1、第1頁/共49頁1.1.氣相色譜法的分類、氣相色譜法的分類、特點(diǎn)特點(diǎn)及及基本理論基本理論。2.2.氣相氣相色譜儀的基本組色譜儀的基本組成及工作流程。成及工作流程。3.3.氣相色譜法氣相色譜法的基本概念的基本概念（色譜流出曲色譜流出曲線、保留線、保留值、值、 分配系數(shù)比、分離度）、色譜分離條件分配系數(shù)比、分離度）、色譜分離條件的選擇。的選擇。4.4.定性和定量分析方法。定性和定量分析方法。第2頁/共49頁 第3頁/共49頁一、氣相色譜的分類一、氣相色譜的分類 1. 按固定相的物態(tài)分類按固定相的物態(tài)分類 氣氣-固色譜法、氣固色譜法、氣-液色譜法液色譜法 2. 按色譜柱管徑大小、固定相填充方式分類按

2、色譜柱管徑大小、固定相填充方式分類 填充柱色譜法、毛細(xì)管柱色譜法填充柱色譜法、毛細(xì)管柱色譜法 3. 按色譜原理分類按色譜原理分類 吸附色譜法、分配色譜法吸附色譜法、分配色譜法 二、氣相色譜法的特點(diǎn)二、氣相色譜法的特點(diǎn)1 1分離效能高; 2; 2分析速度快; ;3 3靈敏度高; 4; 4樣品用量少; ;5 5應(yīng)用范圍廣。第4頁/共49頁氣相色譜儀示意圖氣相色譜儀示意圖 1.1.載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng) 2.2.進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng) 3.3.分離系統(tǒng)分離系統(tǒng) 4.4.檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng) 5.5.記錄系統(tǒng)記錄系統(tǒng) 第5頁/共49頁第6頁/共49頁 第7頁/共49頁 （1）峰面積峰面積：是指峰與峰底之間的面積，用：

3、是指峰與峰底之間的面積，用A表示。表示。 （2）峰高峰高：是指色譜峰最高點(diǎn)到峰底的垂直距離，用：是指色譜峰最高點(diǎn)到峰底的垂直距離，用h表示表示。第8頁/共49頁 4W355.22/1W21699. 1WW 第9頁/共49頁1 1保留時(shí)間保留時(shí)間 是組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)信號最大值時(shí)的時(shí)間，是組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)信號最大值時(shí)的時(shí)間，用用 tR表示。表示。2 2保留體積保留體積 是組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)信號最大值所需要流是組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)信號最大值所需要流過流動相的體積，用過流動相的體積，用VR表示。表示。 式中，式中，F(xiàn)c是流動相的體積流速是流動相的體積流速(ml/min)。 cRRFtV3 3死時(shí)間死時(shí)間 是

4、不被固定相滯留組分的保留時(shí)間，用是不被固定相滯留組分的保留時(shí)間，用t tM M或或t t0 0表表示，示，t tM M反映流動相通過色譜柱所需要的時(shí)間。反映流動相通過色譜柱所需要的時(shí)間。第10頁/共49頁cMMFtVMRRtttRt4 4死體積 是不被固定相滯留組分的保留體積，用VM或V0表示。5 5調(diào)整保留時(shí)間 是指組分的保留時(shí)間與死時(shí)間之差用 表示。 是固定相滯留組分的時(shí)間。 Rt6 6調(diào)整保留體積 組分的保留體積與死體積之差，用 表示。MRRVVVcRFt第11頁/共49頁msccK組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度2 2分配系數(shù)比分配系數(shù)比 是指混合物中相鄰兩組分的分配系是指混合

5、物中相鄰兩組分的分配系數(shù)或容量因子或調(diào)整保留值之比。數(shù)或容量因子或調(diào)整保留值之比。 12RR1212ttkkKK分配系數(shù)比與柱效參數(shù)及定性參數(shù)密切相關(guān)分配系數(shù)比與柱效參數(shù)及定性參數(shù)密切相關(guān), , 容量因容量因子或分配系數(shù)不等是混合試樣分離的前提條件。子或分配系數(shù)不等是混合試樣分離的前提條件。第12頁/共49頁（一）塔板理論（一）塔板理論 半經(jīng)驗(yàn)理論：將色譜分離過程比作蒸餾過程，半經(jīng)驗(yàn)理論：將色譜分離過程比作蒸餾過程，將連續(xù)的色譜分離過程分割成多次的平衡過程的重將連續(xù)的色譜分離過程分割成多次的平衡過程的重復(fù)（類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程）。復(fù)（類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程）。第13頁/共49頁

6、2R22/1R)(16)(54. 5WtWtn第14頁/共49頁：。解：組分在該色譜柱上的理論塔板數(shù)為解：組分在該色譜柱上的理論塔板數(shù)為 有效塔板數(shù)：有效塔板數(shù)： 理論塔板高度：理論塔板高度： 有效塔板高度：有效塔板高度： 22616()16 ()2304()30 60RtnW塊226116()16()1600()30 60RefftnW塊3 10001.30()2304LHmmn3 10001.88()1600effeffLHmmn第15頁/共49頁 2R22/1Reff)(16)(54. 5WtWtn第16頁/共49頁1.1.速率方程（范速率方程（范. .弟姆特方程式）弟姆特方程式） H

7、= A + B/u + Cu H：理論塔板高度理論塔板高度 u：載氣的線速度載氣的線速度(cm/s) 注：注：減小減小A、B、C三項(xiàng)可提高柱效；三項(xiàng)可提高柱效； 存在著最佳流速；存在著最佳流速； A、B、C三項(xiàng)各與哪些因素有關(guān)？三項(xiàng)各與哪些因素有關(guān)？ 第17頁/共49頁 固定相顆粒越小，填充的越均勻，固定相顆粒越小，填充的越均勻，A，H，柱效，柱效n。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。對于空心毛細(xì)管柱，渦流擴(kuò)散項(xiàng)為零。對于空心毛細(xì)管柱，渦流擴(kuò)散項(xiàng)為零。 第18頁/共49頁 第19頁/共49頁 第20頁/共49頁 211R2

8、R211R2R)(22/ )(WWttWWttR第21頁/共49頁第22頁/共49頁 第23頁/共49頁第24頁/共49頁 第25頁/共49頁第26頁/共49頁 第27頁/共49頁 第28頁/共49頁第29頁/共49頁4.4.第30頁/共49頁（二）載氣種類和流速的選擇（二）載氣種類和流速的選擇 第31頁/共49頁 第32頁/共49頁一、定性分析方法一、定性分析方法 （一）根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性分析（一）根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性分析 1. 1. 利用保留時(shí)間定性利用保留時(shí)間定性 在相同的色譜條件下，將標(biāo)準(zhǔn)在相同的色譜條件下，將標(biāo)準(zhǔn)品與樣品分別進(jìn)樣，兩者保留時(shí)間相同，可能為同品與樣品分別進(jìn)樣，兩者

9、保留時(shí)間相同，可能為同一物質(zhì)。一物質(zhì)。 siRsRRsRiiskkVVttri 第33頁/共49頁 小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS)SampleSampleGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)SeparationIdentification色譜色譜- -紅外光譜儀聯(lián)用儀：紅外光譜儀聯(lián)用儀：組分的結(jié)構(gòu)鑒定組分的結(jié)構(gòu)鑒定第34頁/共49頁二、定量分析方法二、定量分析方法（一（一）定量校正因子）定量校正因子 式中為式中為絕對校正因子絕對校正因子。 siifffiiiAfm 在氣相色譜分析中，由于同一檢測器

10、對不同物質(zhì)具有不在氣相色譜分析中，由于同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，若用峰面積進(jìn)行定性分析，則同的響應(yīng)值，若用峰面積進(jìn)行定性分析，則相對校正因子相對校正因子fi： siismsmimmAmAfff)()(第35頁/共49頁1.歸一化法：歸一化法： 特點(diǎn)及要求：特點(diǎn)及要求： 歸一化法簡便、準(zhǔn)確；歸一化法簡便、準(zhǔn)確； 進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大； 僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。%100%iiiiiAfAfc第36頁/共49頁 外標(biāo)法也稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線法。外標(biāo)法也稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線法。 。

11、第37頁/共49頁 將一種純物質(zhì)（內(nèi)標(biāo)物）作為標(biāo)準(zhǔn)物加到待測樣品中，將一種純物質(zhì)（內(nèi)標(biāo)物）作為標(biāo)準(zhǔn)物加到待測樣品中，進(jìn)行色譜定量的方法。進(jìn)行色譜定量的方法。 特點(diǎn)及要求：特點(diǎn)及要求： (1) 準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動對定量準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大。結(jié)果的影響不大。 (2) 每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱量，不適合大批每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱量，不適合大批 量試樣的快速分析。量試樣的快速分析。 (3) 若將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物加入量固定，若將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物加入量固定，則：則：常數(shù)SiiAAc %第38頁/共49頁%100

12、%sssiiimmAfAfc第39頁/共49頁 標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品樣品siisii%AAcAAc第40頁/共49頁 藥典藥典規(guī)定，在氣相色譜法或高效液相色譜法規(guī)定，在氣相色譜法或高效液相色譜法進(jìn)行定性、定量分析前，需按各品種要求對儀器進(jìn)行適進(jìn)行定性、定量分析前，需按各品種要求對儀器進(jìn)行適用性試驗(yàn)，即用規(guī)定的對照品對儀器進(jìn)行試驗(yàn)與調(diào)整，用性試驗(yàn)，即用規(guī)定的對照品對儀器進(jìn)行試驗(yàn)與調(diào)整，使達(dá)到規(guī)定的要求。其試驗(yàn)包括分析狀態(tài)下色譜柱的最使達(dá)到規(guī)定的要求。其試驗(yàn)包括分析狀態(tài)下色譜柱的最小理論塔板數(shù)、分離度、重復(fù)性和拖尾因子。小理論塔板數(shù)、分離度、重復(fù)性和拖尾因子。 （一）色譜柱的理論塔板數(shù)（一）色譜柱的理論塔板數(shù)( (n) ) 第41頁/共49頁 第42頁/共49頁 測得數(shù)據(jù)水：測得數(shù)據(jù)水：h=4.60cm，W1/20.13cm。甲醇：。甲醇：h=4.30cm，W1/2=0.187cm。第43頁/共49頁(1)質(zhì)量百分含量質(zhì)量百分含量用以峰面積表示的相對質(zhì)量校正因子用以峰面積表示的相對質(zhì)量校正因子 0.55、 =0.58，計(jì)算：計(jì)算：(2)用以峰高表示的相對質(zhì)量校正因子用以峰高表示的相對質(zhì)量校正因子 0.224、 =0.340計(jì)算：計(jì)算：(3)體積百分含量體積百分含量OH2fOH2f甲醇f甲醇f%23. 0%10037.792572. 058. 0187. 030. 4