特基缺陷:如果正常格點上的原子,熱起伏過程中獲得能量離開平衡位置跳躍到晶體的表面,在原正常格點上留下空位,這即是肖特基缺陷。 弗倫可爾缺陷:在晶格內原子熱振動時,一些能量足夠大的原子離開平衡位置后,進入晶格點的間隙位置,形成間隙原子,而原來位置上形成空位,這種缺陷稱為弗倫克爾缺陷。聚沉值:凡能引起溶膠明顯聚沉(如溶膠變色渾濁)所需外加電解質的最小濃度稱為聚沉值。 晶胞參數:表示晶胞的形狀和大小可用六個參數即三條邊棱的長度a、b、c和三條邊棱的夾角、即為晶胞參數。

6、 晶胞:從晶體結構中取出來的以反映晶體周期性和對稱性的最小重復單元。晶面指數:結晶學中經常用(hkl)來表示一組平行晶面,稱為晶面指數。數字hkl是晶面在三個坐標軸(晶軸)上截距的倒數的互質整數比。 縮聚:由分化過程產生的低聚合物,相互作用,形成級次較高的聚合物,同時釋放出部分Na2O,這個過程稱為縮聚。 解聚:在熔融SiO2中,O/Si比為2:1,SiO4連接成架狀。若加入Na2O則使O/Si比例升高,隨加入量增加,O/Si比可由原來的2:1逐步升高到4:1,SiO4連接方式可從架狀變為層狀、帶狀、鏈狀、環狀直至最后斷裂而形成SiO4島狀,這種架狀SiO4斷裂稱為熔融石英的分化過程,也即解聚

7、。同質多晶:化學組成相同的物質,在不同的熱力學條件下結晶成結構不同的晶體的現象,稱為同質多晶現象。 類質同晶:物質結晶時,其晶體結構中本應由某種離子或原子占有的配位位置,一部分被介質中性質相似的它種離子或原子占有,共同結晶成均勻的呈單一相的混合晶體,但不引起鍵性或晶體結構型式發生質變的現象稱為類質同晶。 點缺陷:三維方向上缺陷尺寸都很小。如空位、間隙原子、雜質原子。 線缺陷:僅在一維方向上的尺寸比較大,而另外二維方向上的尺寸都很小,通常指位錯。 面缺陷:僅在兩維方向上的尺寸比較大,而另外一維方向上的尺寸很小,如晶體表面,晶界和相界面等。 熱缺陷:晶體溫度高于0K時,由于晶格內原子熱振動,使一部

8、分能量較大的質點(原子或離子)離開平衡位置所產生的缺陷。 正尖晶石:在AB2O4尖晶石結構中, A離子占據四面體空隙,B離子占據八面體空隙的尖晶石。 反尖晶石:如果半數的B離子占據四面體空隙,A離子和另外半數的B離子占據八面體空隙則稱反尖晶石。 晶子學說:認為玻璃結構是一種不連續的原子(晶子)的結合體,即無數“晶子”分散在無定形介質中,“晶子”的化學性質和數量取決于玻璃的化學組成,“晶子”不同于一般微晶,而是帶有晶格極度變形的微小有序區域,在“晶子”中心質點排列較有規律,越遠離中心則變形程度越大,從“晶子”部分到無定形部分的過渡是逐步完成的,兩者之間無明顯界面。 無規則網絡假說:凡是成為玻璃態

9、的物質和相應的晶體結構一樣,也是由一個三度空間網絡所構成。這種網絡是由離子多面體(三角體或四面體)構筑起來的。晶體結構網是由多面體無數次有規律重復構成,而玻璃中結構多面體的重復沒有規律性。 為什么等軸晶系有原始、面心、體心格子,而沒有單面心格子?(4分) 因為從結構分布看,單面心格子不符合立方格子所固有的4L3的對稱性。晶體的一般特點是: 自限性:晶體物質在適宜的外界條件下能自發形成幾何多面體的外形。均一性和異向性:由于內部質點周期性重復排列,晶體的任何部分的性質都是一樣的。 在同一晶體的不同方向上,質點排列一般是不同的,因此表現出不同的性質。晶體性質隨方向而異的性質稱為晶體的異向性。對稱性:

10、晶體的相同部分有規律的重復,既包括幾何要素,也包括物理性質。最小內能和最大穩定性:因為規則排列質點間的引力和斥力達到平衡,在相同的熱力學條件下,晶體的內能比同種化學成分的氣體、液體以及非晶質體都要小。 對于化學組成相同但處于不同物態下的物體而言,以晶體最為穩定。 晶界移動遇到氣孔時會出現幾種情況,從實現致密化目的考慮,晶界應如何移動?怎樣控制? 燒結初期,晶界上氣孔數目很多,此時氣孔阻止晶界移動,Vb=0。燒結中、后期,溫度控制適當,氣孔逐漸減少。可以出現Vb=Vp,此時晶界帶動氣孔以正常速度移動,使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。繼續升溫導致VbVp

11、,晶界越過氣孔而向曲率中心移動,氣孔包入晶體內部,只能通過體積擴散排除,這是十分困難的。從實現致密化目的考慮,晶界應帶動氣孔以正常速度移動,使氣孔保持在晶界上,氣孔可以利用晶界作為空位傳遞的快速通道而迅速匯集或消失。控制方法:控制溫度,加入外加劑等。試比較楊德爾方程和金斯特林格方程的優缺點及其適用條件。 楊德爾方程在反應初期具有很好的適應性,但楊氏模型中假設球形顆粒反應截面積始終不變,因而只適用反應初期轉化率較低的情況。金氏模型中考慮在反應進程中反應截面積隨反應進程變化這一事實,因而金氏方程適用轉化率很大情況下的固相反應。兩個方程都只適用于穩定擴散的情況。1.影響固相反應的因素有那些? 答:影

12、響固相反應的因素有反應物化學組成與結構的影響;顆粒度和分布影響;反應溫度、壓力、氣氛影響;礦化劑及其他影響因素。2.說明影響擴散的因素? 化學鍵:共價鍵方向性限制不利間隙擴散,空位擴散為主。金屬鍵離子鍵以空位擴散為主,間隙離子較小時以間隙擴散為主。 缺陷:缺陷部位會成為質點擴散的快速通道,有利擴散。 溫度:D=D0exp(-Q/RT)Q不變,溫度升高擴散系數增大有利擴散。Q越大溫度變化對擴散系數越敏感。 雜質:雜質與介質形成化合物降低擴散速度;雜質與空位締合有利擴散;雜質含量大本征擴散和非本征擴散的溫度轉折點升高。 擴散物質的性質:擴散質點和介質的性質差異大利于擴散。 擴散介質的結構:結構緊密

13、不利擴散。 3.試解釋說明為什么在硅酸鹽結構中Al3+經常取代SiO4中Si4+,但Si4+一般不會置換AlO6中的Al3+?(配位數為6時,S14、A13和O2的離子半徑分別為0.40Å、0.53Å和1.40Å;配位數為4時,一離子半徑依次為0.26Å、0.40Å和1.38Å)。(8分) 答:CN=4, rAl3+ /ro2-=0.4/1.38=0.29,Al3+ 四配位穩定,故在硅酸鹽結構中Al3+經常取代SiO4中Si4+形成AlO4;(4分)CN=6,rSi4+/ro2-=0.4/1.4=0.29,Si4+四配位穩定,六配位不

14、穩定,故在硅酸鹽結構中Si4+ 一般不會置換AlO6中的Al3+ ,形成SiO6。4.網絡變性體(如Na2O)加到石英玻璃中,使硅氧比增加。實驗觀察到當O/Si=2.53時,即達到形成玻璃的極限,根據結構解釋為什么在2<O/Si<2.5的堿和硅石混合物可以形成玻璃,而O/Si=3的堿和硅石混合物結晶而不形成玻璃? (8分) 答:在2<O/Si<2.5的堿和硅石混合物中,氧硅比較低,在高溫熔體中高聚物含量較高,熔體黏度較高,不易析晶,所以可以形成玻璃;而在O/Si=3的堿和硅石混合物中,氧硅比較高,在高溫熔體中低聚物含量較高,熔體黏度較低,所以易析晶,而不形成玻璃。5.什

15、么是潤濕?改善潤濕的方法有那些?(9分)潤濕:固體與液體接觸后,體系(固體+液體)的吉布斯自由能降低時,就稱潤濕。 改善潤濕的方法有:降低 SL S、V 兩相組成盡量接近; 降低LV 在液相中加表面活性劑; 提高 SV 去除固體表面吸附膜; 改變粗糙度。6.說明影響燒結的因素?(1)粉末的粒度。細顆粒增加了燒結推動力,縮短原子擴散距離,提高顆粒在液相中的溶解度,從而導致燒結過程的加速。 (2)外加劑的作用。在固相燒結中,有少量外加劑可與主晶相形成固溶體,促進缺陷增加,在液相燒結中,外加劑改變液相的性質(如粘度,組成等),促進燒結。 (3)燒結溫度:晶體中晶格能越大,離子結合也越牢固,離子擴散也

16、越困難,燒結溫度越高。 (4)保溫時間:高溫段以體積擴散為主,以短時間為好,低溫段為表面擴散為主,低溫時間越長,不僅不引起致密化,反而會因表面擴散,改變了氣孔的形狀而給制品性能帶來損害,要盡可能快地從低溫升到高溫,以創造體積擴散條件。 (5)氣氛的影響:氧化,還原,中性。 (6)成形壓力影響:一般說成型壓力越大顆粒間接觸越緊密,對燒結越有利。(7)物料活性的影響7.簡述硅酸鹽晶體結構分類的原則和各類結構中硅氧四面體的形狀。 硅酸鹽晶體結構分類的原則:結構中硅氧四面體的連接方式。 各類結構中硅氧四面體的形狀: 島狀結構:四面體; 組群狀結構:雙四面體、三節環、四節環和六節環; 鏈狀結構:單鏈、雙

17、鏈; 層狀結構:平面層; 架狀結構:三維空間延伸的骨架。 島狀:硅氧四面體孤立存在; 組群狀:硅氧四面體以兩個、三個、四個或六個,通過共用氧相連成硅氧四面體群體,群體之間由其它陽離子連接; 鏈狀:硅氧四面體通過共用氧相連,在一維方向延伸成鏈狀,鏈與鏈之間由其它陽離子連接; 層狀:硅氧四面體通過三個共用氧在兩維平面內延伸成硅氧四面體層; 架狀:每個硅氧四面體的四個頂角都與相鄰的硅氧四面體共頂,形成三維空間結構。8.試述B2O3中加入Na2O后,結構發生的變化,解釋硼酸鹽玻璃的硼反常現象?硼反常現象:硼酸鹽玻璃隨Na2O含量的增加,橋氧數增大,熱膨脹系數逐漸下降。當Na2O含量達到15%16%時,

18、橋氧又開始減少,熱膨脹系數重新上升,這種反常過程稱硼反常現象。 B2O3中加入Na2O后, Na2O所提供的氧使BO3三角體變成BO4四面體,導致B2O3玻璃結構由兩度空間的層狀結構部分轉變為三維的架狀結構,從而加強了網絡結構,并使玻璃的各種物理性質變好,這與相同條件下的硅酸鹽玻璃性能隨R2O或RO加入量的變化規律相反。9.在硅酸鹽晶體結構中, SiO4四面體或孤立存在,或共頂連接,而不共棱,更不共面,解釋之。(9分)在硅酸鹽晶體結構中, SiO4四面體中的Si4+是高電價低配位的陽離子,以共棱、共面方式存在時,兩個中心陽離子(Si4+)間距離較近、排斥力較大,所以不穩定,而孤立存在,或共頂連

19、接。10.簡述晶粒生長與二次再結晶的特點,以及造成二次再結晶的原因和控制二次再結晶的方法。 晶粒生長:坯體內晶粒尺寸均勻地生長,服從Dldf公式;平均尺寸增長,不存在晶核,界面處于平衡狀態,界面上無應力;晶粒生長時氣孔都維持在晶界上或晶界交匯處。二次再結晶是個別晶粒異常生長,不服從上式;二次再結晶的大晶粒的面上有應力存在,晶界數大于10的大晶粒,成為二次再結晶的晶核;二次再結晶時氣孔被包裹到晶粒內部。從工藝控制考慮,造成二次再結晶的原因主要是原始粒度不均勻、燒結溫度偏高。防止二次再結晶的最好方法是引入適當的添加劑,它能抑制晶界遷移,有效地加速氣孔的排除;控制燒結溫度 ;選擇原始粒度的均勻原材料

20、。11.說明高嶺石和蒙脫石的結構特點,并解釋為什么蒙脫石具有膨脹性和高的陽離子交換容量,而高嶺石則不具有膨脹性、陽離子交換容量也很低。答:高嶺石的陽離子交換容量較小,而蒙脫石的陽離子交換容量較大。因為高嶺石是1:1型結構,離子的取代很少,單網層與單網層之間以氫鍵相連,氫鍵強于范氏鍵,水化陽離子不易進入層間,因此陽離子交換容量較小。而蒙脫石是為2:1型結構,鋁氧八面體層中大約1/3的Al3+被Mg2+取代,為了平衡多余的負電價,在結構單位層之間有其它陽離子進入,而且以水化陽離子的形式進人結構。水化陽離子和硅氧四面體中O2-離子的作用力較弱,因而,這種水化陽離子在一定條件下容易被交換出來。C軸可膨

21、脹以及陽離子交換容量大,是蒙脫石結構上的特征。12.MoO3和CaCO3反應時,反應機理受到CaCO3顆粒大小的影響,當MoO3:CaCO3 =1:1,r MoO3 =0.036, r CaCO3 =0.13時, 反應擴散控制的。當MoO3:CaCO3 =1:15,r CaCO30.03時,反應由升華控制,試解釋這種現象。 當MoO3的粒徑r1為0.036mm,CaCO3的粒徑r2為0.13mm時, CaCO3顆粒較大且大于MoO3,生成的產物層較厚,擴散阻力較大,所以反應由擴散控制,反應速率隨著CaCO3顆粒度減小而加速,當r2<r1時存在過量CaCO3,由于產物層變薄,擴散阻力減小,

22、反應由MoO3粒徑升華控制,并隨著MoO3粒徑減小而加劇。1、a=bc = 900,=1200的晶體屬(六方)晶系。2、晶體的對稱要素中宏觀晶體中可能出現的對稱要素種類有(對稱中心)、(對稱面)、(對稱軸)、(倒轉軸)。3、六方緊密堆積的原子密排面是晶體中的(0001)面,立方緊密堆積的原子密排面是晶體中的(111)面。4、TiO2在還原氣氛中可形成(陰離子缺位型)型非計量化合物,可形成(n)型半導體,缺陷濃度與氧分壓的1/6次方成(反比),如果減少周圍氧氣的分壓,TiO2-x的密度將(減小)。5形成連續固溶體的條件是(rl-r2)/rl<15)、(相同的晶體結構類型)和(離子價相同或離

23、子價總和相等)。 6.晶體的熱缺陷有(弗倫克爾缺陷)和(肖特基缺陷)兩類,熱缺陷濃度與溫度的關系式為(n/N=exp(-Gf/2kT)。7. 黏土帶電荷的主要原因是(黏土晶格內離子的同晶置換)、(黏土邊面斷裂)和(黏土內腐殖質離解),黏土所帶靜電荷為(負)。1. 燒結的主要傳質方式有蒸發-凝聚傳質、擴散傳質、流動傳質和溶解-沉淀傳質四種,產生這四種傳質的原因依次為(壓力差)、(空位濃度差)、(應力-應變)和(溶解度)。2. 均勻成核的成核速率Iv由 (受核化位壘影響的成核率因子) 和 (受原子擴散影響的成核率因子) 因子所決定的。3. 菲克第一定律的應用條件是(穩定擴散),菲克第二定律的應用條

24、件是(不穩定擴散)。4. 液-固相變過程的推動力為(過冷度) 、 (過飽和濃度) 和 (過飽和蒸汽壓)。5.  固體內粒子的主要遷移方式有(空位機構) 、 (間隙機構)。6. 如晶體純度降低,擴散系數與溫度關系曲線中本征與非本征擴散的轉折點(向左)。7. 合成鎂鋁尖晶石,可選擇的原料為MgCO3 , MgO, -Al2O3, -Al2O3, 從提高反應速率的角度出發選擇(MgCO3),(-Al2O3)原料較好。8. 在均勻成核時,臨界成核位壘Gk=(1/3Ak),其值相當于(新相界面能的1/3)具有臨界半徑rk的粒子數nk/N= (exp(-Gk/RT) )。9. 液-固相變時,非均

25、勻成核位壘與接觸角有關,當為(180º)時,非均勻成核位壘與均勻成核位壘相等。10. 成核生長機理的相變過程需要有一定的過冷或過熱,相變才能發生,在(相變過程放熱)情況下需要過冷。11.在制硅磚時,加入氧化鐵和氧化鈣的原因(作為礦化劑,產生不同晶型石英溶解度不同的液相),能否加入氧化鋁(不能)。11. 在液相線以下的分相區的亞穩區內,其分解機理為(成核-生長機理),新相成(孤立的球形顆粒)狀,不穩定區的分解機理為(旋節分解區),新相成(高度連續性的非球形顆粒)狀。1、黏土帶電荷的主要原因是(黏土晶格內離子的同晶置換)、(黏土邊面斷裂)和(黏土內腐殖質離解),黏土所帶靜電荷為(負)。2

26、、晶體的對稱要素中微觀對稱要素種類有(平移軸) 、(像移面)、(螺旋軸)。3、由于(不等價置換) 的結果,必然會在晶體結構中產生“組分缺陷”, 組分缺陷的濃度主要取決于:(攙雜量(溶質數量)和 (固溶度) 。4、UO2+x在氧化氣氛中可形成(陰離子間隙型)型非計量化合物,可形成(P)型半導體,缺陷濃度與氧分壓的1/6次方成(正比),如果減少周圍氧氣的分壓,UO2+x的密度將(增大)。5、b 與位錯線(垂直)的位錯稱為刃位錯,可用符號()表示;b 與位錯線(平行)的位錯稱為螺位錯,可用符號 ( ) 表示。6、a=bc = 900,=1200的晶體屬(六方)晶系。7、立方緊密堆積的原子密排面是晶體

27、中的(111)面,六方緊密堆積的原子密排面是晶體中的(0001)面。8、為使瘠性料泥漿懸浮,一般常用的兩種方法是(控制料漿的pH值)和(有機表面活性物質的吸附)用圖例說明過冷度對核化、晶化速率和晶粒尺寸等的影響,如無析晶區又要使其析晶應采取什么措施?要使自發析晶能力大的熔體形成玻璃應采取什么措施?(8分)答:過冷度過大或過小對成核與生長速率均不利,只有在一定過冷度下才能有最大成核和生長速率,如下圖。若T大,控制在成核率較大處析晶,易得晶粒多而尺寸小的細晶;若T小,控制在生長速率較大處析晶則容易獲得晶粒少而尺寸大的粗晶;如果成核與生長兩曲線完全分開而不重疊,則無析晶區,該熔體易形成玻璃而不易析晶

28、;若要使其在一定過冷度下析晶,一般采用移動成核曲線的位置,使它向生長曲線靠攏。可以用加人適當的核化劑,使成核位壘降低,用非均勻成核代替均勻成核。使兩曲線重疊而容易析晶。要使自發析晶能力大的熔體形成玻璃,采取增加冷卻速度以迅速越過析晶區的方法,使熔體來不及析晶而玻璃化。三、計算題(10分)在CaF2晶體中,肖特基缺陷的生成能為5.5ev,計算在1600時熱缺陷的濃度。如果CaF2晶體中,含有百萬分之一的YF3 雜質,則在1600時CaF2晶體中是熱缺陷占優勢還是雜質缺陷占優勢?(玻爾茲曼常數k=1.38×10-23、電子的電荷e=1.602×10-19) 解:因為n/N=ex

29、p(-Gf/2kT)Gf=5.5×1.602×10-19=8.817×10-19J T=1600+273=1873K所以 n/N=exp(-8.817×10-19/2×1.38×10-23×1873)= exp(-17.056)=3.9×10-8 (5分)在CaF2晶體中,含有百萬分之一的YF3 雜質,缺陷方程如下: YF3 CaF2 Y.Ca+F,i+2FF此時產生的缺陷為,=10-6大于熱缺陷濃度3.9×10-8,故在1873K時雜質缺陷占優勢五、計算題(10分)有兩種不同配比的玻璃,其組成如下:序號

30、Na2O molAl2O3molSiO2mol1101278220674試用玻璃結構參數說明兩種玻璃高溫下粘度的大小?解:(1)玻璃:Na2O/ Al2O3=10/12<1,所以Al3+在玻璃中起網絡變性離子的作用 R1=(10+12*3+78*2)/78=2.59 X1=2*2.59-4=1.18 Y1=4-1.18=2.82 (2)玻璃:Na2O/ Al2O3=20/6>1,所以Al3+在玻璃中起網絡形成離子的作用 R2=(20+6 *3+74*2)/(74+6*2)=2.16 X2=2*2.16-4=0.32 Y2=4-0.32=3.68 因而Y1<Y2 R1>R

31、2 即(2)玻璃橋氧分數大于(1), O/Si比小于(1)玻璃,所以在高溫下(1)熔體黏度小于(2).下圖為CaO-A12O3-SiO2系統的富鈣部分相圖,對于硅酸鹽水泥的生產有一定的參考價值。試:(1)畫出有意義的付三角形;(2)用單、雙箭頭表示界線的性質;(3)說明F、H、K三個化合物的性質和寫出各點的相平衡式;(4)分析M#熔體的冷卻平衡結晶過程并寫出相變式;(5)并說明硅酸鹽水泥熟料落在小圓圈內的理由;(6)為何在緩慢冷卻到無變量點K(1455)時再要急劇冷卻到室溫?(20分)解:1、如圖所示;2、如圖所示;3、 F點低共熔點,LFC3A+C12A7+C2S (1.5分) H點單轉熔點

32、,LH+CaOC3A+C3S(1.5分) K點單轉熔點,LK+C3SC3A+C2S(1.5分)4、M點: LC2S LC2S+C3S L+C2SC3S 液:M-a-y-K始(LK+C3SC2S+C3A)K終 f=2 f=1 f=1 f=0 C2S C2S+C3S C2S+C3S C2S+C3S+C3A 固:D-D-b-d-M (4分) 5、因為硅酸鹽水泥熟料中三個主要礦物是C3S、C2S、C3A。根據三角形規則,只有當組成點落在C3S-C2S-C3A付三角形中,燒成以后才能得到這三種礦物。從早期強度和后期強度、水化速度、礦物的形成條件等因素考慮,水泥熟料C3S的含量應當最高,C2S次之,C3A

33、最少。根據杠桿規則,水泥熟料的組成點應當位于C3S-C2S-C3A付三角形中小圓圈內。 6、因為緩慢冷卻到K點,可以通過轉熔反應L+C2SC3S得到盡可能多的C3S。到達K點后,急劇冷卻到室溫,可以(1)防止C3S含量降低,因為K點的轉熔反應LK+C3SC2S+C3A;(2)使C2S生成水硬性的-C2S,而不是非水硬性的-C2S;(3)液相成為玻璃相,可以提高熟料的易磨性。四、 計算題(15分)CeO2為螢石結構,其中加入0.15molCaO形成固溶體,實驗測得固溶體晶胞參數a0=0.542nm,測得固溶體密度=6.54g/cm3,試計算說明固溶體的類型?(其中Ce=140.12,Ca=40.08,O=16)Dt=W/VW=EWi=(位置數*占據分數

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