1、精選優質文檔-傾情為你奉上2019年新課標卷高考模擬化學一選擇題（共7小題，滿分42分，每小題6分）1（6分）硫黃在空氣中燃燒生成氣體甲，甲溶于水得溶液乙，向乙溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙變成丙在丙里加入Na2S生成氣體丁，把丁通入乙得到沉淀戊甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，則它們正確的順序是（）ASO3H2SO4H2SO3H2SSBSO2H2SO3H2SO4SO2SO3CSO3H2SO4H2SO3SO2Na2S2O3DSO2H2SO3H2SO4H2SS2（6分）設NA為阿伏加德羅常數的值。下列有關敘述正確的是（）A1L0.1molL1NH4Cl溶液中，NH4+的數目為0.1NAB23g鈉在空

2、氣中完全燃燒生成Na2O和Na2O2的混合物，轉移電子數為NAC將含1molFeCl3的飽和溶液制成膠體，其中含Fe（OH）3膠體粒子數一定為NAD標準狀況下，2.24 L CCl4含有的共價鍵數為0.4NA3（6分）有機物X、Y、Z的分子式均為C7H8，結構簡式如圖下列說法不正確的是（）AX、Y、Z三種有機物均屬于芳香烴BX、Y、Z三種有機物均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色CX的一氯代物有4種DY的所有原子不可能共平面4（6分）下列實驗方案能達到相應實驗目的是（） 編號實驗目的實驗方案A驗證Fe2+還原性弱于I將KI溶液于FeCl3溶液混合后加入CCl4B比較氯和碳的非金屬性強弱將稀鹽酸滴入NaH

3、CO3溶液中C配制100mL1mol/LCuSO4溶液將25g CuSO45H2O溶于91mL蒸餾水中DMn2+能加快H2C2O4溶液與KMnO4酸性溶液的反應將4mL 0.01mol/L KMnO4酸性溶液和2mL 0.1mol/L H2C2O4溶液混合AABBCCDD5（6分）電解絮凝凈水可用如圖裝置模擬探究，下列敘述正確的是（）A電子從X極經電解液流入Y極B鋁電極表面的反應有：Al3eAl3+，4OH4eO2+2H2OCY的電極反應：Pb2e+SO42PbSO4D電路每通過2mol電子，理論上電解池陰極上有22.4 L H2生成6（6分）四種短周期元素X、Y、Z和M在周期表中的位置如圖所

4、示，Y原子序數是X的2倍。下列說法不正確的是（）XYZMAZ、M、X的簡單離子半徑依次減小BY和M可形成離子化合物YM4CX的簡單氣態氫化物的穩定性強于Y的DM的最高價氧化物對應水化物的酸性比Z的強7（6分）常溫下，用 0.1000 molL1 NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 molL1某一元酸HA溶液，滴定曲線如圖。下列說法正確的是（）AHA是強電解質B點所示溶液中：c（A）c（Na+）c（H+）c（OH）C點所示溶液中：c（Na+）c（HA）+c（A）D水的電離程度隨著NaOH溶液的滴入，不斷增大二解答題（共3小題，滿分43分）8（14分）硫代硫酸鈉（Na2S2O3）在生產生

5、活中具有廣泛應用。回答下列問題：I工業上普遍使用Na2SO3與硫磺共煮制備Na2S2O3，裝置如圖1。（1）打開K1、關閉K2，向圓底燒瓶中加入足量試劑甲并加熱。試劑甲為 ，裝置B和D的作用是 。（2）始終保持C中溶液呈堿性、加熱產生Na2S2O3，反應的化學方程式為 。反應一段時間后，C中硫粉逐漸減少，及時打開K2、關閉K1并停止加熱，將C中所得混合物分離提純后即得到Na2S2O3若不及時關閉K1，將導致C中溶液呈酸性、發生副反應產生S和 。利用SO2與Na2CO3、Na2S的混合溶液反應也能制備Na2S2O3，所需儀器如圖2。（1）裝置G中Na2CO3與Na2S的最佳物質的量之比為 。（2

6、）從左到右連接各儀器，接囗順序為： 接g、h接 、 接 、 接d。常用Na2S2O3溶液測定廢水中Ba2+濃度。取廢水20.00mL，控制適當的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；過濾、洗滌后用適量稀酸溶解，此時CrO42全部轉化為Cr2O72；再加過量KI溶液，將Cr2O72充分反應：Cr2O72+6I+14H+3I2+2Cr3+7H2O然后加入淀粉溶液作指示劑，用0.0100mol/L的Na2S2O3溶液進行滴定：I2+2S2O32S4O62+2I。當溶液 即為終點。平行滴定3次，消耗Na2S2O3溶液的平均用量為18.00mL，則該廢水中Ba2+的物質的量濃度為 。9（1

7、4分）由于氯氣會與自來水中的有機物發生反應，生成對人體有害的物質，人們嘗試研究并使用新的自來水消毒劑，如ClO2氣體就是一種新型高效含氯消毒劑。某興趣小組通過下圖所示裝置（夾持裝置略）對其進行制備、收集、吸收并制取 NaClO2。（1）圖中裝置有一明顯錯誤，請指出并糾正： 。（2）打開B的活塞，A中有CO2生成，寫出其反應的離子方程式： 。（3）D中吸收CO2后生成NaClO2和 NaHCO3，寫出D中所發生反應的離子方程式： 。（4）E中溶液出現黃色能否說明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判斷并說明理由： 。（5）另一種制備ClO2的方法是用NaClO3與鹽酸反應，同時

8、有Cl2生成，產物中Cl2體積約占1/3則每生成0.5mol ClO2，轉移 mol e。10（15分）砷（33As）在周期表中與氮同主族，砷及其化合物被運用在農藥、除草劑、殺蟲劑等。（1）砷化氫的電子式為 。（2）成語“飲鴆止渴”中的“鴆”是指放了砒霜（As2O3）的酒。As2O3是一種兩性氧化物，寫出As2O3溶于濃鹽酸的化學方程式 。（3）砷的常見氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5熱穩定性差。根據圖1寫出As2O5分解為As2O3的熱化學方程式 。（4）砷酸鈉（Na3AsO4）具有氧化性，298K時，在100mL燒杯中加入10mL 0.1mol/L Na3AsO4溶液、20m

9、L 0.1mol/L KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，發生下列反應：AsO43（無色）+2I+2H+AsO33（無色）+I2（淺黃色）+H2OH測得溶液中c（I2）與時間（t）的關系如圖2所示（溶液體積變化忽略不計）。010min內，I的反應速率v（I） 。在該條件下，上述反應的平衡常數K 。升高溫度，溶液中AsO43的平衡轉化率減小，則該反應的H 0（填“大于”“小于”或“等于”）。（5）已知砷酸（H3ASO4）是三元酸，有較強的氧化性。常溫下砷酸的Ka16103、Ka21107，則NaH2AsO4溶液中c（HAsO42） c（H3AsO4）（填“”、“”或“”）。某實驗小組

10、依據反應AsO43+2H+2IAsO33+I2+H2O設計如圖3原電池，探究pH對AsO43氧化性的影響。測得輸出電壓與pH的關系如圖4則a點時，鹽橋中K+ 移動（填“向左”、“向右”或“不”），c點時，負極的電極反應為 。三解答題（共1小題，滿分15分，每小題15分）11（15分）鐵氰化鉀（化學式為K3Fe（CN）6）主要應用于制藥、電鍍、造紙、鋼鐵生產等工業。其煅燒分解生成KCN、FeC2、N2、（CN）2等物質。（1）鐵元素在周期表中的位置為 ，基態Fe3+核外電子排布式為 。（2）在Fe（CN）63中不存在的化學鍵有 。A離子鍵 B金屬鍵 C氫鍵 D共價鍵（3）已知（CN）2性質類似C

11、l2（CN）2+2KOHKCN+KCNO+H2OKCN+HClHCN+KClC2H2+HCNH2CCHCNKCNO中各元素原子的第一電離能由小到大排序為 。丙烯腈（H2CCHCN）分子中碳原子軌道雜化類型是 ；分子中鍵和鍵數目之比為 。（4）C22和N2互為等電子體，CaC2晶體的晶胞結構與NaCl晶體的相似（如圖所示），但CaC2晶體中啞鈴形的C22使晶胞沿一個方向拉長，晶體中每個Ca2+周圍距離最近的C22數目為 。（5）金屬Fe能與CO形成Fe（CO）5，該化合物熔點為253K，沸點為為376K，則其固體屬于 晶體。（6）如圖是Fe單質的晶胞模型。已知晶體密度為dgcm3，鐵原子的半徑為

12、 nm（用含有d、NA的代數式表示）。四解答題（共1小題）12研究者設計利用芳香族化合物的特殊性質合成某藥物，其合成路線如下（部分反應試劑和條件已省略）：已知：回答下列問題：（1）B的名稱是 。（2）反應和所屬的反應類型分別為 、 。（3）反應所需的條件為 ，E分子中官能團的名稱為 。（4）反應的化學方程式為 。（5）芳香族化合物X是C的同分異構體，X只含一種官能團且1mol X與足量NaHCO3溶液發生反應生成2molCO2，則X的結構有 種。其中核磁共振氫譜顯示有4組峰，且峰面積之比為3：2：2：1的結構簡式為 、 。2019年新課標卷高考模擬化學參考答案與試題解析一選擇題（共7小題，滿分

13、42分，每小題6分）1（6分）硫黃在空氣中燃燒生成氣體甲，甲溶于水得溶液乙，向乙溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙變成丙在丙里加入Na2S生成氣體丁，把丁通入乙得到沉淀戊甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，則它們正確的順序是（）ASO3H2SO4H2SO3H2SSBSO2H2SO3H2SO4SO2SO3CSO3H2SO4H2SO3SO2Na2S2O3DSO2H2SO3H2SO4H2SS【解答】解：題干中描述的關系依次為：S+O2SO2SO2+H2OH2SO3H2O+H2SO3+Br22HBr+H2SO4Na2S+H2SO4Na2SO4+H2S2H2S+SO23S+2H2O，則甲、乙、丙、丁、戊依次為SO

14、2、H2SO3、H2SO4、H2S、S，故選：D。【點評】本題考查含硫化合物的綜合運用，側重于元素化合物知識的考查，為高考高頻考點，注意相關基礎知識的積累，難度不大2（6分）設NA為阿伏加德羅常數的值。下列有關敘述正確的是（）A1L0.1molL1NH4Cl溶液中，NH4+的數目為0.1NAB23g鈉在空氣中完全燃燒生成Na2O和Na2O2的混合物，轉移電子數為NAC將含1molFeCl3的飽和溶液制成膠體，其中含Fe（OH）3膠體粒子數一定為NAD標準狀況下，2.24 L CCl4含有的共價鍵數為0.4NA【解答】解：A、銨根離子是弱堿陽離子，在溶液中會水解，故此溶液中銨根離子的個數小于0.

15、1NA個，故A錯誤；B、23g鈉的物質的量為1mol，而鈉反應后變為+1價，故1mol鈉反應后轉移NA個電子，和產物無關，故B正確；C、一個氫氧化鐵膠粒是多個氫氧化鐵的聚集體，故所形成的氫氧化鐵膠粒小于NA個，故C錯誤；D、標況下四氯化碳為液體，故不能根據氣體摩爾體積來計算其物質的量，故D錯誤。故選：B。【點評】本題考查了物質的量和阿伏伽德羅常數的有關計算，難度不大，掌握公式的運用和物質的結構是解題關鍵。3（6分）有機物X、Y、Z的分子式均為C7H8，結構簡式如圖下列說法不正確的是（）AX、Y、Z三種有機物均屬于芳香烴BX、Y、Z三種有機物均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色CX的一氯代物有4種DY的所

16、有原子不可能共平面【解答】解：AY、Z不含苯環，不屬于芳香烴，故A錯誤；BX為甲苯，可被酸性高錳酸鉀氧化，Y、Z含有碳碳雙鍵，可被酸性高錳酸鉀氧化，故B正確；CX有4種H，則一氯代物有4種，故C正確；DY含有3個飽和碳原子，具有甲烷的結構特征，則所有的碳原子不能處于同一平面，故D正確。故選：A。【點評】本題考查有機物的結構與性質，為高頻考點，側重考查學生的分析能力，把握結構中官能團與性質的關系為解答的關鍵，題目難度不大。4（6分）下列實驗方案能達到相應實驗目的是（） 編號實驗目的實驗方案A驗證Fe2+還原性弱于I將KI溶液于FeCl3溶液混合后加入CCl4B比較氯和碳的非金屬性強弱將稀鹽酸滴入

17、NaHCO3溶液中C配制100mL1mol/LCuSO4溶液將25g CuSO45H2O溶于91mL蒸餾水中DMn2+能加快H2C2O4溶液與KMnO4酸性溶液的反應將4mL 0.01mol/L KMnO4酸性溶液和2mL 0.1mol/L H2C2O4溶液混合AABBCCDD【解答】解：A將KI溶液與FeCl3溶液混合后加入CCl4、CCl4層顯紫紅色，表明發生了反應2Fe3+2I2Fe2+I2，即還原性IFe2+，故A正確；B比較氯和碳的非金屬性強弱，需比較HClO4與H2CO3酸性強弱（或HCl與CH4的熱穩定性），故B錯誤；C配制100mL1mol/LCuSO4溶液，需將25gCuSO

18、45H2O溶于適量蒸餾水中配成100mL溶液，而不是溶于91mL水，故C錯誤；D要證明Mn2+能加快H2C2O4溶液與KMnO4酸性溶液的反應，需作有Mn2+和無Mn2+時相同H2C2O4溶液與KMnO4酸性溶液的反應的對比實驗，故D錯誤；故選：A。【點評】本題考查化學實驗方案的評價，為高頻考點，把握物質的性質、發生的反應、非金屬性比較、反應速率、實驗技能為解答的關鍵，側重分析與實驗能力的考查，注意實驗的評價性分析，題目難度不大。5（6分）電解絮凝凈水可用如圖裝置模擬探究，下列敘述正確的是（）A電子從X極經電解液流入Y極B鋁電極表面的反應有：Al3eAl3+，4OH4eO2+2H2OCY的電極

19、反應：Pb2e+SO42PbSO4D電路每通過2mol電子，理論上電解池陰極上有22.4 L H2生成【解答】解：A電化學中有“電子不下水、離子不上岸”規則，電子不可能從X極經電解液流入Y極，故A錯誤；B據圖可知電解池中，鋁電極失電子作陽極，電極反應為：2Al6e2Al3+，在鋁表面有氧氣產生，說明有部分氫氧根離子放電：4OH4eO2+2H2O，故B正確；CY與陽極鋁相連作正極，電極反應為PbO2+4H+SO42+2ePbSO4+2H2O，故C錯誤；D.22.4 L H2的狀態未知，所以D是未知選項，可排除，故D錯誤；故選：B。【點評】本題考查原電池和電解池工作原理，正確判斷原電池正負極、電解

20、池陰陽極以及鋁電極上產生氧氣是解本題關鍵，難點是電極反應式的書寫，題目難度不大。6（6分）四種短周期元素X、Y、Z和M在周期表中的位置如圖所示，Y原子序數是X的2倍。下列說法不正確的是（）XYZMAZ、M、X的簡單離子半徑依次減小BY和M可形成離子化合物YM4CX的簡單氣態氫化物的穩定性強于Y的DM的最高價氧化物對應水化物的酸性比Z的強【解答】解：由上述分析可知，X為N、Y為Si、Z為S、M為Cl，A電子層越多，離子半徑越大，具有相同電子排布的離子中原子序數大的離子半徑小，則Z、M、X的簡單離子半徑依次減小，故A正確；BY和M可形成共價化合物YM4，只含SiCl鍵，故B錯誤；C非金屬性N大于S

21、i，則X的簡單氣態氫化物的穩定性強于Y的，故C正確；D非金屬性Cl大于S，則M的最高價氧化物對應水化物的酸性比Z的強，故D正確；故選：B。【點評】本題考查位置、結構與性質，為高頻考點，把握短周期元素的位置、原子序數關系來推斷元素為解答的關鍵，側重分析與應用能力的考查，注意規律性知識的應用，題目難度不大。7（6分）常溫下，用 0.1000 molL1 NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 molL1某一元酸HA溶液，滴定曲線如圖。下列說法正確的是（）AHA是強電解質B點所示溶液中：c（A）c（Na+）c（H+）c（OH）C點所示溶液中：c（Na+）c（HA）+c（A）D水的電離程度隨著N

22、aOH溶液的滴入，不斷增大【解答】解：A未加NaOH溶液時，溶液的pH接近4，大于1，說明HA中c（H+）c（HA），則HA部分電離，為弱電解質，故A錯誤；B點溶液中溶質為等物質的量濃度的NaA、HA，混合溶液呈酸性，則HA電離程度大于NaA水解程度，溶液中存在電荷守恒，根據電荷守恒得c（A）c（Na+），但是HA電離程度較小，則存在c（A）c（Na+）c（H+）c（OH），故B正確；C點溶液呈中性，則c（H+）c（OH），根據電荷守恒得c（Na+）c（A），所以c（Na+）c（HA）+c（A），故C錯誤；D酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，所以加入NaOH過程中，水電離程度先增大后

23、減小，故D錯誤；故選：B。【點評】本題考查酸堿混合溶液定性判斷，側重考查分析判斷能力，明確混合溶液中溶質成分及其性質是解本題關鍵，注意電荷守恒和物料守恒的靈活運用，題目難度不大。二解答題（共3小題，滿分43分）8（14分）硫代硫酸鈉（Na2S2O3）在生產生活中具有廣泛應用。回答下列問題：I工業上普遍使用Na2SO3與硫磺共煮制備Na2S2O3，裝置如圖1。（1）打開K1、關閉K2，向圓底燒瓶中加入足量試劑甲并加熱。試劑甲為濃硫酸，裝置B和D的作用是吸收SO2，防止污染空氣。（2）始終保持C中溶液呈堿性、加熱產生Na2S2O3，反應的化學方程式為S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2

24、。反應一段時間后，C中硫粉逐漸減少，及時打開K2、關閉K1并停止加熱，將C中所得混合物分離提純后即得到Na2S2O3若不及時關閉K1，將導致C中溶液呈酸性、發生副反應產生S和NaHSO3。利用SO2與Na2CO3、Na2S的混合溶液反應也能制備Na2S2O3，所需儀器如圖2。（1）裝置G中Na2CO3與Na2S的最佳物質的量之比為1：2。（2）從左到右連接各儀器，接囗順序為：a接g、h接b、c接e、f接d。常用Na2S2O3溶液測定廢水中Ba2+濃度。取廢水20.00mL，控制適當的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；過濾、洗滌后用適量稀酸溶解，此時CrO42全部轉化為Cr2O

25、72；再加過量KI溶液，將Cr2O72充分反應：Cr2O72+6I+14H+3I2+2Cr3+7H2O然后加入淀粉溶液作指示劑，用0.0100mol/L的Na2S2O3溶液進行滴定：I2+2S2O32S4O62+2I。當溶液藍色褪去且在半分鐘內不恢復即為終點。平行滴定3次，消耗Na2S2O3溶液的平均用量為18.00mL，則該廢水中Ba2+的物質的量濃度為0.00300mol/L。【解答】解：I（1）A為二氧化硫的制備裝置，故試劑甲為濃硫酸，裝置B和D中需盛堿液（如NaOH溶液），用于吸收SO2，防止污染空氣，故答案為：濃硫酸；吸收SO2，防止污染空氣；（2）C中反應物SO2、Na2CO3溶液

26、和硫粉，根據題意首先SO2和Na2CO3溶液發生反應生成Na2SO3和CO2，Na2SO3和S制Na2S2O3，總反應為：S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2；若不及時關閉K1，將導致C中溶液呈酸性而發生副反應Na2S2O3+SO2+H2O2NaHSO3+S，故答案為：S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2；NaHSO3；（1）裝置G中發生反應的方程式為：Na2CO3+2Na2S+4SO23Na2S2O3+CO2，故Na2CO3和Na2S的最佳物質的量之比為1：2，故答案為：1：2；（2）需按下列順序連接裝置，I（實驗后期關閉K1，打開K2可吸收多余SO2）H（制取SO2

27、）E（安全裝置）G（制取Na2S2O3）F（吸收SO2尾氣），所以各接口的順序為：a接g、h接b、c接e、f接d，故答案為：a；b；c；e；f；向碘的淀粉藍色溶液中滴加Na2S2O3溶液，滴定終點為藍色褪去且在半分鐘內不恢復。相關物質轉化的關系式為：2Ba2+2BaCrO4Cr2O723I26S2O32，n（Ba2+）n（S2O32）18.00mL0.001L/mL0.0100mol/L0.06103mol，c（Ba2+）0.00300mol/L，故答案為：藍色褪去且在半分鐘內不恢復；0.00300mol/L。【點評】本題考查物質的制備實驗，為高頻考點，把握物質的性質、發生的反應、實驗裝置的作

28、用、實驗技能為解答的關鍵，側重分析與實驗能力的考查，注意元素化合物知識與實驗的結合，題目難度不大。9（14分）由于氯氣會與自來水中的有機物發生反應，生成對人體有害的物質，人們嘗試研究并使用新的自來水消毒劑，如ClO2氣體就是一種新型高效含氯消毒劑。某興趣小組通過下圖所示裝置（夾持裝置略）對其進行制備、收集、吸收并制取 NaClO2。（1）圖中裝置有一明顯錯誤，請指出并糾正：C裝置中導氣管應該長進短出。（2）打開B的活塞，A中有CO2生成，寫出其反應的離子方程式：SO32+2H+2ClO32ClO2+H2O+SO42。（3）D中吸收CO2后生成NaClO2和 NaHCO3，寫出D中所發生反應的離

29、子方程式：2CO32+2H2O2+2ClO22ClO2+O2+2HCO3。（4）E中溶液出現黃色能否說明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判斷并說明理由：不能，因為D裝置中有O2產生，O2也可能將I氧化為I2。（5）另一種制備ClO2的方法是用NaClO3與鹽酸反應，同時有Cl2生成，產物中Cl2體積約占1/3則每生成0.5mol ClO2，轉移0.5mol e。【解答】解：（1）ClO2的密度比空氣大，利用裝置C收集ClO2時，導氣管應該長進短出，則C裝置明顯錯誤，故答案為：C裝置中導氣管應該長進短出；（2）A中有ClO2生成，說明KClO3發生還原反應生成ClO2，則N

30、a2SO3發生氧化反應生成SO42，所以反應的離子方程式為SO32+2H+2ClO32ClO2+H2O+SO42，故答案為：SO32+2H+2ClO32ClO2+H2O+SO42；（3）裝置D中H2O2和Na2CO3的混合溶液吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3，其中ClO2是氧化劑，H2O2是還原劑，氧化產物為O2，根據電子守恒、電荷守恒和原子守恒可知發生反應的離子方程式為2ClO2+H2O2+2CO322ClO2+O2+2HCO3，故答案為：2ClO2+H2O2+2CO322ClO2+O2+2HCO3；（4）D中吸收ClO2的同時生成了O2，也能將 I 氧化為I2，則E中溶液出現黃

31、色不能說明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，故答案為：不能，因為 D 裝置中有氧氣產生，氧氣也可能將 I 氧化為 I2；（5）NaClO3與鹽酸反應制取ClO2氣體，同時有Cl2生成的離子方程式為2Cl+4H+2ClO32ClO2+2H2O+Cl2，每生成2molClO2氣體，則轉移電子2mol，所以生成0.5mol ClO2，轉移0.5mol，故答案為：0.5。【點評】本題以ClO2的制備、吸收、釋放為載體，考查實驗制備方案設計、基本操作、對裝置及操作的分析評價等，題目難度中等，掌握根據問題進行制備流程分析，注意氧化還原反應規律的應用。10（15分）砷（33As）在周期表

32、中與氮同主族，砷及其化合物被運用在農藥、除草劑、殺蟲劑等。（1）砷化氫的電子式為。（2）成語“飲鴆止渴”中的“鴆”是指放了砒霜（As2O3）的酒。As2O3是一種兩性氧化物，寫出As2O3溶于濃鹽酸的化學方程式As2O3+6HCl（濃）2AsCl3+3H2O。（3）砷的常見氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5熱穩定性差。根據圖1寫出As2O5分解為As2O3的熱化學方程式As2O5（s）As2O3（s）+O2（g）H+295.4 kJmol1。（4）砷酸鈉（Na3AsO4）具有氧化性，298K時，在100mL燒杯中加入10mL 0.1mol/L Na3AsO4溶液、20mL 0.1m

33、ol/L KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，發生下列反應：AsO43（無色）+2I+2H+AsO33（無色）+I2（淺黃色）+H2OH測得溶液中c（I2）與時間（t）的關系如圖2所示（溶液體積變化忽略不計）。010min內，I的反應速率v（I）0.003mol/（Lmin）。在該條件下，上述反應的平衡常數K4.5106。升高溫度，溶液中AsO43的平衡轉化率減小，則該反應的H小于0（填“大于”“小于”或“等于”）。（5）已知砷酸（H3ASO4）是三元酸，有較強的氧化性。常溫下砷酸的Ka16103、Ka21107，則NaH2AsO4溶液中c（HAsO42）c（H3AsO4）（填“”

34、、“”或“”）。某實驗小組依據反應AsO43+2H+2IAsO33+I2+H2O設計如圖3原電池，探究pH對AsO43氧化性的影響。測得輸出電壓與pH的關系如圖4則a點時，鹽橋中K+向左移動（填“向左”、“向右”或“不”），c點時，負極的電極反應為AsO332e+H2OAsO43+2H+。【解答】解：（1）AsH3的結構中3個H原子和As原子間形成3條共價鍵，電子式為：，故答案為：；（2）砒霜（As2O3）是兩性偏酸性的氧化物，和酸反應體現堿性氧化物的性質，和鹽酸反應生成AsCl3、H2O，反應方程式為As2O3+6HCl（濃）2AsCl3+3H2O，故答案為：As2O3+6HCl（濃）2As

35、Cl3+3H2O；（3）由圖象可知，As2O5分解為As2O3需要吸收的熱量為619kJ/mol（914.6kJ/mol）+295.4 kJmol1，則熱化學方程式As2O5（s）As2O3（s）+O2（g）H+295.4 kJmol1，故答案為：As2O5（s）As2O3（s）+O2（g）H+295.4 kJmol1；（4）圖2可知，I2濃度變化為0.015mol/L，I濃度變化0.03mol/L，010minv（I）0.003mol/（Lmin），故答案為：0.003mol/（Lmin）；AsO43+2I+2H+AsO33+I2+H2O起始量（mol/L） 0.02 0.04 0.04 0

36、 0變化量（mol/L） 0.015 0.03 0.03 0.015 0.015平衡量（mol/L）0.005 0.01 0.01 0.015 0.015K4.5106，故答案為：4.5106；升溫，AsO43的平衡轉化率減小，說明平衡逆向進行，正反應為放熱反應，H小于0，故答案為：小于；（5）常溫下砷酸的K16103、K21107，以第一步電離為主，NaH2AsO4溶液中：H2AsO4+H2OH3AsO4+OH，Kh1.71012Ka2，則NaH2AsO4溶液中電離大于其水解，溶液顯酸性，溶液中c（HAsO42）c（H3AsO4），故答案為：；乙中碘離子失電子，則乙中石墨電極為負極，甲中石墨

37、為正極，原電池中陽離子向正極移動，所以鹽橋中K+向左移動，pH5時，電壓小于0，反應逆向進行，AsO33在負極失電子，則負極電極反應式為AsO332e+H2OAsO43+2H+，故答案為：向左；AsO332e+H2OAsO43+2H+。【點評】本題考查較綜合，涉及熱化學方程式書寫、原電池原理的應用和化學平衡移動、化學平衡常數計算，注重高考高頻考點的考查，側重學生分析能力及知識遷移應用能力的考查，題目難度中等。三解答題（共1小題，滿分15分，每小題15分）11（15分）鐵氰化鉀（化學式為K3Fe（CN）6）主要應用于制藥、電鍍、造紙、鋼鐵生產等工業。其煅燒分解生成KCN、FeC2、N2、（CN）

38、2等物質。（1）鐵元素在周期表中的位置為第四周期族，基態Fe3+核外電子排布式為Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5。（2）在Fe（CN）63中不存在的化學鍵有AB。A離子鍵 B金屬鍵 C氫鍵 D共價鍵（3）已知（CN）2性質類似Cl2（CN）2+2KOHKCN+KCNO+H2OKCN+HClHCN+KClC2H2+HCNH2CCHCNKCNO中各元素原子的第一電離能由小到大排序為KCON。丙烯腈（H2CCHCN）分子中碳原子軌道雜化類型是 sp、sp2；分子中鍵和鍵數目之比為2：1。（4）C22和N2互為等電子體，CaC2晶體的晶胞結構與NaCl晶體的相似（如圖所示），但CaC2

39、晶體中啞鈴形的C22使晶胞沿一個方向拉長，晶體中每個Ca2+周圍距離最近的C22數目為4。（5）金屬Fe能與CO形成Fe（CO）5，該化合物熔點為253K，沸點為為376K，則其固體屬于分子晶體。（6）如圖是Fe單質的晶胞模型。已知晶體密度為dgcm3，鐵原子的半徑為107nm（用含有d、NA的代數式表示）。【解答】解：（1）Fe的原子序數是26，根據構造原理知Fe的核外電子排布式為Ar3d64s2，位于第四周期族據；基態Fe失去4s上2個電子和3d軌道上1個電子即為Fe3+，所以基態Fe3+核外電子排布式為）Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案為：第四周期族，Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5；（2）Fe（CN）63是陰離子，是配合物的內界，含有配位鍵和極性共價鍵，金屬鍵存在于金屬晶體中，氫鍵是分子間作用力，不是化學鍵，故選AB；故答案為：AB；（3）KCNO中K為金屬、容易失去電子，第一電離能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p軌道是半充滿狀態、能量最低，所以第一電離能大于O，C的非金屬性小于O，第一電離能小于O，所以第一電離能由小到大排序為KCON；故答案為：