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文檔簡介

1、一 ) 鹽 類 水 解 口 訣 : 有 弱 才 水 解 , 越 弱 越 水 解 , 雙 弱 雙 水 解 , 誰 強 顯 誰 性 。(1)有弱才水解要 求 鹽 要 有 弱 酸 根 離 子 或 者 弱 堿 金 屬 離 子 ( 包 括 銨 離 子 ) 。如:nacl 中的 na+對應的堿是強堿 naoh,則 na+是強堿金屬離子 ,不會水解。nacl中 的c l - 對 應 的 酸 是 強 酸h c l, 則c l - 是 強 酸 根 離 子 , 也 不 會 水 解 。所以,nacl在水溶液中不會發生水解。又如:ch3coona 中的 ch3coo-對應的是弱酸 ch3cooh ,則 ch3coo-

2、是弱酸根離子 ,會水解。消耗h2o電離出的h+ ,結合成ch3ooh分子。使得水中oh- 多出。所以,ch3coona的水溶液顯堿性。(2)越弱越水解鹽 中 的 離 子 對 應 的 酸 或 堿 的 酸 性 越 弱 或 堿 性 越 弱 , 水 解 的 程 度 越 大 。如:na2co3和na2so3 c o 3 2 - 對 應 的 酸 是h 2 c o 3 ; s o 3 2 - 對 應 的 酸 是h 2 s o 3 由于h2co3的酸性弱于h2so3 則 , c o 3 2 - 的 水 解 程 度 比so 3 2 - 的 水 解 程 度 更 大 , 結 合 的h + 更 多 。所以,na 2c

3、o3的堿性比nas o3的堿性強。(3)雙弱雙水解當鹽中的 陽離子 對應的堿是 弱堿并且鹽中的 陰離子 對應的是弱酸時,則鹽的這兩種離子都會發生水解。 陽離子 水解結合水 電離出的oh-;陰離子 水解結合水 電離出的 h+ ,所以雙水解發生的程度往往較大。如:ch3coonh4 中的 nh4+ 對應的堿是 弱堿 nh3*h2o ;ch3coo-對應的酸是弱酸ch3cooh 則 nh4+ 和 ch3coo-都會發生水解, nh4+ 結合 oh-形成 nh3*h2o ;ch3coo-結合 h+形成ch3cooh,相互促進,水解程度較大。(4)誰強顯誰性主要是針對雙水解的鹽,即弱酸弱堿鹽 ,由于鹽中

4、的 陰離子 水解結合 h+ ,陽離子 水解結合oh- 要判斷鹽溶液的酸堿性 ,則要比較陰離子的水解成度和陽離子的水解程度的大小。如:(nh4)co3 ,由于 nh3 的堿性比 h2co3 的酸性強(實際上比較的是兩者的電離度,中學不做要求,只需記憶),則nh4+ 的水解程度比 co32-的水解程度弱,使得水溶液中消耗的h+更多,有oh-多出。所以,(nh4)2co3溶液顯堿性。又如: ch3coonh4 ,由于 nh3 的堿性和 ch3cooh 的酸性相當,則nh4+ 的水解度 和c h 3 co o - 的 程 度 差 不 多 , 使 得 水 溶 液 中 的h + 和o h - 也 差 不

5、多 。所以ch3coonh4溶液顯中性。再如: (nh4)2so3, 由于 nh3 的堿性比 h2so3的酸性弱,則 nh4+ 的水解度 比 so32-的 水 解 度 大 , 使 得 水 溶 液 中 消 耗 的o h - 更 多 , 有h + 多 出 。所以,(nh4)2so3溶液顯酸性。(二)根據鹽類的不同,可分為:強酸強堿鹽 (不水解); 強酸弱堿鹽 ;強堿弱酸鹽; 弱酸弱堿鹽(1)強酸弱堿鹽如:nh4cl的水解離子方程式:nh4+ + h2o = 可逆= nh3*h2o + h+ 強酸弱堿鹽 的水溶液一定顯酸性。(2)強堿弱酸鹽如:ch3coona 的水解 離子方程式 :ch3coo-

6、+ h2o = 可逆= ch3cooh + oh- 強奸弱酸鹽的水溶液一定顯堿性。(3)弱酸弱堿鹽如:ch3coonh4 的水解:ch3coo- + nh4+ + h2o = 可逆= ch3cooh + nh3*h2o ch3coonh4 水溶液顯中性如:nh4f 的水解:nh4+ + f- + h2o = 可逆= nh3*h2o + hf nh4f 的水溶液顯酸性。如:nh4clo 的水解 離子方程式 ; nh4+ clo- + h2o =可逆= nh3*h2o + hclo nh4clo 的水溶液顯堿性。弱酸弱堿鹽的 酸堿性 和陰離子與陽離子有關。(三) 多元弱酸 或多元弱堿 形成的鹽的水

7、解多元弱酸 或多元弱堿 形成的鹽的水解是分步進行的,一般第一步進行的程度最大,第二步甚至更多步的水解程度就很弱了。如:na2co3的水解:第一步程度很大: co32- + h2o =可逆= hco3- + oh- 第二步程度很小:hco3- + h2o =可逆= h2co3 + oh- 【注意】:大部分的鹽的水解都不能進行徹底,所以一般鹽的水解都要是可逆符號。水解度較大的鹽有al2s3可認為幾乎雙水解徹底。【以上都是一種鹽中的 離子水 解。】【第二種情況】:另外,還有 2 種鹽中,分別有弱 酸根離子和弱堿根離子,也會互相促進,發生雙水解。如:nahco3 和 alci3 兩種鹽,如果把它們的溶

8、液相混合,則會發生雙水解,水解離子方程式如下:3hco3- + al3+ = al(oh)3 + 3co2 注意: al3+ 和 hco3-雙水解較徹底,可以用“=”而不用“可逆符號”另外,所有的水解過程中一定有水參加,但是由于該水解反應 ,生成物中有水,可以和反應物中的水剛好相互抵消,但方程式中沒有水出現并不表明沒有水參加。【附】(1)常見的弱 酸根離子: so32- ;hso3-;co32-;hco3-;po43-;hpo42-;clo-;s2-;hs-;ch3coo-;scn-;f-;alo2-;c6h5o(苯酚根);no2-(亞硝酸 根)常見弱酸的酸性排序:h2so3 h3po4 hf

9、 hcoohc6h5-coohch3coohh2co3h2s 亞硫酸磷酸氫氟酸甲酸苯甲酸醋酸碳酸氫硫酸 hcloc6h5-ohhalo2 次氯酸苯酚偏鋁酸(2)常見的弱堿離子: nh4+ ;cu2+;fe2+;fe3+;al3+ 其中堿性排序: fe(oh)2 fe(oh)3 cu(oh)2 nh3*h2o al(oh)3二、鹽類水解的影響因素及應用1內因:鹽本身的性質(1)弱堿越弱,其陽離子的水解程度就越大,溶液酸性越強。(2)弱酸越弱,其陰離子的水解程度就越大,溶液堿性越強。2外因(1)溫度:升高溫度,水解平衡正向移動,水解程度增大。(2)濃度增大鹽溶液的濃度,水解平衡正向移動,水解程度減

10、小,但水解產生的離子濃度增大,加水稀釋,水解平衡正向移動,水解程度增大,但水解產生的離子濃度減小。增大 c(h),促進強堿弱酸鹽的水解,抑制強酸弱堿鹽的水解;增大c(oh),促進強酸弱堿鹽的水解,抑制強堿弱酸鹽的水解。3鹽類水解的應用 (寫離子方程式 )(1)明礬凈水: al33h2oal(oh)33h。(2)制備 fe(oh)3膠體: fe33h2o=fe(oh)3(膠體 )3h。(3)制泡沫滅火劑: al33hco3=al(oh)33co2。(4)草木灰與銨態氮肥混施:nh4co23h2onh3h2ohco3。3靈活運用電荷守恒和物料守恒(1)電荷守恒電解質溶液中所有陽離子所帶正電荷總數等

11、于所有陰離子所帶負電荷總數。例如: nahco3溶液: c(h)c(na)c(hco3)2c(co23)c(oh)。(2)物料守恒電解質溶液中,同種元素的原子總是守恒的。例如: 0.1 moll1的 nahco3溶液中:c(na)c(hco3)c( co23)c(h2co3) 0.1mol l 1。注意:有些特殊的離子濃度關系可由電荷守恒關系式和物料守恒關系式變化得出。例如 nahco3溶液中 c(h)c(co23)c(oh)c(h2co3)關系式可由上述 3(1)、 (2)中的兩個關系式相減得出。【例 3】下列溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是( )a室溫下,向0.01 mol l 1nh

12、4hso4溶液中滴加naoh溶液至中性:c(na)c(so24)c(nh4)c(oh)c(h)b 0.1 moll 1 nahco3溶液: c(na)c(oh)c(hco3)c(h)cna2co3溶液: c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)d 25時,ph4.75 、濃度均為 0.1 moll1的 ch3cooh、ch3coona 混合溶液:c(ch3coo)c(oh)c(ch3cooh)c(h)解析 a 選項中溶液呈中性,則c(h)c(oh),據電荷守恒原理有:c(na)c(h)c(nh4)c(oh)2c(so24)所以 c(na)c(nh4)2c(so24)由于 nh4水解使

13、 c(nh4)c(so24),a 正確。b 選項中 nahco3溶液顯堿性,但c(oh)比 c(hco3)小,b 不正確。c 選項中在 na2co3溶液中,由質子守恒得c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3)所以 c(oh)c(h)c(hco3)2c(h2co3),c 正確。d 選項中 ph4.75,說明 c(h)c(oh)又 c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh)所以 c(na)c(ch3cooh)結合 c(na)c(h)c(ch3coo)c(oh)得 c(ch3cooh)c(h)c(h)c(oh)c(clo)c等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合:c(na)c(ch3coo)

14、dna2co3溶液中: c(na)c(co23)c(oh)c(hco3)c(h)解析:a 氯水中, c(cl2)12c(clo)c(cl)c(hclo),且 c(h)c(cl),a、b 均不正確;等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合,得到醋酸鈉溶液, 由于 ch3coo水解,使 c(na)c(ch3coo),c 不正確。答案: d方法規律技巧易水解鹽的制取及其溶液的配制1配制溶液要配制一些易溶于水的鹽溶液時,因為鹽的水解而呈渾濁,往往加入少量的相應的酸抑制水解。如配制 fecl3溶液時,通常先將其溶解在濃鹽酸中,再加水稀釋以得到澄清的溶液。2金屬氯化物 (如 mgcl2、alcl3、fecl3、c

15、ucl2等)的制備alcl3、fecl3等一些易水解的鹽在制備時要防止水的參與。由于要考慮到無水環境,因此對實驗裝置的順序及除雜都有特殊的要求。(1)反應原理 (以 alcl3為例)2al3cl3=2alcl3。(2)實驗方法裝置如圖。連接好裝置,檢查裝置的氣密性。(方法:將導氣管的一端插入水中,關閉分液漏斗活塞,用酒精燈給燒瓶加熱)裝入藥品,先點燃左邊酒精燈制取氯氣。稍后點燃右邊酒精燈。(3)注意事項為防止制取的氯化物發生水解,通入的氯氣需干燥,反應管后接干燥管(干燥劑可用堿石灰或生石灰、燒堿固體)。必須先用氯氣排盡裝置內的空氣,再點燃e 處酒精燈。干燥管的作用:一是防止水蒸氣進入,二是吸收

16、有毒的氯氣。【考例】工業制備氯化銅時,將濃鹽酸用蒸氣加熱至80 左右,慢慢加入粗 (cuo)粉末(含雜質fe2o3、feo),充分攪拌,使之溶解,得一強酸性的混合溶液,現欲從該混合溶液中制備純凈的cucl2溶液,采用以下步驟參考數據:ph 9.6 時,fe2完全水解成fe(oh)2; ph 6.4時,cu2完全水解成 cu(oh)2; ph 3.7時,fe3完全水解成 fe(oh)3。請回答以下問題:(1)第一步除去fe2,能否直接調整ph9.6,將 fe2沉淀除去? _,理由是_ ,有人用強氧化劑naclo 將 fe2氧化為 fe3:加入 naclo 后,溶液的 ph 變化是 _(填代號 )

17、。a一定增大b一定減小c可能增大d可能減小 你 認 為 用naclo作 氧 化 劑 是 否 妥 當 ? _ , 理 由 是_ 。現有下列幾種常用的氧化劑,可用于除去混合溶液中fe2的有_(有幾個選幾個,填代號 )。a濃 hno3bkmno4ccl2do2eh2o2(2)除去溶液中fe3的方法是調整溶液的ph3.7,現有下列試劑,均可以使強酸性溶液的 ph 調整到 3.7,可選用的有 _(多選不限 )。anaoh b氨水ccu2(oh)2co3dna2co3ecuo fcu(oh)2解析 此題綜合性強,考查思維的嚴密性和前后知識的聯系。由題意可知:fe2沉淀的 ph 9.6 ,如果直接調整ph9

18、.6,cu2、fe3先于 fe2沉淀(這兩種離子沉淀的ph 均比fe2沉淀的 ph 小),故不能直接調整ph9.6,可將 fe2氧化成 fe3。naclo 在酸性條件下與 fe2的反應是 2fe2clo2h=2fe3clh2o,由于反應過程中要消耗h,溶液 ph 一定升高。 naclo 可以將 fe2氧化成 fe3,但引入了新雜質na,實際上不能采用。必須應用既能氧化fe2又不引入新雜質的氧化劑,例如cl2、o2、h2o2。同理,調整ph 的試劑 cuo、cu2(oh)2co3、cu(oh)2等不會引入新雜質。答案 (1)不能因 fe2沉淀的 ph 最大, fe2沉淀完全時,cu2、 fe3亦

19、沉淀完全a不妥當引入新雜質 nacde (2)cef變式下列說法正確的是 ( )aalcl3溶液和 naalo2溶液加熱、蒸發、濃縮、結晶、灼燒,所得固體的成分相同b配制 fecl3溶液時,將 fecl3固體溶解在硫酸中,然后再用水稀釋到所需的濃度c用加熱的方法可除去kno3溶液中混有的 fe3d泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁解析: alcl3溶液和 naalo2溶液的水解方程式分別為alcl33h2oal(oh)33hcl,naalo22h2oal(oh)3naoh,加熱促進水解,由于鹽酸是揮發性酸,因此前者最終產物為 al2o3,后者仍為 naalo2,選項 a 錯。選項 b 中

20、很顯然所配得的fecl3溶液中混有雜質 so24,因此不合題意。由于fe33h2ofe(oh)33h,升高溫度可促進水解而產生沉淀,從而除去fe3雜質, c 正確。選項 d 中,為了加快產生co2氣體的速率,泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁。答案: c備選習題1.(2010成都七中月考 )下列反應不屬于水解反應或水解方程式不正確的是( ) hclh2oh3ocl alcl33h2o=al(oh)33hcl na2co32h2oh2co32naoh碳酸氫鈉溶液: hco3h2oco23h3o nh4cl 溶于 d2o 中:nh4d2onh3d2oha bc d全部解析:是電離;是水解反

21、應,但應用“”;的水解方程式錯誤,應分步進行;應為 nh4d2onh3 hdo d。答案: d2下列說法正確的是 ( )a 25 時, ph 為 9的 na2co3溶液和 ph 為 5 的 fecl3溶液中,水的電離程度不同b在含有 fe3的 kno3溶液中,可通過加熱的方法除去fe3,證明鹽的水解是吸熱反應c 25 時,等體積等物質的量濃度的 nacl 和 naclo 溶液中所含離子總數相等d等物質的量濃度的nh4cl、 nh4hso4、 na2s、 nano3,其 ph 由大到小的排列為 解析: a 中,na2co3和 fecl3均水解,促進水的電離, ph 為 9 的 na2co3溶液中

22、,由水電離產生的 c(oh)10 5mol l1,ph 為 5 的 fecl3溶液中,由水電離產生的c(h)105mol l 1,二者對水的電離的影響效果是相當的;b 中,fe33h2ofe(oh)33h,加熱 fe(oh)3的量不斷增加,最后生成fe(oh)3沉淀,從而除去fe3;c 中 clo水解cloh2ohclooh,clo的水解量等于 oh的生成量, c(oh) c(h)1014,隨著溶液中 c(oh)增大, c(h)必然減小,故 naclo 溶液中所含的離子總數比nacl 的少。d 中,根據鹽類水解規律可知,na2s溶液水解呈堿性, nh4cl 水解呈酸性, nano3不水解呈中性

23、, nh4hso4溶液中, hso4電離產生 h使溶液呈強酸性,故它們的ph 由大到小的順序為 。答案: bd點評:各種電解質溶液的ph 大小比較有以下一般規律:(1)強酸弱堿鹽,堿越弱,溶液酸性越強;弱酸強堿鹽,酸越弱,溶液堿性越強。(2)同物質的量濃度的多元弱酸及其鹽溶液的 ph 關系是:以 h3po4為例: h3po4nah2po4na2hpo4 bc(ch3coo): c溶液中 c(h): dc(ch3cooh): 解析:考查電解質溶液,影響水解的因素。四種混合溶液都有ch3coona,因此只需比較另四種物質對ch3coona 水解的影響即可。 ch3cooh2och3coohoh,顯

24、堿性,故水解受促進程度:hclnaclnahco3naoh ,受抑制程度相反。中 ch3coonahcl=nacl ch3cooh,溶液顯酸性, ph 大小: ,a 錯。phlgc(h), 則 c(h)大小順序與 ph 順序相反,即 , b 對。依據元素守恒, c(ch3coo)越大,則 c(ch3cooh)越小,故 c(ch3cooh)為: ,d 錯。答案: b4下列情況下,可以大量共存的離子組是( )a存在大量 alo2的溶液中: fe2、no3、so24、nab由水電離的 c(h) 1 10 14mol l 1的溶液中: ba2、k、cl、hco3c與鋁反應放出大量氫氣的溶液中:nh4、so24、co23、nad在 c(h)/ c(oh)1012的溶液中: nh4、al3、ca2、cl解析:本題考查離子共存問題。存在大量的alo2,說明溶液顯堿性,由于fe2水解顯酸性,所以 a 選項錯誤; b 選項的溶液可以顯酸性,也可以顯堿性,hco3既不能與酸大量共存,也不能與堿大量共存,b 選項錯誤;與鋁反應放出氫氣的溶液可以是酸性溶液,也可以是堿性溶液, nh4不能與 oh大量共存, co23不能與 h大量共存, c 選項錯誤。答案: d5 (2010 江蘇 )常溫下,用 0.1000 moll1 naoh 溶液滴定

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