1、1 物理化學復習思考題 熱熱 力力 學學 一、判斷題：一、判斷題： 1、在定溫定壓下，co2由飽和液體轉變為飽和蒸氣，因溫度不變， co2的熱力學能和焓也 不變。 ( ) 2、25時 h2(g)的標準摩爾燃燒焓等于 25時 h2o(g)的標準摩爾生成焓。 （ ） 3、穩定態單質的 fhm(800k)=0 。 ( ) 4、du=ncv,mdt公式對一定量的理想氣體的任何pvt過程都適用。 ( ) 5、 系統處于熱力學平衡態時，其所有的宏觀性質都不隨時間而變。 （ ） 6、 若系統的所有宏觀性質均不隨時間而變，則該系統一定處于平衡態。 （ ） 7、 隔離系統的熱力學能是守恒的。 （ ） 8、隔離系

2、統的熵是守恒的。 （ ） 9、 一定量理想氣體的熵只是溫度的函數。 （ ） 10、 絕熱過程都是定熵過程。 （ ） 11、 一個系統從始態到終態，只有進行可逆過程才有熵變。 （ ） 12、 系統從同一始態出發，經絕熱不可逆過程到達的終態，若經絕熱可逆過程，則一定達 不到此終態。 （ ） 13、 熱力學第二定律的克勞修斯說法是：熱從低溫物體傳到高溫物體是不可能的。 （ ） 14、 系統經歷一個不可逆循環過程，其熵變 0。 （ ） 15、 系統由狀態 1 經定溫、定壓過程變化到狀態 2，非體積功wg和g 0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中s 、= 、0 表示節流膨脹后溫度 def t- j

3、節流膨脹前溫度。 （第二空選答高于、低于或等于） 5、理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，u 0, h 0,s 0。 （選擇填, , 0, =0, 0, 0 或 =0） 19一絕熱氣缸，有一無質量，無摩擦的活塞，內裝理想氣體和電阻絲，通以一定的電流， 恒定外壓，（1）以氣體為體系，則q ，w ；（2）以電阻絲為體系，則q ，w 。 20理想氣體定溫可逆膨脹過程中，w ，q ，u h 。 21某體系進行一不可逆循環時，則s體 ，環境的s環 。 22非理想氣體的卡諾循環，h ，u ，s 。 23理想氣體定壓膨脹，w ，q ，u h 。 三、選擇題：三、選擇題： 1. 關于循環過程，下列表述正確的是 (

4、 ) a、可逆過程一定是循環過程 b、循環過程不一定是可逆過程 c、 d、 2對熱力學能的意義，下列說法中正確的是 ( ) a、 只有理想氣體的熱力學能是狀態的單值函數 b、 對應于某一狀態的熱力學能是不可測定的 c、 當理想氣體的狀態改變時，熱力學能一定改變 d、 體系的熱力學能即為體系內分子之間的相互作用勢能 3. 對常壓下進行的氣相化學反應，已知體系中各物質的等壓熱容與溫度有關，下列有關基 爾霍夫定律的表達式不正確的是 ( ) a、 b、 c、 4 d、 4. 理想氣體的熱力學能由 u1增加到 u2，若分別按：（）等壓（）等容和（）絕熱從 始態到終態，則 a、 b、 c、 d、 5.下列

5、各式不受理想氣體條件限制的是 ( ) a 、 b 、 c 、 d 、 6. 在 101.3kpa、373k 下，1molh2o（l）變成 h2o（g）則（ ） a、 q 0 d 、 h 0 7. 關于焓變，下列表述不正確的是 ( ) a h = q 適用于封閉體系等壓只作功的過程 b 對于常壓下的凝聚相，過程中h u c 對任何體系等壓只作體積功的過程h =u w d 對實際氣體的恒容過程h = u + vp 8. 理想氣體從 a 態到 b 態沿二條等溫途徑進行：（i）可逆；（ii）不可逆。則下列關系 成立的是 ( ) a b c d 9. 對封閉體系，當過程的始終態確定后，下列值中不能確定的

6、是 ( ) a 恒容、無其它功過程的 q b 可逆過程的 w c 任意過程的 q+ w d 絕熱過程的 w 10. 已知反應 c（s）+o2（g）co2（g）的 rhm (298k)0,若常溫常壓下在一具有剛壁 的絕熱容器中 c 和 o2發生反應.則體系( ) a b c d 11.(1)氣體不可逆循環過程; (2)等溫等壓下兩種理想氣體的混合; (3)理想氣體節流膨脹; (4)實際氣體的絕熱自由膨脹.這四個過程中,u 和 h 均為零的是( ) a、 （1） （2） （3） b、 （1） （2） （4） c、 （2） （3） （4） d、 （1） （3） （4） 12. 1 mol 單原子理想

7、氣體，由 202.6 kpa、11.2 dm3的狀態沿著 p/t = 常數的可逆途徑 變化到的狀態，其h 等于 ( ) a 5674 j b 3404 j c 2269 j d 0 13. 對封閉體系下列關系不正確的是 ( ) a b 5 c d 14. 對一定量的純理想氣體，下列關系不正確的是 ( ) a b c d 15. 在 298 k、101.3 kpa 下，反應 zn(s) + h2so4(aq) znso4(aq) + h2(g)放熱，設此 過程為(i)；如將該反應放在原電池中進行，對外作電功，設此過程為(ii)。則 ( ) a q=q，u=u b h=h，ww c uw，q=h

8、16. 雙原子理想氣體，由 400 k、14.0 dm3先反抗恒外壓絕熱膨脹至體積為 26.2 dm3，再 保持體積不變升溫至 400 k，則整個過程 ( ) a u 0 c q = w d q 0）的氣體進行絕熱自由膨脹，下列結論不正確的 是 ( ) a w = 0 b u = 0 c t 0 d 18. 對化學反應進度 ，下列表述正確的是 ( ) a 值與反應式的寫法無關 b 值是體系的狀態函數，其值不小于零 c 對指定的反應， 值與物質的選擇有關 d 對指定的反應，隨反應的進行 值不 變 19. 關于生成焓fhm，下列說法中正確的是 ( ) a 化合物的fhm 就是 1 mol 該物質所

9、具有的焓值 b c d 20. a rhm() rhm() b rhm() 0 6 21. 1mol 理想氣體從同一始態分別經絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮都升溫 1k，則兩途徑 中均相等的一組物理量是 ( ) a w，u，p b u， h，v c w，u，h d w，h，v 22. 苯在一具有剛性透熱壁的密閉容器內燃燒，而此容器被浸在 298 k 的水浴中。若以苯 為體系，則此過程 ( ) a q = 0，u 0，w 0 b q 0，u 0， w = 0 c q 0，u 0，w = 0 d q 0 23. 狀態方程為 p(vnb)=nrt 常數（b0）的氣體進行節流膨脹時 ( ) a b c

10、d 24. 硫酸和水在敞開容器中混合，放出大量熱，并有部分水汽化。若始態和終態均與環境 處于熱平衡，則 ( ) a b c d 25. 關于熱力學第二定律，下列說法不正確的是 ( ) a 第二類永動機是不可能制造出來的 b 把熱從低溫物體傳到高溫物體，不引起其它變化是不可能的 c 一切實際過程都是熱力學不可逆過程 d 功可以全部轉化為熱，但熱一定不能全部轉化為功 26. 體系從狀態 a 變化到狀態 b，有兩條途徑：i 為可逆途徑，ii 為不可逆途徑。以下關 系中不正確的是 ( ) a b c d 27、 在絕熱封閉體系發生一過程中，體系的熵 ( ) a 必增加 b 必減少 c 不變 d 不能減

11、少 28. 1 mol 理想氣體，從同一始態出發經絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮到相同壓力的終 態，終態的熵分別為 s1 和 s2，則兩者關系為 ( ) a s1= s2 b s1 s2 d s1s2 29. 理想氣體在絕熱可逆膨脹中,對體系的 h 和 s 下列表示正確的是( ) a h 0, s 0 b h = 0, s = 0 c h 0, s = 0 d h 0, s 0 c s 體系+s 環境 = 0 d s 體系+s 環境 0 b gt,p 0 d h s,p 0 33. 已知金剛石和石墨的 sm(298k)，分別為 0.244 jk-1mol-1和 5.696 jk-1mol-1，v

12、m 分別為 3.414 cm3mol-1和 5.310 cm3mol-1，欲增加石墨轉化為金剛石的趨勢，則應 ( ) a 升高溫度，降低壓力 b 升高溫度，增大壓力 c 降低溫度，降低壓力 d 降低溫度，增大壓力 34. 某體系狀態 a 徑不可逆過程到狀態 b，再經可逆過程回到狀態 a，則體系的 g 和 s 滿足下列關系中的哪一個 ( ) a g 0, s 0 b g 0, s 0, s = 0 d g = 0, s = 0 35. ( ) a 0 b c d 36. 373.2 k 和 101.3 kpa 下的 1 mol h2o(l)，令其與 373.2 k 的大熱源接觸并向真空容 器蒸發

13、，變為 373.2 k、101.3 kpa 下的 h2o(g)，對這一過程可以判斷過程方向的是 ( ) a b c d 37. 在等溫等壓下,將 1moln2和 1molo2混合,視 n2和 o2為理想氣體,混合過程中不發生變化 的一組狀態函數是( ) a b c d 38. 某理想氣體在等溫膨脹過程中(不做非體積功.wf=0), 則 ( ) a b c d 39. a b c 8 d 40. a b c d 41. a b c d 42. a b c d 43. a b c d 44. a b 電解水制取氫氣和氧氣 c d 9 45. a b c d 46. a b c d 液體蒸氣壓與外壓

14、無關 47. ( ) a b c d 48. a 理想氣體恒外壓等溫壓縮 b 263k、101.3pa 下,冰熔化為水 c 等溫等壓下，原電池中發生的反應 d 等溫等壓下電解水 49. 實際氣體節流膨脹后其熵變為 ( ) a b c d 50、 理想氣體定溫自由膨脹過程為（ ） a q0 bu0 cw0 d h=0 51、 已知反應 h2(g)+(1/2)o2(g)=h2o(g)的標準摩爾焓變為rhm(t)，下列說法 中不正確的是（ ） a、rhm(t)是 h2(g)的標準摩爾生成焓 b、rhm(t)是 h2o(g)的標準摩爾燃燒焓 c、rhm(t)是 負值。 d、rhm(t)與反應的rum(

15、t)在量值上不等 10 52、 對于只做膨脹功的封閉系統的(da/dt)v值是：（） a、大于零 b、小于零 c、等于零 d、不確定 53、 對封閉系統來說，當過程的始態和終態確定后，下列各項中沒有確定的值是：（ ） a、q b、q+w c、w(q=0) d、q(w =0) 54、pvg=常數（ gcp,m/cv,m)的適用條件是（） a、絕熱過程 b、理想氣體絕熱過程 c、理想氣體絕熱可逆過程 d、絕熱可逆過程 55、當理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時，則( ) a、焓總是不變 b、熱力學能總是增加 c、焓總是增加 d、熱力學能總是減少 56、在隔離系統內（） a、熱力學能守恒，焓守恒 b

16、、熱力學能不一定守恒，焓守恒、 c、熱力學能守恒，焓不一定守恒 d、熱力學能、焓均不一定守恒 57、從同一始態出發，理想氣體經可逆和不可逆兩種絕熱過程（ ） a、可以到達同一終態 b、不可能到達同一終態 c、可以到達同一終態 ，但給環境留下不同影響 58、從熱力學四個基本過程可導出 =（ ） 59、對封閉的單組分均相系統，且w=0 時， 的值應是（ ） a、0 c、 =0 d、無法判斷 60、1mol 理想氣體（1）經定溫自由膨脹使體積增加 1 倍；（2）經定溫可逆膨脹使體積增 加 1 倍；（3）經絕熱自由膨脹使體積增加 1 倍；（4）經絕熱可逆膨脹使體積增加 1 倍。 在下列結論中何者正確？

17、（ ） a、s1= s2= s3= s4 b、s1=s2，s3=s4=0 c、s1=s4，s2=s3 d、s1= s2=s3，s4=0 61、373.15k 和p下，水的摩爾汽化焓為 40.7kjmol-1，1mol 水的體積為 18.8cm3，1mol 水蒸氣的體積為 30 200cm3，1mol 水蒸發為水蒸氣的 u為（ ） 。 a、45.2kjmol-1 b、40.7kjmol-1 c、37.6kjmol-1 d、52.5kjmol-1 62、戊烷的標準摩爾燃燒焓為-3520kjmol-1，co2(g)和 h2o(l)的標準摩爾生成焓分別為- 395kjmol-1和-286kjmol-1

18、，則戊烷的標準摩爾生成焓為（ ） a、2839kjmol-1 b、-2839kjmol-1 c、171kjmol-1 d、-171kjmol-1 )d( )c( (b) )a( pspt t g v u s h v a t p g v s u 11 63273k, p時，冰融化為水的過程中，下列關系式正確的有 . aw 0b. h = qp c. h 0 d. u0 64體系接受環境作功為 160j，熱力學能增加了 200j，則體系 . a吸收熱量 40j b吸收熱量 360j c放出熱量 40j d放出熱量 360j 65.在一絕熱箱內，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余

19、為環 境，則 . aq 0，w = 0，u 0 bq =0，w = 0，u 0 cq = 0，w 0，u 0 dq 0，w = 0，u 0 66任一體系經一循環過程回到始態，則不一定為零的是 . ag bs cu dq 67對一理想氣體，下列哪個關系式不正確 . a b c d 68當熱力學第一定律寫成 du = q pdv時，它適用于 . a理想氣體的可逆過程 b封閉體系的任一過程 c封閉體系只做體積功過程 d封閉體系的定壓過程 69在一絕熱鋼壁體系內，發生一化學反應，溫度從t1t2，壓力由p1p2，則 . aq 0，w 0，u 0 bq = 0，w 0，u 0 cq = 0，w 0，u 0

20、 dq = 0，w = 0，u = 0 70理想氣體混合過程中，下列體系的性質，不正確的是 . as 0 bh =0 cg = 0 d u = 0 71.任意的可逆循環過程，體系的熵變 . a一定為零 b一定大于零 c一定為負 d是溫度的函數 72一封閉體系，從 ab 變化時，經歷可逆（r）和不可逆(ir)途徑，則 . aq r = q ir b cw r = w ir d 73理想氣體自由膨脹過程中 . aw = 0，q0，u0，h=0 bw0，q=0，u0，h0 cw0，q0，u=0，h=0 dw = 0，q=0，u=0，h=0 74h2和 o2在絕熱定容的體系中生成水，則 . aq=0，

21、h0，s孤 = 0 bq0，w = 0，u0 cq0，u0，s孤0 d q=0，w = 0，s孤0 75理想氣體可逆定溫壓縮過程中，錯誤的有 . a s 體= 0 b u=0 cq0 d h=0 76當理想氣體反抗一定的外壓做絕熱膨脹時，則 . a. 焓總是不變的 b熱力學能總是不變的 c焓總是增加的 d熱力學能總是減小的 77環境的熵變等于 . a b c d 四、計算題：四、計算題： 1試求 1mol 理想氣體從 1000kpa,300k 等溫可逆膨脹至 100kpa 過程中的 u、h、s、q、w、g 和 f。 2mol 理想氣體從 298.15k,2p0經下列兩條途徑到達壓力為 1 p0

22、的終態：(1)等溫可逆膨脹； (2)自由膨脹，試求這兩過程的 u、h、q、w、s、g 和 f. 12 3 試求 1mol 理想氣體從 105pa,300k 等溫可逆壓縮至 106pa 過程中的 u、h、q、w、s、 g 和 f.理想氣體從 273.15k, 106pa 下等溫反抗恒外壓 105pa 膨脹至體積為原體積的 10 倍， 試求這兩過程的 u、h、q、w、s、g 和 f. 4 2mol,300k,1.013105pa 下的單原子理想氣體，在等外壓下等溫膨脹至內外壓相等后使其 等 容升溫至 1000k 壓力為 6.678104pa，計算過程的 u、h、q、w、s、g 和 f. 5、1mo

23、l 理想氣體，其cv,m=21jk1mol1，從 300k 開始經歷下列可逆過程，由狀態 i 加 熱至原溫度的 2 倍，到狀態 ii，（1）定容過程；（2）定壓過程。求這兩個過程的u 。 6、 298k 時，1molco(g)放在 10molo2中充分燃燒，求（1）在 298k 時的rhm；（2）該反 應在 398k 時的rhm。已知，co2和 co 的fhm分別為393.509kjmol1和 110.525kjmol1，co、co2和 o2的cp,m 分別是 29.142 jk1mol1、37.11 jk1mol1和 29.355 jk1mol1。 7、 過冷 co2(l)在59，其蒸汽壓為

24、 465.8kpa，同溫度固體 co2(s)的蒸汽壓為 439.2kpa，求 1mol 過冷 co2(l)在該溫度固化過程的s。已知，該過程中放熱 189.5 jg1. 8、 1mol o2（理想氣體）cp,m=29.355 jk1mol1,處于 293k， 采用不同途徑升溫至 586k，求過程的q、h、w、u。（1）定容過程； （2）定壓過程；（3）絕熱過程。 9、計算 20，101.325kpa，1mol 液態水蒸發為水蒸汽的汽化熱。（已知，100， 101.325kpa 時，水的rhm=4067 kjmol1，水的cp,m=75.3 jk1mol1，水蒸汽的cp,m=33.2 jk1mo

25、l1） 答案：答案： 一、1、錯，2、 錯，3、 對，4、 對，5、對，6、錯，7、對，8、錯，9、錯，10、錯， 11、錯，12、對，13、錯，14、錯，15、 對，16、 錯， 17、對，18、 錯，19、 錯， 20.錯，21.錯，22對，23對，24錯，25 錯，26錯，27錯，28.錯， 29 對 ， 30.錯，31.對，32.錯，33.錯，34.錯，35.錯， 36.錯， 37.錯 二、1、答： 。 2、答：-128.0kj/mol ； -120.6kj/mol。 3、答: 52.25kj/mol 。 4、答： ， 低于。 5、答: = = 。 6、答: s*(0 k, 完美晶體)

26、=0。 h p t 7、答： = ；0 ；=0 ；0 ；0，所以隨著溫度的升 高，液體的飽和蒸氣壓總是升高的。 （ ） 5 二組分理想液態混合物的總蒸氣壓大于任一純組分的蒸氣壓。 （ ） 6 理想混合氣體中任意組分 b 的逸度就等于其分壓力pb。 （ ） 7 因為溶入了溶質，故溶液的凝固點一定低于純溶劑的凝固點。 （ ） 8 溶劑中溶入揮發性溶質，肯定會引起溶液的蒸氣壓升高。 （ ） 9 理想稀溶液中的溶劑遵從亨利定律，溶質遵從拉烏爾定律（ ） 10 理想液態混合物與其蒸氣成氣、液兩相平衡時，氣相總壓力p與液相組成xb呈線性關 系。 （ ） 14 11 如同理想氣體一樣，理想液態混合物中分子間

27、沒有相互作用力。 （ ） 12 一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。 （ ） 13 化學勢是一廣度量。 （ ） 14 只有廣度性質才有偏摩爾量。 （ ） 15 稀溶液的沸點總是高于純溶劑的沸點。 （ ） 16 單組分系統的熔點隨壓力的變化可用克勞休斯-克拉佩龍方程解釋。 （ ） 17 公式 dg = sdt + vdp只適用于可逆過程。（ ） 18 某一體系達平衡時，熵最大，自由能最小。（ ） 19封閉體系中，由狀態 1 經定溫、定壓過程變化到狀態 2，非體積功w/0，且有 w/g和g0，則此變化過程一定能發生。（ ） 20根據熱力學第二定律 ，能得出 ，從而得到 。（

28、） 21只有可逆過程的g才可以直接計算。（ ） 22凡是自由能降低的過程一定都是自發過程。（ ） 23只做體積功的封閉體系， 的值一定大于零。（ ） 24偏摩爾量就是化學勢。（ ） 25在一個多組分溶液中，只有溶質才有偏摩爾量。（ ） 26兩組分混合成溶液時，沒有熱效應產生，此時形成的溶液為理想溶液。（ ） 27拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液，也適合于稀溶液。（ ） 28偏摩爾量因為與濃度有關，因此它不是一個強度性質。（ ） 29化學勢判據就是 gibbs 自由能判據。（ ） 30自由能g是一狀態函數，從始態 i 到終態 ii，不管經歷何途徑，g總是一定的。（ ） 31定溫、定壓及w/=

29、0 時,化學反應達平衡,反應物的化學勢之和等于產物的化學勢之和。 （ ） 二、填空題：二、填空題： 1、由克拉佩龍方程導出克-克方程的積分式時所作的三個近似處理分別是(i) ；(ii) ；(iii) 。 2、貯罐中貯有 20,40kpa 的正丁烷,并且罐內溫度、壓力長期不變。已知正丁烷的標準沸 點是 272.7k,根據，可以推測出,貯罐內的正丁烷的聚集態是態。 3、氧氣和乙炔氣溶于水中的亨利系數分別是 7.20107pakgmol和 133108pakgmol,由亨利定律系數可知,在相同條件下, 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度。 4、28.15時，摩爾分數x(丙酮)=0.287 的 氯仿丙

30、酮混合物的蒸氣壓為 29400pa，飽和蒸 氣中氯仿的摩爾分數y（氯仿）=0.181。已知純氯仿在該溫度下的蒸氣壓為 29. 57kpa。以 同溫度下純氯仿為標準態，氯仿在該真實液態混合物中的活度因子為 ；活度為 。 5、在溫度t時某純液體 a 的蒸氣壓為 11.73kpa，當非揮發性組分 b 溶于 a 中，形成 xa=0.800 的液態混合物時，液態混合物中 a 的蒸氣壓為 5.33kpa，以純液體 a 為 標準態， 則組分 a 的活度為 ，活度因子為 。 6、某理想稀溶液的溫度為t，壓力為p，溶劑 a 的摩爾分數為xa，則組分 a 的化學勢表 15 達式為：a=_。 7、50時，液體 a

31、的飽和蒸氣壓是液體 b 的飽和蒸氣壓的 3 倍，a 和 b 構成理想液態混合 物。氣液平衡時，液相中 a 的摩爾分數為 0.5，則在氣相中 b 的摩爾分數為 。 8、寫出理想液態混合物任意組分 b 的化學勢表達式： 。 9、0，101.325kpa 壓力下，o2(g)在水中的溶解度為 4.4910-2dm3/kg，則 0時 o2(g) 在水中的亨利系數為kx(o2)= pa。 10、在一定的溫度和壓力下某物質液氣兩相達到平衡，則兩相的化學勢b（l）與b（g） ；若維持壓力一定，升高溫度，則b（l）與b（g）都隨之；但b（l）比 b（g），這是因為。 11、某均相系統由組分 a 和 b 組成，則

32、其偏摩爾體積的吉布斯-杜安方程是 。 12、克-克方程的適用條件為 。 13、偏摩爾熵的定義式為 。 14、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-鹽酸三組混合物或溶液中，可看成理想液態混合物的是 。 15、 對于理想稀溶液，在一定溫度下溶質 b 的質量摩爾濃度為bb，則 b 的化學勢表達式 為 。 16 、在 300k 和平衡狀態下，某組成為xb=0.72 混合物上方 b 的蒸氣壓是純 b 的飽和蒸氣 壓的 60%，那么：(i)b 的活度是 ；(ii)b 的活度 因子是 ；(iii)同溫度下從此溶液中取出 1mol 的純 b（組成可 視為不變）則系統g的變化是 。 17、一般而言，溶劑的凝固點降低系數kf

33、與。 18、 某非揮發性溶質的溶液通過半透膜與純溶劑達滲透平衡，則此時溶液的蒸氣壓一定 純溶劑的蒸氣壓。 19 、均相多組分系統中，組分 b 的偏摩爾體積定義vb 為 。 20、理想氣體混合物中任意組分 b 的化學勢表達式為 。 21在絕熱定容的容器中，兩種同溫度的理想氣體混合，g ，s ，h 。 22理想溶液混合時，mixv , mixs , mixg , mixh 。 23在孤立體系中（體積不變），發生劇烈化學反應，使系統的溫度及壓力明顯升高，則 該系統的s_、u_、h_ 、f_。 24比較水的化學勢的大小（此處p=101.325kpa）：（填 、 mg (b) ml 0， mixg0 (

34、b)mixv0， mixh0， mixs0， mixh0， mixs=0， mixg=0 (d) mixv0， mixh0， mixs0 bmvap th b a a a b a )c( )b( )a( )a()a(2)c( )(a2)a()b( )(a)a()a( 2 2 2 b a b a a a )c( )b( )a( 17 10、 稀溶液的凝固點tf與純溶劑tf*的凝固點比較，tf x(ch4，苯) ，(b)x(ch4，水) x(ch4，苯) (c)x(ch4，水) = x(ch4，苯) 13、在一定壓力下，純物質 a 的沸點、蒸氣壓和化學勢分別為tb*、 pa*和 ma* ，加入少

35、量不揮發性的溶質形成溶液之后分別變成tb、 pa和 ma ，因此有（ ） (a) tb* tb， pa* pa， ,ma* tb， pa* pa， ,ma* ma (c) tb* tb， pa*ma (d) tb* pa， ,ma* ma 14、已知環己烷、醋酸、萘、樟腦的凝固點降低系數kf分別是 20.2、9.3、6.9 及 39.7kkg mol-1。今有一未知物能在上述四種溶劑著溶解，欲測定該未知物的相對分子 質量，最適宜的溶劑是（ ） (a)萘 (b)樟腦 (c) 環己烷 (d)醋酸 15、在 20和大氣壓力下，用凝固點降低法測物質的相對分子質量。若所選的純溶劑是苯， 其正常凝固點為

36、5.5，為使冷卻過程在比較接近于平衡狀態的情況下進行，冷浴內的恒 溫介質比較合適的是（ ） (a)冰-水 (b)冰-鹽水 (c)干冰-丙酮 (d)液氨 16、 二組分理想液態混合物的蒸氣總壓（ ） (a)與溶液的組成無關 (b)介于兩純組分的蒸氣壓之間 (c) 大于任一純組分的蒸氣壓 (d)小于任一純組分的蒸氣壓 17、 a 和 b 兩組分在定溫定壓下混和形成理想液態混合物時，則有：（ ） 。 （a）mixh=0 （b）mixs=0 （c）mixa=0 （d）mixg=0 18 、指出關于亨利定律的下列幾點說明中，錯誤的是（） (a)溶質在氣相和在溶劑中的分子狀態必須相同 (b)溶質必須是非揮

37、發性的 (c)溫度愈高或壓力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈準確 (d)對于混合氣體，在總壓力不太大時，亨利定律能分別適用于每一種氣體，與其他氣 體的分壓無關 18 19、40時，純液體 a 的飽和蒸氣壓是純液體 b 的兩倍，組分 a 和 b 能構成理想液態混合 物。若平衡氣相中組分 a 和 b 的摩爾分數相等，則平衡液相中組分 a 和 b 的摩爾分數之比 xa:xb=( ) (a)1:2 (b) 2:1 (c)3:2 (d)4:3 20、組分 a 和 b 形成理想液態混合物。 已知在 100時純組分 a 的蒸氣壓為 133.32kpa， 純組分 b 的蒸氣壓為 66.66kpa，當 a 和 b 的

38、兩組分液態混合物中組分 a 的摩爾分數為 0.5 時，與液態混合物成平衡的蒸氣中，組分 a 的摩爾分數是（ ） (a) 1 (b) 3/4 (c)2/3 (d) 1/2 21、在 25時，0.01moldm-3糖水的滲透壓力為1, 0.01moldm3食鹽水的滲透壓 為2,則 ( )。 (a)12 (b)12 (c)12 (d) 無法比較 22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液態混合物，在t時，測得總蒸氣壓為 29 398pa， 蒸氣中丙酮的摩爾分數y2=0.818，而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為 29 571pa，則在液相 中氯仿的活度a1為 （ ） (a) 0.500 (b) 0.823

39、 (c)0.181 (d) 0.813 23、在一定溫度、壓力下，a 和 b 形成理想液態混合物，平衡時液相中的摩爾分數xa/ xb=5，與溶液成平衡的氣相中 a 的摩爾分數ya=0.5，則 a、b 的飽和蒸氣壓之比為（ ） (a) 5 (b) 1 (c)0.2 (d) 0.5 24下列化學勢是偏摩爾量的是 。 a b. c d 。 25.在10，p時，1mol 過冷的水結成冰時，下述表示正確的是 。 ag 0，s體0，s環0，s孤0； bg 0，s體0，s環0，s孤0； cg 0，s體0，s環0，s孤0； dg 0，s體0，s環0，s孤0。 26下述化學勢的公式中，不正確的是 。 a ； b

40、 ； c ； d 。 27在 373.15k，10132pa， 與 的關系是 。 a ； b = ； c ； d無法確定。 28只做膨脹功的封閉體系， 的值 。 a大于零；b小于零；c等于零；d無法確定。 29某一過程g = 0,應滿足的條件是 。 19 a任意的可逆過程； b定溫定壓且只做體積功的過程； c定溫定容且只做體積功的可逆過程； d定溫定壓且只做體積功的可逆過程。 301mol 理想氣體經一定溫可逆膨脹過程，則 。 ag = f bg f cg f d無法確定 31純液體在正常相變點凝固，則下列量減小的是 。 as ； bg ； c蒸汽壓； d凝固熱。 32圖中 點是稀溶液溶質的標

41、準態。 aa 點； bb 點； cc 點； dd 點。 33溫度為t時，純液體 a 的飽和蒸汽壓為pa*，化學勢為a*，在 1 p時，凝固點為 ，向 a 中加入少量溶質形成稀溶液，該溶質是不揮發的，則pa、a、tf的關系是 。 apa*pa ，a*a ， tf ； bpa*pa ，a*a ， tf ； cpa*pa ，a*a ， tf ； dpa*pa ，a*a ， tf 。 34在p下，當過冷水蒸氣凝結為同溫度的水，在該過程中正、負號無法確定的量是 。 ag bs ch du 35實際氣體的化學勢表達式為 ，其中標準態化學勢為 。 a逸度f=p的實際氣體的化學勢 b壓力p =p的實際氣體的化

42、學 c壓力p =p的理想氣體的化學勢 d逸度f=p的理想氣體的化學 勢 36理想氣體的不可逆循環，g 。 a0 b=0 c0； d無法確定 37在 、 兩相中含 a、b 兩種物質，當達平衡時，正確的是 。 a b c 38多組分體系中，物質 b 的化學勢隨壓力的變化率，即 的值 。 a0 b0 c=0 d無法確定 四、計算題：四、計算題： 1、 400k,1mol 理想氣體由 105 pa 定溫可逆壓縮至 106 pa，求該過程的q、w、h 、s、g、u。 2、 計算：100，101.325kpa h2o(l) 100，2101.325kpa h2o(g) 的 g ？ 3、 若純 a 物質 n

43、a mol，純 b 物質 nb mol，兩者混合為同溫同壓下的理想溶液，求在此 過程中的g？ 4、 298k, p苯和甲苯組成的x苯= 0.6 的理想溶液，現將 1mol 苯從x苯= 0.6 的溶液中 轉移到x苯= 0.4 的溶液中，求該過程g的變化。（設不引起濃度上的改變） 5、 298k 及 p下，將 1mol 苯溶于x苯= 0.4 的苯和甲苯的大量溶液中，求此過程中g 的變化。 20 答案： 一、1、 對，2、 ，3、 4、5、 6、 對，7、 8、 9、 10、 對，11 、 12、 對 13、 14、 對，15 、 16、 17錯 18錯 19對 20錯 21錯 22錯 23對 24

44、錯 25錯 26錯 27錯 28錯 29錯 30對 31對 二、1、答：(i)因為vm(g) vm(l 或 s) 所以pvm(g)- vm(l)=p vm(g)或pvm(g)- vm(s)=p vm(g) ；(ii)將蒸氣視為理想氣體，即vm(g)=rt/p ；(iii)積分時，視 vaphm 為與溫度t無關的常數。 2、答：由克-克方程算得正丁烷在 20時的飽和蒸氣壓p*（正丁烷，298.15k） =212.0kpa40kpa ，3、答：氧氣；乙炔氣。 4、答：0.252；0.182。 5、答： 0.454；0.568。6、答： x,a(l,t)+rtlnxa。 7、答：0.25。 8、答：

45、 b(l,t) +rtlnxb 9、答：5.90108。 10、 答：相等 ；減小；減小得慢。 （ b/t）p= - sb= -s*m,b，而s*m,b(l) s*m,b(g) 11、答：nadva+ nbdvb =0 或 xadva+ xadvb=0。12、答：純物質的液-氣或固-氣兩相平衡。 14、答：甲醇-乙醇。 )bcc,(, b b 13 npt n s s答： 15、答：b= *b,b(l,t)+rtln(bb/b)。 16、答：0.6；0.83；819.36。 17、答：ma；(tf*)2 ；fushm,a ；bb。 18、答：小于。 )bcc,(, b 19 npt n v 答

46、： 20 答：b(g)= b,b(g,t)+rtln(pb/p) 21 0； = 0。 22 = 0，0，0， = 0。 230； =0；0;0 24=;=; ; ; ; 2 25 26定溫、定壓、w/=0 27b(l)=b(g)； 減小， 減小得慢 21 28b=b*(t,p)+rtlnxb 2 91=2。 三、1、b，2、a，3、c，4、b，5、b，6 、c， 7 、a， 8、c， 9、a，10、c， 11、b， 12、b，13、d，14 、b， 15、a ，16、b ，17、a， 18、b ，19、a ，20 、c，21 、c ， 22 、c， 23、c， 24b，25c ，26. d，

47、27b，28、b，29、d，30a，31a，32b， 33d，34d，35d，36b，37b，38a。 相平衡 一、判斷題：一、判斷題： 1、相是指系統處于平衡時,系統中物理性質及化學性質都均勻的部分。( ) 2、依據相律,純液體在一定溫度下,蒸氣壓應該是定值。( ) 3、依據相律,恒沸溫合物的沸點不隨外壓的改變而改變。( ) 4、雙組分相圖中恒沸混合物的組成隨外壓力的不同而不同。( ) 5、不可能用簡單精餾的方法將二組分恒沸混合物分離為兩個純組分。( ) 6、二組分的理想液態混合物的蒸氣總壓力介于二純組分的整齊壓之間。 （ ） 7. 在一個給定的體系中，物種數可以因分析問題的角度不同而不同，

48、但獨立組分數是一個 確定的數。( ) 8自由度就是可以獨立變化的變量。( ) 9i2（s）= i2（g）平衡共存，因 s = 2， r = 1， r/ = 0 所以 c = 1。( ) 10單組分體系的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。( ) 11在相圖中總可以利用杠桿規則計算兩相平衡時兩相的相對的量。( ) 12對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。( ) 13部分互溶雙液系總以相互共軛的兩相平衡共存。( ) 14恒沸物的組成不變。( ) 15相圖中的點都是代表體系狀態的點。( ) 16三組分體系最多同時存在 4 個相。( ) 17完全互溶雙液系tx圖中，溶液的沸點

49、與純組分的沸點的意義是一樣的。( ) 18據二元液系的px 圖，可以準確的判斷該體系的液相是否是理想液體混合物。( ) 19二元液系中若 a 組分對拉烏爾定律產生正偏差，那么 b 組分必定對 raoult 定律產 生負偏差。( ) 22 20a、b 兩液體完全不互溶，那么當有 b 存在時，a 的蒸氣壓與體系中 a 的摩爾分數 成正比。( ) 二、填空題：二、填空題： 1、對三組分相圖, 最多相數為 ；最大的自由度數為 ,它們分別是 等 強度變量。 2 、在抽空的容器中放入 nh4hco3(s)，發生反應 nh4hco3(s) = nh3 (g) + co2 (g) + h2o (g) 且達到平

50、衡，則這個系統的組分數(獨立)=_；自由度數=_。 3、alcl3 溶于水后水解并有 al(oh)3沉淀生成.此系統的組分數為 ，自由度數為 。 4、將 caco3(s)、cao(s)和 co2(g)以任意比例混合，放入一密閉容器中，一定溫度下建立 化學平衡，則系統的組分數c=_；相數 =_；條件自由度數=_。 5、將 ag2o(s)放在一個抽空的容器中，使之分解得到 ag(s)和 o2(g)并達到平衡，則此時系 統的組分數（獨立）=_；自由度數=_。 6、ch4(g)與 h2o(g)反應，部分轉化為 co(g)和 co2(g)及 h2(g)，并達平衡，則系統的s =_；r =_；r=_；c

51、=_； =_；f =_。 7、將一定量 nacl(s)溶于水中形成不飽和溶液，假設 nacl 完全電離，h2o(l) 可建立電離 平衡，離子無水合反應，則系統的s =_；r =_；r=_；c =_； =_；f =_。 8 、已知 nahco3(s)熱分解反應為 2nahco3 = na2co3(s) + co2(g) + h2o(g) 今將 nahco3(s)，na2co3(s)，co2和 h2o(g)按任意比例混合，放入一個密閉容器中，當反應 建立平衡時系統的r=_；c =_； =_；f =_。 9、 450時，將與混合，由于的分解，最終得到和平衡共存的系統，則系統的組分數c =_；相數 =

52、_；條件自由度數f =_。 10、na2co3(s)與 h2o(l) 可生成 na2co3 h2o (s)、 na2co3 7h2o (s) 、 na2co3 10h2o (s)， 則 30時，與 na2co3 水溶液、冰平衡共存的水合物最多有 種。 11、下列化學反應，同時共存并達到平衡（溫度在 9001200k）： caco3(s)=cao(s)+co2(g)； co2(g)+h2(g)=co(g)+h2o(g) h2o(g)+co(g)+cao(s)=caco3(s)+h2(g)。 該系統的自由度=_。 12、caco3(s)、baco3(s)、cao(s)、bao(s)和 co2(g)

53、構成一個多相平衡系統，這個系統的 組分數（獨立）=_；自由度數=_。 13、 fecl3與 h2o 可生成四種水合物 fecl3 h2o (s)、 fecl3 h2o (s) 、 fecl3 h2o (s)、 fecl3 h2o (s) ，這個系統的組分數（獨立）=_；在定壓下最多有 相平衡共存種。 14、一個達到平衡的系統中有任意量 zno(s)、zn(s)、 co(g)、co2(g)、c(s)五種物質，則這個系統的組分數 （獨立）=_；自由度數=_。 15、理想液態混合物定溫p-xb(yb)相圖最顯著的特征是 液相線為 。 16、一般有機物可以用水蒸氣蒸餾法提純，當有機物的 和 越大時，提

54、純一定質量有機物需要的水蒸氣越少， p一定 t x0 a bxb 23 燃料越節省。 17、右圖為兩組分具有最高沸點的相圖，若有組成為x0的溶液，經過精餾，則在塔頂得到 ，塔底得到 。 18、完全互溶的 a，b 二組分溶液，在xb=0.6 處，平衡蒸氣壓有最高值，那么組成xb=0.4 的溶液在氣-平衡時，yb(g)，xb(1)，xb(總)的大小順序為_。將xb=0.4 的溶液進 行精餾, 塔頂將得到_。 19、定壓下 a，b 可形成具有最低恒沸點的系統，最低恒沸點組成為xb=0.475。 若進料組 成為xb=0.800 的系統，在具有足夠塔板數的精餾塔中精餾，塔頂 將得到_。塔底將得到_。 2

55、0、35時，純 ch3coch3的飽和蒸氣壓力為 43.06kpa。 ch3coch3 與 chcl3組成溶液，當 chcl3的摩爾分數為 0.30 時，溶液上 ch3coch3的蒸氣壓力為 26.77kpa，則該溶液對 ch3coch3為 偏差。 （選擇正、負） 21、右圖是水的相圖。 (1)oa是平衡曲線； ob是平衡曲線； oc是_平衡曲線； (2)o點稱為_點； oa線中止于a點，a點稱為_點； (3)處于d點的水稱為_水，它與水蒸氣達到的平衡稱為 _平衡。 22、乙烯腈(a)-水(b)-乙醚(c)在溫度時的三組分液態部分互 溶系統相圖如圖所示，則該相圖中有 個二相區 23. 在 25

56、時，a，b，c 三種物質(不發生化學反應)所形成的溶液與固相 a 和 b、c 組成的 氣相呈平衡，則體系的自由度 f = 。 a，b，c 三物質組成的體系能平衡 共存的最大相數是 。 24在石灰窯中，分解反應 caco3(s)=cao(s)+co2 (g)已平衡，則該體系的組分數 c= ，相數 p = ，自由度數 f = 。 25caco3(s),cao(s),baco3(s),bao(s)和 co2(g)達到平衡時，此體系的相數是 ， 組分數是 ，自由度數是 。 26純液體在其正常沸點下沸騰變為氣體，下述各量中增加的量是 ，減少 的量是 ，不變的量是 。 a蒸氣壓 b摩爾氣化熱 c摩爾熵 d

57、摩爾焓 e吉布斯自由能 f溫度 g外壓 h摩爾體積 i亥姆霍茲自由能 27已知水的平均氣化熱為 40.67kjmol-1,若壓力鍋允許的最高溫度為 423k，此時壓力 鍋內的壓力為 kpa. 28在一透明的真空容器中裝入足夠量的純液體，若對其不斷加熱，可見到 現 象，若將容器不斷冷卻，又可見到 現象。 29一個含有 k+，na+,no3,so42,四種離子的不飽和水溶液，其組分數為 。 30已知溫度 t 時，液體 a 的蒸氣壓為 13330pa，液體 b 的蒸氣壓為 6665pa，設 a 與 b 構 成理想液體混合物，則當 a 在溶液中的摩爾分數 0.5 時，其在氣相中的摩爾分數為 。 31定

58、溫下水，苯甲酸，苯平衡體系中可以共存的最大相數為 。 32二元液系相圖中，共沸點的自由度數 f = 。 c a b 24 三、選擇題：三、選擇題： 1 一個水溶液共有s種溶質，相互之間無化學反應。若使用只允許水出入的半透膜將此溶 液與純水分開，當達到滲透平衡時，水面上的外壓是pw，溶液面上的外壓是ps，則該系統 的自由度數為：( ) (a)f = s (b) f = s + 1 (c) f = s + 2 (d) f = s + 3 2 nh4hs(s)和任意量的 nh3(g)及 h2 s(g)達平衡時有：( )。 (a)c=2，f=2，f =2(b) c=1，f=2，f =1 (c) c=1

59、，f=3，f =2(d) c=1，f=2，f =3 3 若 a(l)與 b(l)可形成理想液態混合物,溫度t時,純 a 及純 b 的飽和蒸氣壓p*p*a,則 當混合物的組成為 0 x1 時,則在其蒸氣壓-組成圖上可看出蒸氣總壓p與p*a，p*的 相對大小為:( ) (a) pp*(b)pp*a(c)p*app* 4 對于恒沸混合物，下列說法中錯誤的是：( )。 (a) 不具有確定組成(b)平衡時氣相組成和液相組成相同； (c)其沸點隨外壓的變化而變化(d)與化合物一樣具有確定組成 5 已知硫可以有單斜硫，斜方硫，液態硫和氣態硫四種存在狀態。硫的這四種狀態_穩 定共存。 (a) 能夠(b) 不能

60、夠(c) 不一定 6 二組分合金處于低共熔溫度時系統的條件自由度數為：( )。 (a)0 (b) 1 (c) 2 (d) 3 7、 a(l)與 b(l)可形成理想液態混合物，若在一定溫度下，純 a、純 b 的飽和蒸氣壓 p*ap*b，則在該二組分的蒸氣壓組成圖上的氣、液兩相平衡區，呈平衡的氣、液兩相的 組成必有:( ) (a)yx (b)yx (c)yx 8、 在 101 325pa 的壓力下，i2在液態水和 ccl4中達到分配平衡（無固態碘存在）則該 系統的條件自由度數為（ ） (a) 1 (b) 2 (c) 0 (d) 3 9 、硫酸與水可形成 h2so4h2o(s)，h2so42h2o(