1、.甲醇檢測方法方法一、酒醇儀測定法適用圍： 適用于蒸餾酒 （又稱白酒或燒酒）中甲醇急性中毒劑量的現場快速測定a 既適用于80 度以下蒸餾酒中甲醇含量超過1%(O%60%圍 )或 2%（60%80%圍）時的快速測定。方法原理：在 20 時，不同濃度的乙醇具有固有的折光率，當甲醇存在時，折光率會隨著甲醇濃度的增加而降低，下降值與甲醇的含量成正比。按照這一現象而設計制造的酒醇含量速測儀，可快速顯示出樣品中酒醇的含量。當這一含量與玻璃浮計（酒精度計）測定出的酒醇含量出現差異時，其差值即為甲醇的含量。在 20時，可直接定量；在非 20 時，采用與樣品相當濃度的乙醇對照液進行對比定量。檢測試材：酒醇速測儀

2、。玻璃浮計。乙醇對照液。在環境溫度 20 時的操作方法：用玻璃浮計測定樣品的酒精度數后，再用酒醇儀測定樣品的酒精度，二者的差值即為甲醇濃度。在環境溫度非2時操作方法：1首先用玻璃浮計測試樣品的酒精度數后，可以根據換算表找到一個在20時配制成的與其相等的乙醇對照液，用玻璃浮計測試這一對照液是否與樣品酒精度數相等或相近在1 度以，如果超出 1 度，改用臨近度數的對照液再測，直至找到一個與樣品酒精度數相等或相近在1 度以的乙醇對照溶液。2用酒醇儀分別測試樣品和選中的對照液的醇含量，如果樣品讀數低于對照液讀數，其差值即為甲醇的百分含量。方法二、速測盒測定法適用圍：本方法適用于蒸餾酒中微量即0. 02%

3、以上甲醇含量的現場快速測定。操作方法：用滴管取酒樣6 滴于離心管中，加入5 滴 A 試劑氧化劑，放置5min ，加入 4 滴 B 試劑還原劑，蓋蓋后上下振搖20 次以上使溶液充分混勻，打開蓋子，等溶液完全退色，加入2 滴 C 試劑顯色劑后，再加入15 滴 D 試劑，觀察管顏色變化，3min 后與對照圖譜對比判斷酒樣中甲醇含量。方法三：氣相色譜測定甲醇含量【實驗目的】學習色譜法的分離原理并熟悉色譜儀器的操作掌握色譜法保留時間定性和標法定量的基本原理和方法.了解氫火焰檢測器的基本原理【實驗原理】是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數不同，當汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時， 組份就在

4、其中的兩相間進行反復多次分配，由于固定相對各組份的吸附或溶解能力不同，因此各組份在色譜柱中的運行速度就不同，經過一定的柱長后， 便彼此分離， 按順序離開色譜柱進入檢測器，產生的離子流訊號經放大后，在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。氣相色譜儀的組成部分（ 1）載氣系統：包括氣源、氣體凈化、氣體流速控制和測量（ 2）進樣系統：包括進樣器、汽化室（將液體樣品瞬間汽化為蒸氣）（3）色譜柱和柱溫：包括恒溫控制裝置（將多組分樣品分離為單個） （4）檢測系統：包括檢測器，控溫裝置（ 5）記錄系統：包括放大器、記錄儀、或數據處理裝置、工作站【儀器試劑】儀器：氣相色譜儀（儀器）全套試劑：甲醇、乙醇混合溶液【實驗容

5、】1.打開穩定電源。調節供氣裝置氫、氮氣、空氣發生裝置；2.調節分流閥使分流流量為實驗所需的流量0.1MPa；3.打開空氣、氮氣開關閥，調節空氣、氮氣流量為適當值0.4MPa；.4.設置柱箱、檢測器、注樣、輔助為 95，200，200 ,150進行實驗操作；5點火。調節空氣閥至示數為0.01，點火以后恢復至 0.05：6.打開色譜工作站，設定相關參數；7.儀器穩定后即可進樣分析，取樣后快速注入；8.峰記錄與處理，微機化后自動獲得積分面積、高、保留時間等數據；9.實驗結束后關閉氫、氮、空氣發生器，待柱溫降到室溫后關閉色譜儀。【數據記錄與處理】B86Vm/Y420246810X/min譜圖文件某樣

6、品某樣品 _000154.org3.1 氣相色譜法測定白酒中的甲醇（外標法）.一、目的1. 了解氣相色譜儀（火焰離子化檢測器 FID）的使用方法。2. 掌握外標法定量的原理。3. 了解氣相色譜法在產品質量控制中的應用。二、原理試樣被氣化后，隨同載氣進入色譜柱，由于不同組分在流動相（載氣）和固定相間分配系數的差異，當兩相作相對運動時，各組分在兩相間經多次分配而被分離。在釀造白酒的過程中，不可避免地有甲醇產生。根據國家標準（GB10343-89 ），食用酒精中甲醇含量應低于 0.1g?L-1 (優級 )或 0.6 g?L-1 （普通級）。利用氣相色譜可分離、檢測白酒中的甲醇含量。在相同的操作條件下

7、，分別將等量的試樣和含甲醇的標準樣進行色譜分析，由保留時間可確定試樣中是否含有甲醇， 比較試樣和標準樣中甲醇峰的峰面積，可確定試樣中甲醇的含量。.三、儀器和試劑1. 氣相色譜儀2. 火焰離子化檢測器3. 1L 微量注射器4. 甲醇（色譜純）5. 無甲醇的乙醇 取 0.5L 進樣無甲醇峰即可。四、步驟1. 標準溶液的配制： 用體積分數為 60%的乙醇水溶液為溶劑， 分別配制濃度為 0.1 g?L-1 、 0.6 g?L-1 的甲醇標準溶液。2. 色譜條件：色譜柱：長 1.5m，徑 3mm 的玻璃柱； SE30；氫氣壓力： 0.5kg/cm 2, 氮氣壓力： 0.5kg/cm 2 ，空氣壓力： 0

8、.5kg/cm 2進樣量： 0.5L；柱溫： 50；檢測器溫度： 120；氣化室溫度： 120；.3. 操作通載氣，啟動儀器，設定以上溫度條件。待溫度升至所需值時，打開氫氣和空氣，點燃FID(點火時，氫氣的流量可大些)，緩緩調節氮氣、氫氣及空氣的流量，至信噪比較佳時為止。待基線平穩后即可進樣分析。在上述色譜條件下進0.5L 標準溶液，得到色譜圖，記錄甲醇的保留時間。在相同條件下進白酒樣品0.5L，得到色譜圖，根據保留時間確定甲醇峰。五、結果計算取濃度為 0.1 g?L-1 、0.6 g?L-1 的甲醇標準溶液0.5L，記錄色譜峰面積。在相同條件下進白酒樣品0.5L，記錄色譜峰面積。按下式計算白

9、酒樣品中甲醇的含量：C=CS?A/A S式中： C白酒樣品中甲醇的質量濃度，單位為 g?L-1 CS標準溶液中甲醇的質量濃度，單位為 g?L-1A白酒樣品中甲醇的峰面積AS標準溶液中甲醇的峰面積六、實驗結果圖.甲醇 1峰號保留時間峰高峰面積含量10.873157350.156601655.313100.0000甲醇 2峰號保留時間峰高峰面積含量10.873177206.953714171.375100.0000.3.2 白酒中甲醇含量的測定（標法）目前，食品類工業和釀酒發酵類工業是我國重要的經濟產業之一，隨著人民生活水平的逐步提高，人們對白酒的質量和品質有著更高的要求。國家輕工局頒發了嚴格的白

10、酒質量標準，其中氣相色譜儀檢測白酒中甲醇等已經成為白酒生產企業中產品質量控制的必備儀器。當今色譜技術的普及與發展，以它的高靈敏度，高分離效能，高選擇性和快速分析等多項優點，在諸多行業中得到了極其廣泛的應用，起到了不可忽視的作用。1. 原理根據甲醇組分在 DNP 填充柱等溫分離分析中， 能夠在乙醇峰前流出一個尖峰，其峰面積與甲醇含量具有線性關系， 因此可用標法予以定量分析。2. 儀器氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測器（FID）；3、試劑3.1 無水甲醇。3.2 60%乙醇溶液，應采用毛細管氣相色譜法檢驗，確認所含甲醇低于1mg/L 方可使用。3.3 甲醇標準溶液， 3.9g/L 。以色譜純試劑甲醇

11、，用 60%乙醇溶液準確配成體積比為 0.5%的標樣溶液，濃度為 3.9g/L 。3.4 乙酸正丁酯標溶液， 17.6g/L。以分析純試劑乙酸正丁酯 （含量不.低于 99.0%），用 60%乙醇溶液配成體積比為2%的標溶液。濃度為17.6g/L。5.操作步驟5.1 色譜條件使甲醇峰形成一個單一尖峰， 標峰和異戊醇兩峰的峰高分離度達到100%，色譜柱柱溫以 100為宜。5.2 校正因子 f 值的測定準確吸取 1.00mL甲醇標準溶液（ 3.9g/L ）于 10mL容量瓶中，用60乙醇稀釋至刻度，加入 0.20mL乙酸正丁酯標溶液（ 17.6g/L ），待色譜儀基線穩定后，用微量進樣器進樣 1.0

12、L，記錄甲醇色譜峰的保留時間及其峰面積。 以其峰面積與標峰面積之比， 計算出甲醇的相對質量校正因子 f值。5.3 樣品的測定于 10mL容量瓶中倒入酒樣至刻度，準確加入 0.20mL乙酸正丁酯標溶液（ 17.6g/L），混勻。在與 f值測定相同的條件下進樣，根據保留時間確定甲醇峰的位置， 并記錄甲醇峰的峰面積與標峰的面積。 分析結果由 BF-2002色譜工作站直接計算得出。3. 結果與討論實驗表明，該方法操作簡單具有很好的重復性， 同一樣品兩次測定值之差，不超過 5。該方法可同時實現白酒中甲醇、雜醇油、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯等組分的定性、定量分析。.3.3 氣相色譜法測定白酒中甲醇的含量

13、（定性測試）一、實驗目的1了解氣相色譜儀 (火焰離子化檢測器FID)的使用方法。2 掌握外標法定量的原理。3了解氣相色譜法在產品質量控制中的應用。二、實驗原理氣相色譜法 (gas chromatography) 是一種分離效果好、 分析速度快、靈敏度高、操作簡單、應用圍廣的分析方法。它是以氣體為流動相(又稱載氣 )，當氣體攜帶著欲分離的混合物流經色譜柱中的固定相時，由于混合物中各組分的性質不同， 它們與固定相作用力大小不同，所以組分在流動相與固定相之間的分配系數不同， 經過多次反復分配之后，各組分在固定相中滯留時間長短不同， 與固定相作用力小的組分先流出色譜柱， 與固定相作用力大的組分后流出色

14、譜柱， 從而實現了各組分的分離。 色譜柱后接一檢測器， 它將各化學組分轉換成電的信號，用記錄裝置記錄下來，便得到色譜圖。每一個組分對應一個色譜峰。根據組分出峰時間 (保留值 )可以進行定性分析，峰面積或峰高的大小與組分的含量成正比， 可以根據峰面積或峰高大小進行定量分析。在釀造白酒的過程中， 不可避免地有甲醇產生。 根據國家標準 (GB1034389)，食用酒精中甲醇含量應低于01 g/L( 優級 )或 06 g/L( 普.通級 )。利用氣相色譜可分離、檢測白酒中的甲醇含量。外標法，也稱標準校正法，是色譜分析中應用最廣、易于操作、計算簡單的定量方法。 它是通過配制一系列組成與試樣相近的標準溶液

15、，按標準溶液譜圖， 可求出每個組分濃度或量與相應峰面積或峰高校準曲線。按相同色譜條件試樣色譜圖相應組分峰面積或峰高， 根據校準曲線可求出其濃度或量。 但它是一個絕對定量校正法， 標樣與測定組分為同一化合物， 分離、檢測條件的穩定性對定量結果影響很大。為獲得高定量準確性， 定量校準曲線經常重復校正是必須的。 在實際分析中，可采用單點校正。只需配制一個與測定組分濃度相近的標樣，根據物質含量與峰面積成線性關系，當測定試樣與標樣體積相等時：mimsAi / As式中： mi , ms 為試樣和標樣中測定化合物的質量（或濃度），Ai , As 為相應峰面積（也可用峰高代替） 。單點校正操作要求定量進樣或

16、已知進樣體積。本實驗中白酒中甲醇含量的測定采用單點校正法，即在相同的操作條件下，分別將等量的試樣和含甲醇的標準樣進行色譜分析， 由保留時間可確定試樣中是否含有甲醇， 比較試樣和標準樣中甲醇峰的峰高，可確定試樣中甲醇的含量。三、儀器與試劑14890 氣相色譜儀2火焰離子化檢測器.31 mL 微量注射器4甲醇 (色譜純 )5無甲醇的乙醇取 0.5mL 進樣無甲醇峰即可。四、實驗步驟1標準溶液的配制：用體積分數為60的乙醇水溶液為溶劑，分別配制濃度為 01 g/L 06 g/L 的甲醇標準溶液。2色譜條件：色譜柱： HP-5 石英毛細管柱（ 30 m0.25 mm 0.25 m）；載氣 (N2)流速

17、： 40 mL/min ， 氫氣 (H2 )流速： 40 mL/min ，空氣流速： 450 mL/min 。進樣量： 0.5L；柱溫： 100；檢測器溫度： 150；氣化室溫度： 150；3操作：通載氣，啟動儀器，設定以上溫度條件。待溫度升至所需值時，打開氫氣和空氣， 點燃 FID(點火時， H2 的流量可大些 )，緩緩調節 N 2、H2 及空氣的流量，至信噪比較佳時為止。待基線平穩后即可進樣分析。在上述色譜條件下進05 L 標準溶液，得到色譜圖，記錄甲醇的保留時間。在相同條件下進白酒樣品0.5 L，得到色譜圖，根據保留時間確定甲醇峰。.五、結果計算1確定樣品中測定組分的色譜峰位置。2按下式

18、計算白酒樣品中甲醇的含量：Wwsh / hs式中：為白酒樣品中甲醇的質量濃度，單位為g/L;Ws 為標準溶液中甲醇的質量濃度, 單位為 g/L;h 為 白酒樣品中甲醇的峰高 ;hs 為標準溶液中甲醇的峰高。比較 h 和 hs 的大小即可判斷白酒中甲醇是否超標。六、注意事項1、必須先通入載氣，再開電源，實驗結束時應先關掉電源，再關載氣。2、色譜峰過大過小，應利用“衰減”鍵調整。3、注意氣瓶溫度不要超過40，在 2m 以不得有明火。 使用完畢，立即關閉氫氣鋼瓶的氣閥。七、思考題1外標法定量的特點是什么？它的主要誤差來源有哪些？2如何檢查 FID 是否點燃？分析結束后，應如何關氣、關機？附錄.489

19、0 氣相色譜儀操作規程：1打開載氣 (使鋼瓶輸出壓力為0.2MPa)，通氣 10min 左右，并檢查系統是否漏氣，若漏氣，需更換出封墊和重接氣路管道接頭。2按先后順序，打開儀器和計算機，確信GC 通過了自檢。3在計算機程序“HP3398A”中打開“instrument ”，找出適當的汽化室、檢測器與柱箱溫度以及升溫速率等，設置完后發送至GC，使其達到預備狀態。4若檢測器為FID，打開氫氣與空氣鋼瓶，通氣幾分鐘后，按動面板上的點火按鈕。 當聽到氫氣的爆鳴聲后， 用小鏡或光亮的金屬器件檢查有無水蒸氣生成，若有，則點火成功；若無水蒸氣，再次點火，直至點火成功。5在計算機運行界面中，設定實驗者文件頁面

20、的頁碼、運行方法等，發送信號，讓計算機做好工作準備。6用微量進樣器進樣0.5 L，進樣同時按下“Start”鍵，直至本次運行結束。7測試完畢，先將儀器降溫至接近室溫(50C 以下 )后，再關主機，關氣，蓋上防塵罩。微量注射器的使用：氣相色譜中液體進樣一般用微量注射器。微量注射器是很精密的進樣工具，容量精度高，誤差小于 5，氣密性達 2 kg cm。，由玻璃和不銹鋼制成；有芯子、墊圈、針頭、玻璃管、頂蓋等組成；微量.注射器使用時應該注意以下幾點：1、它是易碎器械，使用時應該多加小心。不用時要放人盒，不要來回空抽，特別是在未干情況下來回拉動，否則會嚴重磨損，破壞其氣密性。2、當試樣中高沸點樣品沾污

21、注射器時，一般可以用下述溶液依次清洗： 5氫氧化鈉水溶液，蒸餾水，丙酮，氯仿，最后抽干，不宜使用強堿溶液洗滌。3、如果注射器針頭堵塞，應該用直徑為0.5 mm 細鋼絲耐心地穿通。不能用火燒，防止針尖退火而失去穿刺能力。4、若不慎將注射器芯子全部拉出，應該根據其結構小心裝配，不可強行推回。5、進樣操作步驟用微量注射器進液體樣品分為三步：洗針。用少量試樣溶液將注射器潤洗幾次。取樣。 將注射器針頭插入試樣液面以下，慢慢提升芯子并稍多于需要量。如注射器有氣泡，則將針頭朝上，使氣泡排出，再將過量試樣排出。用吸水紙擦拭針頭外所沾試液，注意勿擦針頭的尖，以免將針頭試液吸出。進樣。取好樣后應該立即進樣。進樣時

22、注射器應該與進樣樣口垂直， 一手拿注射器，另一只手扶住針頭，幫助進樣，以防針頭彎曲。針頭穿過硅橡膠墊圈，將針頭插到底，緊接著迅速注入試樣。注入試樣的同時，按下起始鍵。切忌針頭插進后停留而不馬上推入試樣。 推針完后馬上將注射器拔出。 整個進樣動作要穩當、連貫、迅速。針頭在進樣器中的位置、插入速度、停留時間.和拔出速度都會影響進樣重現性,操作中應予以注意。方法四：甲醇的測定（化學分析法）品紅 - 亞硫酸比色法(1)原理甲醇經氧化成甲醛后，與品紅- 亞硫酸作用生成藍紫色化合物，根據顏色深淺與標準系列比較定量。最低檢出濃度0.02g/100ml 。（2）試劑1、高錳酸鉀 - 磷酸溶液：稱取3g 高錳酸鉀，加入15 ML 85%磷酸與70 ML 水的混合液中，溶解后加水至100ml。