1、韓星周】等用聚乙二醇（）和甲基丙烯酸酯為原料，制備了反應(yīng)性乳化劑（），并利用為反應(yīng)性單體，用于甲基丙烯酸甲酯（）與甲基丙烯酸正丁酯的無皂乳液共聚合，制備了無皂乳膠粒。王金剛【】用工業(yè)原料僅烯烴磺酸鈉（）作為功能單體與甲基丙烯酸甲酯（）和丙烯酸丁酯（）進行了乳液共聚合，通過測定與的竟聚率，確定了適宜的聚合方式為連續(xù)加料法。使用制備了高固含量（）的膠乳，并與用十二烷基硫酸鈉（）作乳化劑時該體系的乳液共聚合進行了比較。是影響乳液穩(wěn)定性和膠粒大小的主要因素，當含量為單體總質(zhì)量的時可以得到固含量大于粒徑小于的乳液；當含量為時可以得到固含量大于的乳液。兩種情況下膠粒粒徑分散性均較窄，明顯優(yōu)于同樣條件下用制

2、備的膠乳。使用制得的膠乳靜置年后粒徑及其分布基本保持不變。陳曉鋒【】在少量甲基丙烯酸鈉鹽的存在下，成功合成了具有高穩(wěn)定性、高透明性的聚（苯乙烯丙烯酸丁酯）（）無皂共聚乳液。同時，還對不同配方的乳液及其涂膜的綜合性能進行了研究，總結(jié)了組成與性能之間的對應(yīng)關(guān)系。得出隨單體配比中含量的增加，乳液接觸角和乳膠粒粒徑減小。乳膠粒具有均一的尺寸，并顯示出明顯的核殼結(jié)構(gòu)。交聯(lián)改性為了賦予乳液聚合物以更優(yōu)異的拉伸強度、硬度、耐磨性、抗蠕變性、粘接強度、耐水性、耐堿性、耐溶劑性、耐熱性、抗污性等性能，常常要將線性乳液聚合物進行交聯(lián)，生成三維網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)。最常用的交聯(lián)方法是在共聚單體中引入帶有交聯(lián)官能團的單體，使所

3、得到的乳液聚合物在分子鏈上帶有交聯(lián)基團，在其后聚合物乳液成膜過程中，在一定條件下，通過在共聚物分子鏈上交聯(lián)基團之間的化學(xué)反應(yīng)，或通過分子鏈上的交聯(lián)基團和外加交聯(lián)劑之間的化學(xué)反應(yīng)，生成交聯(lián)建，形成交聯(lián)聚合物。制備可交聯(lián)型聚合物乳液常用的交聯(lián)單體可以按照所提供的交聯(lián)基團的性質(zhì)進行分類。（）多雙鍵型交聯(lián)單體【】這類交聯(lián)劑至少帶有兩個雙鍵，將其作為共聚單體在進行乳液共聚合時，由于空間阻礙，一個該種交聯(lián)單體分子大多僅有一個雙鍵參與聚合反應(yīng)，生成僅有輕度交聯(lián)的乳液聚合物，在其后的成膜過程中，在更高的反應(yīng)條件下，再進一步進行深度交聯(lián)。常用的多雙鍵型單體有二乙烯基苯、乙二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、聚，

4、醇（）雙丙烯酸酯、三丙二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、亞甲基雙丙烯酰胺等。（）羧酸型交聯(lián)單體這類交聯(lián)單體是帶雙鍵的羧基，當作為共聚單體將其引入共聚物中后，就使共聚物分子鏈上帶有羧基，這就為交聯(lián)反應(yīng)提供了交聯(lián)點，當然這些羧基之間并不發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，它需和分子鏈上或和外加交聯(lián)分子上所帶的的羥基、環(huán)氧基、金屬離子等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)才能形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。常用的羧酸型交聯(lián)單體有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等。（）取代丙烯酰胺衍生物型交聯(lián)單體【熱塑性膠料鑑定膠料比重燃燒性滴落火焰顏色氣味燃燒速度其他PE<

5、1燃燒有滴落藍色黃頂石臘味快指甲刮過有痕跡PP<1燃燒有滴落藍色黃頂柴油味慢指甲刮過無痕跡TPX<1燃燒有滴落藍色/快透明如水PS>1燃燒有滴落黃色苯乙烯味快焦碳及黑煙HIPS>1燃燒有滴落黃色苯乙烯及橡膠味快焦碳及黑煙AS>1燃燒有滴落黃色苯乙烯及苦味快焦碳及黑煙ABS>1燃燒有滴落黃色苦橡膠味慢焦碳及黑煙PMMA>1燃燒有滴落黃色酒精味快無煙POM>1燃燒有滴落黃色甲醛味慢無煙PET>1燃燒有滴落黃色藍邊焦橡膠味快焦碳及黑煙Celluloid>1燃燒有滴落黃色帶火花醋酸味慢焦碳及黑煙PU>1燃燒無滴落黃色微蘋果味快（）羥基型

6、交聯(lián)單體【在這種交聯(lián)單體的分子上同時帶有雙鍵和羥基，作為共聚單體參與乳液共聚合反應(yīng)后，就把羥基引入到共聚物分子鏈上，在其后的成膜過程中，在一定條件下，羥基可以和分子鏈上的其他基團，如羧基、氨基、環(huán)氧基等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或者分子鏈上的羥基與外加交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成交聯(lián)聚合物。常用的羥基型交聯(lián)單體有丙烯酸羥乙酯、丙烯酸一羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等。（）環(huán)氧型交聯(lián)單體【】在這種交聯(lián)單體分子上同時帶有雙鍵和環(huán)氧基團，參與乳液共聚反應(yīng)后，就把環(huán)氧基團引入到共聚物分子鏈上，在其后的乳液成膜過程中，在一定條件下，環(huán)氧基團可與分子鏈上的或外加交聯(lián)劑分子上的羧基、氨基、羥基等基團發(fā)生反應(yīng)而生

7、成交聯(lián)鍵。常用的環(huán)氧型交聯(lián)單體有甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。（）羰基型交聯(lián)單體這種交聯(lián)單體是一種在同一分子上同時帶有雙鍵和羰基的化合物，如雙丙酮丙烯酰胺、羥甲基雙丙酮丙烯酰胺等。這種單體參與共聚合反應(yīng)后，就把羰基引入到共聚物分子鏈上，這就提供了交聯(lián)點羰基。在羰基之間不會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，若加入二元或多元酰肼，在室溫下就可以與羰基發(fā)生反應(yīng)，生成交聯(lián)鍵?？蓱?yīng)用的酰胼有己二酰肼，碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼以及一氨基丙烯酰胺等。丙烯酸壓敏膠要有較好的持粘力，必須使其共聚物保持較高的分子量。然而，由高分子量共聚物制成的膠粘劑，往往粘度太大而難以很好地涂布。若將分子量

8、不太高而粘度不太大的共聚物在涂布時或涂布后進行適當交聯(lián)，便可大大提高共聚物的分子量和壓敏膠的持粘力，從而解決性能和涂布工藝之間的矛盾。更重要的是，交聯(lián)可以改善高溫下的壓敏膠的粘接性能，從而提高壓敏膠的使用溫度。此外，（甲基）丙烯酸酯類共聚物的交聯(lián)還能提高壓敏膠的耐溶劑能力和抗老化性能【】。周雄【】等人在丙烯酸酯乳液共聚中引入改性單體，通過交聯(lián)等方法來調(diào)節(jié)水乳型壓敏膠的內(nèi)聚力和粘接力。并研究了增粘樹脂、表面活性劑對壓敏膠性能的影響。得出結(jié)論為：丙烯酸酯中加入、混合共聚起到較好的內(nèi)聚作用，同時可提高乳液的耐水性、粘合力。內(nèi)交聯(lián)單體可與官能團單體作為復(fù)合交聯(lián)劑以提高膠膜的內(nèi)聚力和耐水性。水乳型壓敏膠

9、中加入適量的增粘樹脂可顯著提高壓敏膠的粘接力?？讘椫尽康热擞米鹘宦?lián)劑，合成出了初粘性為群，持粘性大于的壓敏膠粘劑。除了以上含活潑羥甲基的交聯(lián)外，還有含胺基，羧基或羥基的丙烯酸酯共聚物可以用環(huán)氧樹脂或多環(huán)氧化合物交聯(lián)，而含環(huán)氧基的丙烯酸酯共聚物則可用多元胺或多元酸酐等化合物交聯(lián)。杜慷慨】等人以丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯為單體，選擇馬來酸酐和丙烯酰胺為交聯(lián)劑，用聚乙烯醇為主乳化劑，制備水乳體系交聯(lián)型丙烯酸酯壓敏膠，探討各種成份對壓敏膠性能的影響。發(fā)現(xiàn)：的含量在，在，在，交聯(lián)劑和引發(fā)劑的用量在和時，乳液有較高的轉(zhuǎn)化率和較好的性能。份和（）多異氰酸酯（如、三羥甲基丙烷共聚物）

10、份。汪國杰【通過半連續(xù)乳液聚合法，使用功能單體和內(nèi)、外交聯(lián)方法制備了一種環(huán)保型水基丙烯酸類低剝離力壓敏膠。用金屬鹽作交聯(lián)劑能降低常溫下的剝離力，但耐溫性、初粘性和粘基力不好；采用較高反應(yīng)活性的氨基樹脂作交聯(lián)劑，可改善耐溫性，保持初粘力，得到綜合性能較好的低剝離力壓敏膠。在中，國民淀粉化學(xué)公司報道了一種雙固化的丙烯酸酯壓敏膠粘劑，具有一定的耐熱性能，主體是丙烯酸異辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸共聚物，加入聚合體和乙酰丙酮鋁作為交聯(lián)劑；，戊二酮作為穩(wěn)定劑，溶劑為乙酸乙酯、甲苯等。制備的壓敏膠粘帶在條件下的剪切持粘性時間大于。專利中】將可水分散型多異氰酸酯交聯(lián)劑加入到含有帶羥基的丙烯酸乳液中，制得的膠粘制

11、品有良好的耐熱性，并且在不銹鋼板上無任何殘膠。在】專利中運用的保護膠體，的塑化劑合成了一種可剝離的壓敏膠黏劑?？梢越鉀Q剝離力隨時間的增加而增加的問題。配方中多官能團的單體（含兩個或三個雙鍵的單體）不能多于。專利】合成的丙烯酸乳液中，含有的特殊共聚單體，見圖。其中，、為、的烷基，或者兩者架橋形成的烯烴基團，并且烯烴基團可以是被的烷氧基、羥基所單取代或雙取代；為或；為的亞烴基團：為或；為或。例如，將甲基丙烯酸脲基酯（，見圖）溶解于甲基丙烯酸甲酯中進行共聚后得到的產(chǎn)品，在有機玻璃和聚碳酸酯基材的老化檢測中無任何殘留物，但在不銹鋼上有保護膜的印跡。卜刈丫卜紗。曠卜寧幾圖含環(huán)脲基的特殊單體圖甲基丙烯酸脲

12、基酯專利【】將份的四丁氧基鈦加入到丙烯酸乳液中，可安全使用個月。其中，四丁氧基鈦交聯(lián)劑在室溫下不和乳液發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，僅在涂布加熱時才反應(yīng)。在專利【】中，使用了一種外添加型的惡唑啉交聯(lián)劑，可以與羧基在條件下發(fā)生反應(yīng)，見圖；同時添加了光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑，可以獲得較好的耐老化性。旦八。價呂圖羧基與惡唑啉基團的反應(yīng)有機硅改性有機硅聚合物早已成為重要的工業(yè)材料，因其良好的物理化學(xué)性能而得到廣泛的應(yīng)用。有機硅改性丙烯酸酯涂料具有優(yōu)良的耐候性、保光保色性，不易粉化，光澤好，大量用于金屬板材的預(yù)涂裝、機器設(shè)備的涂裝及建筑物內(nèi)外墻的耐候裝飾與裝修；有機硅改性丙烯酸酯乳液粘合劑，其儲存期長，涂膜的粘接強度、硬

13、度、拉伸強度、耐溶劑性、耐擦洗性能、耐水性都有明顯提高；有機硅改性丙烯酸酯乳液作為織物整理劑和涂飾劑時，能賦予織物許多優(yōu)良的性能。丙烯酸酯類聚合物有較好的耐候性和保光性，并且可常溫成膜。一般熱塑性聚丙烯酸酯為線性聚合物，分子間缺少交聯(lián)點，難以形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，因此耐高溫性差，易高溫發(fā)粘，而低溫時又缺乏彈性。含不飽和雙鍵的烷氧基硅烷常用來與有機硅氧烷和丙烯酸酸類共聚【。有機硅改性丙烯酸樹脂（硅丙樹脂）因其結(jié)合了丙烯酸樹脂和有機硅樹脂兩者的優(yōu)異特性而受到廣泛的關(guān)注。但是丙烯酸類樹脂分子多為線形結(jié)構(gòu)，缺少交聯(lián)點，因而耐水性、抗熱性較差，限制了它的使用。與此相反，有機硅樹脂分子中鍵能（）遠大于鍵，（）

14、和鍵斃（），因而在性能上有許多獨特之處，比如具有耐高低溫、耐氣候老化、良好的透氣性，疏水性、抗沾污性、低表面張力等優(yōu)異的性能】。將有機硅引入丙烯酸酯分子上，發(fā)揮兩者的優(yōu)異特性，使其優(yōu)勢互補，擴大應(yīng)用范圍是改性的主要目的。國外對硅丙樹酯的研究起步較早。美國通用電氣公司在世紀年代就開始對有機硅和丙烯酸酯的共聚進行研究，隨后在年代又對共聚動力學(xué)進行了詳細地探索。德國公司】等用八甲基環(huán)四硅氧烷和乙烯基環(huán)四硅氧烷陽離子乳液聚合制得聚硅氧烷種子，第二步加入丙烯酸丁酯和三聚氰酸三烯丙酯進行聚合，第三步加入苯乙烯和丙烯腈，或者加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸特丁酯，得到的核殼結(jié)構(gòu)聚合物用作熱塑性樹脂的沖

15、擊改性劑，使材料的抗沖擊強度大大提高。另外，【等以聚硅氧烷作種子，用多步種子乳液聚合技術(shù)合成了有機硅丙烯酸酯功能性乳液，還有使用核殼乳液制備的粘合劑和乳膠涂料等產(chǎn)品。等以過氧化二叔丁基為引發(fā)劑，采用甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、丫甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷與丙烯酸酯類單體共聚，合成了性能良好的水基型涂料。研究表明，功能性丙烯酸酯的加入對交聯(lián)度和乳液性能影響較大，甚至在成膜階段可起催化作用。年代以來，日本三菱公司的山本直喜、柳瀨信良掣】在抗沖擊性材料方面作了大量工作。例如，首先用、和制得交聯(lián)種子乳液，然后用氧化還原引發(fā)劑進行與的種子乳液聚合，制得含的接枝膠乳，以此乳液為種子，若第三步聚合單體用，其產(chǎn)物和聚苯醚按：的質(zhì)量比混合，所得復(fù)合物的懸梁沖擊強度可達；若用，產(chǎn)物本身就是一種抗沖擊性能良好的熱塑性樹脂，亦可以作為聚酯、聚酰胺的低溫抗沖改性劑，若第三步聚合單體用和，產(chǎn)物經(jīng)捏合、造粒和注射成型，所得試樣的懸梁沖擊強度為，羅氏硬度為，也可以作為（）熱塑性樹脂的抗沖改性劑。苯乙烯味快有焦碳及黑煙SEBS>1燃燒無滴落黃色石臘味快無焦碳及黑煙PTFE>1不燃無滴落無火焰/不燃/PVF>1不燃無滴落無火焰酸味不燃/CTFE>1不燃有滴落無火焰醋酸味不燃/PA>1自動熄滅有滴落藍色黃