1、滄州分公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)垢樣分析QJ/CZFGS 13.069-2004 (A/0 )污垢和腐蝕的產(chǎn)生與冷卻水系統(tǒng)的水質(zhì)、水處理藥劑性能、操作參數(shù)的變化、重金屬離子混入、異種金屬的接觸、以及微生物繁殖等因素有關(guān)，通過污垢組份的測定，判別冷卻水化 學(xué)處理效果和提示循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行中的主要障礙。1 .原理根據(jù)灼燒前后重量差，求得灼燒減量。550 c下灼燒前后重量差表示有機物的含量。550C -950 C灼燒前后的重量差表示碳酸鹽的含量。2 .儀器、設(shè)備2.1 箱式電阻爐:1000 C。2.2 電阻爐溫度控制器：0-1000 C。2.3 分析天平：感量0.0001g 。3 .試樣采集和預(yù)處理3.1 污垢

2、樣品的采集：3.1.1 垢樣必須在有代表性的水冷器，并具有傳熱面的管壁上采集，一般情況下，不取封頭和塔板上的垢樣，為了使每次污垢樣品分析結(jié)果有可比性，應(yīng)盡量在同一管程、同一號位采集污垢樣品。3.1.2 記錄采樣地點（包括水冷器、管程、號位）以及水冷器工況條件（包括材質(zhì)、介質(zhì)、溫度、水流速等）。3.1.3 記錄采集垢樣外觀，包括顏色（褐色、灰白、棕紅、灰褐等 ）,外形（塊狀、粒狀、泥狀 等）及厚度。3.1.4 采集樣品，一般不得少于5g。3.2 垢樣的預(yù)處理3.2.1 如果垢樣量大于10g,按四分法縮分至2g,移入瓷蒸發(fā)皿中，于105±5C下干燥2-8小 時,（時間長短根據(jù)試樣含水量而

3、定）。3.2.2 試樣稍冷后，于研缽中磨細(xì)至 50-100目，然后于105±5C下干燥于恒重，裝入小廣口 磨口瓶中，放在干燥器內(nèi)，供測定用。3.2.3 污垢組成系統(tǒng)分析示意圖 （0表示試樣取樣點）2004-03-15 實施滄州分公司2004-03-01QJ/CZFGS 13 .069-2004試樣四分法示意圖I污垢組成系統(tǒng)分析示意圖*群品“5叩干燥.廝畫 一650c妁劇f :一匕灼燒| *蛙處理|R5C干戰(zhàn)rn濾液；, 二 I ,iIPQj 1 應(yīng)。JI 益口 | NH*OE£一必1 £離IIAiqJ| CaO _W 80 I3.3 灼燒減量的測定（重重法）3.3

4、.1 分析步驟3.3.1.1 550 C灼燒減量在預(yù)先經(jīng)950 ± 10C灼燒至恒重的瓷塔期中，稱取經(jīng)預(yù)處理后垢樣 0.5g（稱準(zhǔn)至 0.0002g）,將增期移入電阻爐內(nèi)于 550 ± 5C下灼燒至恒重。3.3.1.2 .550-950 C 灼燒減量將于550 c下測定灼燒減量后的試樣 ，移入電阻爐內(nèi)于 950 ± 10 C平行測定兩結(jié)果差不大于0.5%。3.3.3結(jié)果表示：取平行測定兩結(jié)果的算術(shù)平均值，作為污垢的灼燒減量。3.4酸不溶物的測定（重量法）3.4.1 原理：試樣經(jīng)鹽酸、硝酸加熱分解后，酸不溶部分用重量法測定。3.4.2 鹽酸、硝酸。3.4.3 定量濾

5、紙：中速。3.4.4 硝酸銀溶液：1g硝酸銀，用水溶解，加1ml硝酸，用稀釋至looml。3.4.5 儀器：3.4.5.1 箱式電阻爐:1000 C。3.4.5.2 電阻爐溫度控制器:0 -1000Co3. 4.5.3 砂浴：3. 4.5.4分析天平:感量：0.0001g3. 4.5.5分析步驟：將測定灼燒減量的試樣，移入looml蒸發(fā)皿中，加入少量水調(diào)成糊狀。慢慢加入lOml鹽酸，于砂浴上蒸干，再加入10ml硝酸,再加熱蒸干。取下瓷蒸發(fā)皿加入 10ml鹽酸 及約50ml溫水，煮沸，充分?jǐn)嚁r后趁熱用中性定量濾紙過濾。用1%J肖酸溶?洗滌，再用熱水洗滌到濾液中不含氯離子為止 （用硝酸銀檢驗）。濾

6、液收集于250ml容量并S中，冷卻，用水稀 釋至刻度，搖勻。將濾紙移入預(yù)先恒重的瓷塔鍋中 ，于電爐上小火灰化后于 950 ± 10c下灼 燒至恒重。3. 4.5.6分析結(jié)果的計算：酸不溶物的含量 X3 （%），按下式計算：X 產(chǎn)X100G式中：1灼燒后殘他和唐娟的里量，克，G5劃堤的重量,克； G試樣的重屬克.3. 4. 5. 7允許差平行測定兩結(jié)果差不大于0.5%3. 4. 5. 8結(jié)果表示：取平行測定兩結(jié)果的算術(shù)平均值，作為垢樣酸不溶物含量。3.5氧化鈣和氧化鎂含量的測定（EDTA滴定法）3.5 . 1原理：在PH5.5時，鐵、鋁離子與醋酸鈉反應(yīng)，生成堿式醋酸鹽沉淀，與鈣、鎂離子

7、分離，然后用 EDTA商定法進(jìn)行氧化鈣和氧化鎂的測定。3.5 . 2試劑3.5 . 2.1 40%氫氧化鈉溶液3.5 . 2.2 20%氫氧化鉀溶液3.5 . 2.3 1+2 硝酸溶液3.2. 4 12% 醋酸鈉溶液3.5 . 2.5 1+3 三乙醇胺溶液3.5 . 2.6鈣指示劑：稱取1g鈣指示劑與100g干燥無水硫酸鉀固體，研磨?！勻，貯存于棕色瓶中。3. 5. 2. 7酸性由蘭K一一荼酚綠B指示劑：稱取0.1g酸性用&蘭K和0.26g荼酚綠B置于研缽中，加入10g干燥無水硫酸 鉀固體，研磨混勻，貯存于棕色瓶中。3.5 . 2.8氨-氯化俊緩沖溶液：稱取54g氯化錢溶于水中，加35

8、0ml氨水，用水稀釋至1000ml。3.5 . 2. 9 0.01mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.5 . 2.9.1 配制：稱取乙二胺四乙酸二鈉3.72g溶于1000ml水中搖勻。3.5 . 2.9.2 標(biāo)定：稱取0.2g于800 c灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅 （稱準(zhǔn)至0.0002g）用少許水濕潤，加2m1 6mol/L鹽酸至樣品溶解，移入250ml容量瓶中用水稀釋至刻度，吸取此溶液 20ml,移入250ml錐形并S中，加30ml水，用10%氨水中和至PH7-8（稍有氨味），加5ml氨一氯化俊緩沖溶 液，力口 2-4滴銘黑T指示劑，用EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)樘焖{(lán)色，同時作空白試驗。3.

9、5 . 2.9.3 計算：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 M摩爾/升），按下式計算：GXX10W250M=（Vr Vo） X81J9式中：G氧化鋒的用:量，克：%EDTA溶液的用量.老升Vo一空白試驗EDTA溶液用最I(lǐng)忌升：機39輒化鋅摩爾質(zhì)fib克/摩爾*，工!3.5 . 3分析步驟：吸取測定酸不溶物后的濾液50ml于250ml錐形并S中，用40%K氧化鈉溶液中和至呈現(xiàn)混濁，再加1+2硝酸使沉淀剛?cè)芙猓缓蠹尤?2洲酸鈉溶液10ml煮沸2-3分鐘，使沉淀凝聚， 稍冷后移入100ml容量并S中，冷卻后用水稀釋至刻度，搖勻，澄清后用快速濾紙干過濾。 3.5 . 4氧化鈣含量的測定：吸取上述干過濾后溶液 2

10、5ml,移入250ml錐形并S中，加入約50ml水及1+3三乙醇 5ml,20%氫氧化鉀溶液5ml搖勻，加入鈣指示劑約 30mg,用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定純藍(lán) 色為終點。氧化鈣白含量X4（%）,按下式計算：MXVX=10C0x,=X too2525GXX>250 IW式中；MEOTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，津爾/升，V一一滴定消耗 EDTAfe準(zhǔn)溶液的體積,毫升； 56 一氧化鈣的摩爾質(zhì)量，克/摩爾；G一一氧化鋅的重量，克。3. 5. 5氧化鎂含量的測定吸取上述干過濾后溶液 25m1,移入250ml錐形并S中，加入約50ml水及1+3三乙 醇月5ml,PH=10的氨一氯化錢緩

11、沖液 10ml,搖勻，加入酸性銘蘭K一一荼酚綠B指示劑約30mg, 用0.01mo/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色為終點。氧化鎂的含量X5 % ,按下式計算： M*（V1-V）*40.3X尸X 1005025GXXX1QOO250100式中：M-滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積：毫升；V 一一滴定氧化鈣含量時消耗EDTAg準(zhǔn)溶液的體積，毫升；M-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，摩爾/升： 40.3 一一氧化續(xù)的摩爾質(zhì)量，克/摩爾： G試樣的重量，克。3.5.6允許誤差 平行測定兩結(jié)果差不大于0.5%。3. 5. 7結(jié)果表示： 取平行測定兩結(jié)果的算術(shù)平均值，作垢樣中氧化鈣、氧化鎂的含量。3. 6三氧化

12、二鐵含量的測定 （EDTA滴定法）3. 6.1原理：在PH1.7-2.2的酸性條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定，即可求出三 氧化鐵的含量，試樣溶液中鋁、鋅、銅、鎂等金屬離子在上述PH條件下不干擾測定。3. 6.2試劑: 3.6.2.1氨水（1+1）3.6.2.2鹽酸（1+1）3. 6.2.3 10% 磺基水楊酸或鈉鹽水溶液3.6.2.4氯化俊3.6.2.5乙二胺四乙酸二鈉 （EDTA）3. 6.2.6 氧化鋅：基準(zhǔn)3. 6.2.7 銘黑T指示劑稱取0.1g銘黑T和10g干燥的氯化鉀（或氯化鈉）置于研體中研磨混勻，貯存于棕色試劑瓶中。3. 6. 2.8氨水一一氯化俊緩沖溶液 （

13、PH=10）稱取67.5g氯化俊溶于水，加570ml氨水，用水稀至1000ml,混勻。3. 6.2.9 20%氫氧化鈉溶液。3. 6.3準(zhǔn)備工作3. 6.3.1 0.01M氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.8138g （準(zhǔn)確至0.0002g ）預(yù)先在800 c灼燒到恒重的基準(zhǔn)試劑氧化鋅，置于250ml燒杯中，加入25ml水和4ml濃鹽酸，緩緩加熱溶解后，冷卻至室溫，加入1000ml容量瓶 中，用水稀釋至刻度，搖勻。氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度M,按下式計算：竄 ! ,»' 一 p »- n= =-= ir- t -r IW mol/I 幻.38式中：W一氧化鋅的重量，克：81.3

14、8- 一氧化鋅的摩爾質(zhì)量。3. 6.3.2 0.01MEDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取3.72gEDTA置于500ml燒杯中，加入400ml水，攪拌至完全溶解后，用20%g氧化 鈉溶液調(diào)至PH5.0-5.5（用PH試紙卞驗），移入100ml容量并S中，用水稀釋至刻度，混勻。4. 6.3.3 標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取20m1 0.01M氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于 250ml錐形瓶中用水稀釋至 50ml,再（1+1） 氨水溶液中和至溶液PH7-8 （用PH試紙本金驗）,加入10ml氨水一氯化錢緩沖溶液和適量的需黑T指示劑，用EDT雨準(zhǔn)溶液滴定至由紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兲m色為終點。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度按下式計算：式中:Ml 一一氧

15、化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度：V-氧化缽標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，毫升：V2一一滴定時EDTA溶液的用量，毫升。3.6.4試驗步驟3.6.4.1 準(zhǔn)確吸取測定酸不溶物后的試樣25-50ml（若白色或灰白色垢樣吸取50ml;棕色垢樣吸取25ml;棕紅色或黑色垢樣吸取20ml）于400ml燒杯中，加100-200ml水稀釋（若白色或灰白色垢樣可加 100ml水，棕紅色或黑色垢樣加200ml水，棕灰色垢樣加150ml水），加1滴10喊基水楊酸指示劑，然后逐滴加入（1+1）氨水至溶液突變?yōu)樽厣⒓从名}酸滴至溶液 呈紅色（約10滴左右）再加入6-7滴。3. 6.4.2用玻璃棒蘸少許上述溶液在精密PH試紙上，檢驗溶液P

16、H是否在1.8-2.0之間，若PH大于2.0,則再用（1+1）鹽酸調(diào)至PH1.8-2.0之間。3. 6.4.3將溶液在電爐上加熱至70c左右，取下，補力口 9滴10%!基水楊酸指示劑，立即用0.01MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液慢慢滴定至溶液由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榱咙S色（或無色）為終點。3. 6.4.4終點溫度不低于 55 Co3. 6.4.5滴定速度不能太快，溶液顏色由棕紅色變?yōu)榈t色后更要慢些并加強攪拌，否則結(jié)果偏局。3. 6.4.6亮黃色系指溶液透明且呈黃色而不帶棕色。3. 6.5計算： 污垢和腐蝕產(chǎn)物中三氧化二鐵的百分含量X（%）按下式計算：159.68M*V*2X6=*100AG*1000250式中：M

17、 一 EDT雨準(zhǔn)溶液的濃度，摩爾/升；V一一滴定消耗 EDTAg準(zhǔn)溶液的體積，毫升；159.68- -三氧化二鐵的摩爾質(zhì)量，克 /摩爾；G試樣的重量，克。V一一分取試樣溶液的體積，毫升。3.6.6允許差三氧化二鐵含量（%）兩個給果的差值（%）3-100A650-60fl-203. 7氧化鋅的測定方法3. 7.1原理經(jīng)測定酸不溶物的濾液中，加入氟化俊，消除鐵、鋁離子干擾，于PH5.5下，以二甲酚橙為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中鋅離子。3. 7.2試劑：3. 7. 2.1 氟化俊3. 7.2.2 2mol/L氫氧化鈉溶液1.1.1.3 0.0lmdL乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定同上。

18、1.1.1.4 0.5%二甲酚橙溶液1.1.1.5 PH5.5乙酸一乙酸鈉緩沖溶液配制稱取200g醋酸鈉（NaAC? 3H2。）溶于150ml水中，加9ml冰醋酸，用水稀釋到1000ml。3.7.3 儀器：滴定管：25ml3.7.4 分析步驟：3.7.4.1 吸取測定酸不溶物后濾液10-50ml,移入250ml錐形并S中，加入2g氟化俊，用水稀釋至約75ml,用2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) PH約56，搖勻后加入l0mlPH=5.5乙酸一乙酸鈉 緩沖溶液,溫?zé)嶂?0-40 C。3. 7.4.2 加入二甲酚橙指示劑2-3滴，用0.01ml/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)辄S色為終點。QJ

19、/CZFGS 13 .069-20044. 7.5分析結(jié)果的計算： 氧化鋅含量Xs (%)，按下式計算：W VX 81.4k一7xioo一AGXX1Q00250式中:一EOTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾注度,摩爾/升：V滴定消耗, EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體枳，葩開工G試樣的重量.克；A吸取測定酸不溶物后注液的體枳.毫升. 0.07985輒化鋅的摩爾質(zhì)盤克/摩爾.36.6允許差：平行測定兩結(jié)果差不大于較小結(jié)果的0.4%3.7 . 7結(jié)果表示：取平行測定兩結(jié)果的算術(shù)平均值，作為垢樣的氧化鋅含量。3. 8五氧化二磷含量的測定(抗壞血酸法)3. 8.1原理:樣品經(jīng)酸分解后的溶液，在酸性溶液中，正磷酸鹽與鋁酸錢反應(yīng)生成黃色的磷鋁雜酸 再用抗壞血酸還原成磷鋁蘭。3. 8.2試劑：3. 8.2.1鋁酸錢溶液:同循環(huán)水磷測定中的配制方法。3. 8.2.2抗壞血酸溶液：同上。3. 8.2.3五氧化二磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：見循環(huán)水分析中磷的測定3. 8.3儀器和設(shè)備3. 8. 3.1分光光度計3. 8.3.2 電爐3. 8.4分析步驟：3. 8.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：同循環(huán)水的磷的測定3. 8.4.2試樣的測定： 吸取測定酸不溶物后濾液 0.5