1、第一篇紅外分光光度法1范圍1.1 主題內容本標準規定了測定水中石油類和動植物油的紅外分光光度法。1.2 適用范圍本標準適用于地面水、地下水、生活污水和工業廢水中石油類和動植物油的測定。試料體積為500ml,適用光程為4cm的比色皿時，方法的檢出限為 0.1mg/L;試 料體積為5L,通過富集后其檢出限為0.01mg/Lo2.定義本標準采用以下定義。2.1 石油類在本標準規定的條件下，用四氯化碳萃取、不被硅酸鎂吸附、并且在波數為2930cm、2960cm、和3030cm全部或部分譜帶處有特征吸收的物質。注：當使用其他溶劑（如三氯三氟乙烷等）或吸附劑（如三氯化二鋁，5A分子篩等）時，需進行測定值的

2、校正。2.2 動植物油在本標準規定的條件下，用四氯化碳萃取、并且被硅酸鎂吸附的物質。當萃取物 中含有非動植物油的極性物質時，應在測試報告中加以說明。3原理用四氯化碳萃取水中的油類物質，測定總萃取物，然后將萃取液用硅酸鎂吸附， 經脫除動植物油等極性物質后，測定石油類?？傒腿∥锖褪皖惖暮烤刹〝捣謩e為 2930cm （CH基團中C-H鍵的伸縮振 動）、2960cm （CH基團中C-H鍵的伸縮振動）和3030cm （芳香環中C-H鍵的 伸國家環境保護局1996-04-26批準1997-01-01實施縮振動）譜帶處的吸光度、 和 進行計算。動植物油的含量按總萃取物與石油類含量之差計算。4試劑和材料

3、除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸儲水或同等純度的 水。4.1 四氯化碳（CCl ）;在2600cm3300cm之間掃描，其吸光度應不超過 0.03 （1cm比色皿、空氣池作參比）。注：四氯化碳有毒，操作時要謹慎小心，并在通風櫥內進行。4.2 硅酸鎂（Magnesium Silicate ） : 60100目。取硅酸鎂于瓷蒸發皿中，置高溫爐內500C加熱2h,在爐內冷至約200C后，移入干燥器中冷至室溫，于磨 口玻璃瓶內保存。使用時，稱取適量的干燥硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據干燥硅酸鎂的重量，按6% （m/m的比例加適量的蒸儲水，密塞并充分振蕩數分鐘，放 置約12h后使用。4

4、.3 吸附柱：內徑10mm長約200mm勺玻璃層析柱。出口處填少量用萃取溶劑 浸泡并晾干后的玻璃棉，將已處理好的硅酸鎂（4.2）緩緩倒入玻璃層析柱中， 邊倒邊輕輕敲打，填充高度為80mm4.4 無水硫酸鈉（Na SO）:在高溫爐內300C加熱2h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，干燥器內保存。4.5 氯化鈉（NaCl）。4.6 鹽酸（HCl） : p =1.18g/ml。4.7 鹽酸溶液：1+54.8 氫氧化鈉（NaOH溶液：50g/L。4.9 硫酸鋁Al （SO ） 18H O 溶液：130g/L。4.10 正十六烷n-Hexadecane,CH （CH ） CH 。4.11 姥簸烷（Pristan

5、e.,2,6,10,14-四甲基十五烷）。4.12 甲苯（Toluene,C H CH ）。5儀器和設備5.1 儀器：紅外分光光度計，能在 3400cm至2400cm之間進行掃描操作，并配 1cm和4cm帶蓋石英比色皿。5.2 分液漏斗：1000ml,活塞上不得使用油性潤滑劑。5.3 容量瓶：50ml、100ml 和 1000ml。5.4 玻璃砂芯漏斗：G-1型40ml。5.5 采樣瓶：玻璃瓶。6采樣和樣品保存6.1 采樣：油類物質要單獨采樣，不允許在實驗室內再分樣。采樣時，應連同表 層水一并采集，并在樣品瓶上作一標記，用以確定樣品體積。當只測定水中乳化 狀態和溶解性油類物質時，應避開漂浮在水

6、體表面的油膜層，在水面下2050cm處取樣。當需要報告一段時間內油類物質的平均濃度時，應在規定的時間間隔分別采樣而后分別確定。6.2 樣品保存：樣品如不能在24h內測定，采樣后應加鹽酸酸化至 PHC2,并于 25c下冷藏保存。7測定步驟7.1 萃取7.1.1 直接萃取將一定體積的水樣全部傾入分液漏斗中，加鹽酸酸化至PHC2,用20ml四氯化碳洗滌采樣瓶后移入分液漏斗中，加約 20g氯化鈉，充分振蕩2min,并經常開 啟活塞排氣。靜置分層后，將萃取液經已放置約10mm?度無水硫酸鈉（4.4）的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶內。用 20ml四氯化碳重復萃取一次。取適量的四氯化 碳洗滌玻璃砂芯漏斗，洗滌液一

7、并流入容量瓶，加四氯化碳稀釋至標線定容，并 搖勻。將萃取液分成兩份，一份直接用于測定總萃取物，另一份經硅酸鎂吸附后，用于 測定石油類。7.1.2 絮凝富集萃取水樣中石油類和動植物油的含量較低時，采用絮凝富集萃取法。往一定體積的水樣中加25ml硫酸鋁溶液（4.9）并攪勻，然后邊攪拌邊逐滴加入25ml氫氧化鈉溶液（4.8）,待形成絮狀沉淀后沉降30min,虹吸法棄去上層清 液，加適量的鹽酸溶液（4.7）溶解沉淀，以下步驟按7.1.1進行。7.2 吸附取適量的萃取液（7.1 ）通過硅酸鎂吸附柱（4.3）,棄去前約5ml的濾出液，余 下部分接入玻璃瓶用于測定石油類。如萃取液需要稀釋，應在吸附前進行。也

8、可 采用振蕩吸附法，步驟見附錄 A （標準的附錄）。注：經硅酸鎂吸附劑處理后，由極性分子構成的動植物油被吸附， 而非極性的石 油類不被吸附。某些非動植物油的極性物質（如含有C = O、 OH基團的極 性化學品等）同時也被吸附，當水樣中明顯含有此類物質時，可在測試報告中加 以說明。7.3 測定7.3.1 樣品測定以四氯化碳作參比溶液，使用適當光程的比色皿，在 3400cm至2400cm之間分 別對萃取液（7.1 ）和硅酸鎂吸附后濾出液（7.2 ）進行掃描，于3300cm至2600cm 之間劃一直線作基線，在2930cm、2960cm和3030cm處分別測量萃取液（7.1 ） 和硅酸鎂吸附后濾出液

9、（7.2 ）的吸光度、和，并分別計算總萃取物和石油類 的含量，按總萃取物與石油類含量之差計算動植物油的含量。7.3.2 校正系數測定以四氯化碳為溶劑，分別配制100mg/L正十六烷、100mg/L姥簸烷和400mg/L甲 苯溶液。用四氯化碳作參比溶液，使用1cm比色皿，分別測量正十六烷、姥簸烷 和甲苯三種溶液在2930cm、2960cm和3030cm處的吸光度、 和。正十六烷、姥鯨烷和甲苯三種溶液在上述波數處的吸光度均服從于通用式（1）,由此得出的聯立方程式經求解后，可分別得到相應的校正系數X、Y、Z和F。（D式中：c 萃取溶劑中化合物的含量，mg/L；、和一一各對應波數下測得的吸光度；X、Y

10、、Z 與各種C-H鍵吸光度相對應的系數；F 脂肪姓:對芳香姓:影響的校正因子，即正十六烷在2930cm和3030cm處的吸光度之比。對于正十六烷（H）和姥鯨烷（P）,由于其芳香姓;含量為零，即=0 ,則有：（2）（3）（4）由式（2）可得F值，由式（3）和（4）可得X和Y值，其中和分別為測定條 件下正十六烷和姥簸烷的濃度（mg/L）。對于甲苯（T）,則有：（5）由式（5）可得Z值，其中 為測定條件下甲苯的濃度（mg/L）.可采用異辛烷代替姥鯨烷、苯代替甲苯，以相同方法測定校正系數。兩系列物質， 在同一儀器相同波數下的吸光度不一定完全一致，但測得的校正系數變化不大。7.3.3 校正系數檢驗7.3

11、.3.1 分別準確量取純正十六烷、姥鯨烷和甲苯，按 5: 3: 1 （V/V）的比列 配成混合爛。使用時根據所需濃度，準確稱取適量的混合燒，以四氯化碳為溶劑 配成適當濃度范圍（如5mg/L、40mg/L、80mg/L等）7.3.3.2 按7.3.1 在2930cm、2960cm和3030cm處分別測量混合姓:系列溶液的吸光度、和。按式（1）計算混合爛系列溶液的濃度，并與配置值進行比較，如混合姓:系列溶液濃度測定值的回收率在90%110臉圍內，則校正系數可采用，否則應重新測定校正系數并檢驗，直至符合條件為止。采用異辛烷代替姥鯨烷、苯代替甲苯測定校正系數時，用正十六烷、異辛烷和苯 按65: 25:

12、 10 （V/V）的比例配制混合姓:，然后按相同方法檢驗校正系數。7.4 空白試驗以水代替試料，加入與測定時相同體積的試劑，并使用相同光程的比色皿，按7.3.1中有關步驟進行空白試驗。8結果表示8.1 總萃取物量水樣中總萃取物量（mg/L）按式（6）計算：（6）式中：X、Y、Z、F校正系數；、一一各對應波數下測得萃取液的吸光度；萃取溶劑定容體積，ml；水樣體積，ml；D萃取液稀釋倍數；一一測定校正系數時所用比色皿的光程，cmL一一測定水樣時所用比色皿的光程，cm.8.2 石油類含量水樣中石油類的含量（mg/L）按式（7）計算：（7）式中：、一一各對應波數下測得硅酸鎂吸附后濾出液的吸光度；其他符

13、號意義同前。8.3 動植物油含量水樣中動植物油的含量（mg/L）按式（8）計算：（8）9精密度和準確度9.1 精密度兩個實驗室測定石油類含量為1.4492.6mg/L的煉油及石油化工廢水，相對標準偏差為1.36%9.04%單個實驗室測定石油類和動植物油含量分別為0.43mg/L和 2.17mg/L的城市生活污水，相對標準偏差分別為 14.6%?口 7.80%;測定石油類和動植物油 含量分別為4.35mg/L和19.3mg/L的食品工業廢水，相對標準偏差分別為8.50% 和 1.07%。9.2 準確度單個實驗室測定100300mg/L的煉油廠污油，回收率為72%88%測定100300mg/L的成

14、品油，回收率為75%90%測定80320mg/L的混合姓:，回收率 為95%101%測定石油類含量為50.0mg/L的人工水樣，當動植物油（豬油、牛 油、黃豆和芝麻油）的加標量為 30.243.0mg/L時，同收率為94%107%第二篇非分散紅外光度法10范圍10.1 主題內容本標準規定了測定水中石油類和動植物油的非分散紅外光度法。10.2 適用范圍本標準適用于地面水、地下水、生活污水和工業廢水中石油類和動植物油的測定。水樣體積為0.55L時，測定范圍為0.021000mg/L。當水樣中含有大量芳爛及其衍生物時，需和紅外分光光度法進行對比試驗。11定義同2.12原理本方法利用油類物質的甲基（-

15、CH ）和亞甲基（-CH ）在近紅外區（2930cm或 3.411 m的特征吸收進行測定。13試劑和材料除非另有說明，分析中均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸儲水或同等純度的 水。13.1 標準油：污染源油（受污染地點水樣的溶劑萃取物）；或將正十六烷、異辛烷和苯按65: 25: 10 （V/V）的比例配制。13.2 標準油貯備液1000mg/L;準確稱取0.1000g標準油（13.1 ）。溶于適量的 四氯化碳中，移入100ml容量瓶，用四氯化碳稀釋至標線。13.3 標準油使用液：根據測定范圍的要求，取適量的標準油貯備液（13.2）,用四氯化碳稀釋成所需濃度。13.4 其他試劑和材料同4.14.

16、9.14儀器和設備14.1 儀器紅外分光光度計：能在3200cm至2700cm之間進行掃描操作，并配適當光程的 帶蓋石英比色皿非分散紅外測油儀：能在3.4 m的近紅外區進行操作、測定。14.2 其他儀器和設備同5.25.5.15采樣和樣品保存同6.16測定步驟16.1 萃取同 7.1.16.2 吸附同7.216.3 測定16.3.1 紅外分光光度計以四氯化碳作參比溶液，使用適當光程的比色皿，從 3200cm至2700cm分別對 標準油使用液、萃取液（7.1）和硅酸鎂吸附后濾出液（7.2）進行掃描，在掃描 區域內劃一直線作基線，測量在 2930cm處的最大吸收峰值，并 用此吸光度減 去該點基線的

17、吸光度。以標準油使用液的吸光度為縱坐標、濃度為橫坐標，繪制校準曲線。從校準曲線上分別查得萃取液（7.1 ）和硅酸鎂吸附后濾出液（7.2） 中總萃取物和石油類的含量，按總萃取物與石油類含量之差計算動植物油的含 量。16.3.2 非分散紅外測油儀按儀器規定調整和校正儀器，根據儀器的測量步驟，分別測定萃取液（7.1 ）和硅酸鎂吸附后的濾出液（7.2）中總萃取物和石油類的含量，按總萃取物與石油 類含量之差計算動植物油的含量。17結果表示17.1總萃取物量水樣中總萃取物量（mg/L）按式（9）計算：（9）式中： 萃取溶劑中總萃取物量，mg/L;萃取溶劑定容體積，ml；水樣體積，ml；D萃取液稀釋倍數。1

18、7.2 石油類含量水樣中石油類的含量（mg/L）按式（10）計算：（10）式中一一硅酸鎂吸附后濾出液中石油類含量，mg/L;其它符號意義同前。17.3 動植物油含量水樣中動植物油的含量（mg/L）按式（11）計算：17.4 11） 18精密度和準確度七個實驗室對石油類含量為6.13101.6mg/L的七個統一樣品進行測定，方法的 精密度試驗結果見表1.統一樣品室數目 個室數目 個平均值 mg/L標準偏差 mg/L標準偏差%標準偏差 mg/L標準偏差%1706.130.1562.541.5024.5027115.10.2221.470.2361.5637126.60.6542.462.509.4047042.30.3380.803.558.3957057.30.5420.945.148.9467279.21.191.50