1、滴定液配制與標(biāo)定操作規(guī)程 1.0目的范圍 1.1滴定液系指在容量分析中用于滴定被測(cè)物質(zhì)含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，具有準(zhǔn)確的 濃度（取4位有效數(shù)字）。 1.2滴定液的濃度以“ mol/L ”表示，其基本單元應(yīng)符合藥典規(guī)定。 1.3滴定液的濃度值與其名義值之比，稱為“F”值，常用于容量分析中的計(jì)算。 1.4本操作規(guī)范適用于中國藥典2010年版二部附錄XVF “滴定液”的配制 2. 0儀器與用具 2.1分析天平其分度值（感量）應(yīng)為0.1mg或小于0.1mg;毫克組砝碼需經(jīng)校正, 并列有校正表備用。 2.210、25和50ml滴定管應(yīng)附有該滴定管的校正曲線或校正值。 2.310、15、20和25ml移液管其真實(shí)

2、容量應(yīng)經(jīng)校準(zhǔn)，并附有校正值。 2.4250ml和1000ml量瓶應(yīng)符合國家A級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，或附有校正值。 3.0試藥與試液 3.1均應(yīng)7項(xiàng)下各種滴定液配制與標(biāo)定方法的規(guī)定取用。 3.2基準(zhǔn)試劑應(yīng)有專人負(fù)責(zé)保管與領(lǐng)用。 4.0配制 滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用，并應(yīng)遵 循下列有關(guān)規(guī)定。 4.1所用溶劑“水”，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時(shí)，應(yīng)符 合中國藥典“純化水”項(xiàng)下的規(guī)定。 4.2采用間接配制法時(shí)，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)根據(jù)規(guī)定量進(jìn)行稱取或量取, 并且制成后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.951.05 ;如在標(biāo)定中發(fā)現(xiàn)其濃 度值超出其名義值的0.951.

3、05范圍時(shí)，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。 當(dāng)配制量大于1000ml時(shí)，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增加。 4.3采用直接配制法時(shí)，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒 重后稱取，取用量應(yīng)為精密稱定（精確至45位有效數(shù)字），并置1000ml量瓶 中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過程中應(yīng)有核對(duì)人，并在記錄中簽 名以示負(fù)責(zé)。 4.4配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前 精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過的冷水或規(guī)定的溶 劑定量稀釋制成。 4.5配制成的滴定液必須澄清，必要時(shí)可濾過；并按藥典中各該滴定液項(xiàng)下的 貯藏條件

4、貯存，經(jīng)下述標(biāo)定其濃度后方可使用。 5.0標(biāo)定 “標(biāo)定”系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準(zhǔn)物質(zhì)或已標(biāo)定的滴定液準(zhǔn)確測(cè)定滴定液 濃度（mol/L）的操作過程；應(yīng)嚴(yán)格遵照藥典中各該滴定液項(xiàng)下的方法進(jìn)行標(biāo)定， 并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。 5.1工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等.均應(yīng)經(jīng)過檢定 合格；其校正值與原標(biāo)示值之比的絕對(duì)值大于0.05%時(shí)，應(yīng)在計(jì)算中采用校正 值予以補(bǔ)償。 5.2標(biāo)定工作宜在室溫（1030C）下進(jìn)行，并應(yīng)在記錄中注明標(biāo)定時(shí)的室內(nèi)溫 度。 5.3所用基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，取用時(shí)應(yīng)先用瑪瑙乳缽研細(xì)，并按規(guī) 定條件干燥。置干燥器中放冷至室溫后，精密稱取（精確至45位數(shù)）;有

5、引 濕性的基準(zhǔn)物質(zhì)宜采用“減量法”進(jìn)行稱重。如系以另一已標(biāo)定的滴定液作為 標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過“比較”進(jìn)行標(biāo)定，則該另一已標(biāo)定的滴定液的取用應(yīng)為精密 量取（精確至0.01ml）,用量除另有規(guī)定外應(yīng)等于或大于 20ml，其濃度亦應(yīng)按 藥典規(guī)定準(zhǔn)確標(biāo)定。 5.4根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應(yīng)潔凈，玻璃活塞應(yīng) 密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應(yīng)先用少量滴定液淋洗3次，盛裝滴定液后， 宜用小燒杯覆蓋管口。 5.5標(biāo)定中，滴定液宜從滴定管的起始刻度開始；滴定液的消耗量，除另有特 殊規(guī)定外，應(yīng)大于20ml，讀數(shù)應(yīng)估計(jì)到0.01ml。 5.6標(biāo)定中的空白試驗(yàn)，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液

6、的情況下， 按同法操作和滴定所得的結(jié)果。 5.7標(biāo)定工作應(yīng)由初標(biāo)者（一般為配制者）和復(fù)標(biāo)者在相同條件下各作平行試 驗(yàn)3份；各項(xiàng)原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計(jì)算公式分別進(jìn)行計(jì)算：3份平行試驗(yàn) 結(jié)果的相對(duì)平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1% ;初標(biāo)平均值和復(fù)標(biāo)平均 值的相對(duì)偏差也不得大于0.1%;標(biāo)定結(jié)果按初、復(fù)標(biāo)的平均值計(jì)算，取 4位有 效數(shù)字。 5.8直接法配制的滴定液，其濃度應(yīng)按配制時(shí)基準(zhǔn)物質(zhì)的取用量（準(zhǔn)確至 45 位數(shù)）與量瓶的容量（加校正值）以及計(jì)算公式進(jìn)行計(jì)算，最終取 4位有效數(shù) 字。 5.9臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于 0.02mol/L的滴定液，除另有規(guī)定外， 其濃度可按原滴定液

7、（濃度等于或大于 0.1mol/L ）的標(biāo)定濃度與取用量（加校 正值）,以及最終稀釋成的容量（加校正值），計(jì)算而得。 6.0貯藏與使用 6.1滴定液在配制后應(yīng)按藥典規(guī)定的貯藏條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的 具玻璃塞的玻瓶。 6.2應(yīng)在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標(biāo)簽，寫明滴定液名稱及其標(biāo)示濃度。 6.3滴定液經(jīng)標(biāo)定所得的濃度或其“ F”值，除另有規(guī)定外，可在3個(gè)月內(nèi)應(yīng)用； 過期應(yīng)重新標(biāo)定。當(dāng)標(biāo)定與使用時(shí)的室溫相差未超過10C時(shí)，除另有規(guī)定外， 其濃度值可不加溫度補(bǔ)正值；但當(dāng)室溫之差超過10C，應(yīng)加溫度補(bǔ)正值，或按 本操作規(guī)程5.7的要求進(jìn)行重新標(biāo)定。 6.4當(dāng)?shù)味ㄒ河糜跍y(cè)定原料藥的含量時(shí)，為避免操

8、作者個(gè)體對(duì)判斷滴定終點(diǎn)的 差異而引入的誤差，必要時(shí)可由使用者按本操作規(guī)程 5.7的要求重新進(jìn)行標(biāo)定； 其平均值與原標(biāo)定值的相對(duì)偏差不得大于0.1%，并以使用者復(fù)標(biāo)的結(jié)果為準(zhǔn)。 6.5取用滴定液時(shí)，一般應(yīng)事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶 壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶 中，用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi)，或用移液管量取，避免因多次取用而反復(fù)開啟 貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中，以避免污染。 6.6當(dāng)?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時(shí)，該滴定液應(yīng)即棄去，不得再用。 7.0各種滴定液配制與標(biāo)定方法 7.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05m

9、ol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版 二部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯 藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.1.1配制過程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時(shí)完全溶解，可采用加熱促使其 完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標(biāo)定。 7.1.2氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對(duì)標(biāo)定中的基準(zhǔn)氧化鋅，要 強(qiáng)調(diào)經(jīng)800C灼燒至恒重。具體操作為：取基準(zhǔn)氧化鋅約1g,用瑪瑙研缽研細(xì)， 置具蓋磁坩堝中，于 800C灼燒至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中 備用。 7.1.3滴定時(shí)溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因此在基準(zhǔn)氧化鋅加稀鹽酸 3ml (不宜 過多)溶解并加水2

10、5ml稀釋后，應(yīng)以甲基紅為指示劑，滴加氨試液以中和多余 的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pHIO.O)IOml，才能控制溶液 的pH值為10左右。 7.1.4鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑 T指標(biāo)劑, 而不米用指示液。 7.1.5滴定至終點(diǎn)時(shí)，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點(diǎn)滴過。 7.1.6由于在加入的試劑中可能混雜有金屬離子而消耗滴定液，因此需將滴定 的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。 7.1.7乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的“F”值按下式計(jì)算： m F= (VI-V2)X4.069 式中m為基準(zhǔn)氧化鋅的稱取量(mg); V1為滴定中本滴定

11、液的用量(ml) V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml); 4.069為與每1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)以毫克表示的氧 化鋅的質(zhì)量。 上式中如將F改以濃度C(mol/L)計(jì)，則式中的“ 4.069”應(yīng)改為“ 81.38”。 7.1.8乙二胺四醋酸二鈉滴定液應(yīng)貯于具玻璃塞的玻瓶中保存，避免與橡皮塞、 橡皮管等接觸。 7.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二 部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏， 其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 721氫氧化鉀(KOH)的分子量為56.11，配制本滴定液1000

12、ml應(yīng)取KOH28.06g 但因分析純氫氧化鉀的含量約為 82%故取氫氧化鉀35g相當(dāng)于KOH約28.7g)。 7.2.2乙醇中的醛類在氫氧化鉀溶液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強(qiáng)調(diào)用 無醛乙醇作溶劑。無醛乙醇的制備參見中國藥典2010年版二部附錄XVA項(xiàng)下 的“無醛乙醇”。 7.2.3堿液會(huì)腐蝕玻塞使瓶塞不易開啟，并為防止吸收二氧化碳和乙醇的揮發(fā)， 以及避免光線的作用，本滴定液應(yīng)貯于具橡皮塞的棕色玻瓶中，密閉保存。 7.2.4本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度 C(mol/L)按下式計(jì)算： GX 25.00 C(mol/L)= V 式中C為鹽酸滴定液(0.5mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L);

13、 25.00為精密量取鹽酸滴定液(0.5mol/L)的容量(ml); V為本滴定液的用量(ml)。 上式中如將C1改用鹽酸滴定液(0.5mol/L)的F值表示，則式中的C即為本 滴定液(0.5mol/L)的F值。 7.3四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他 有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.3.1配制過程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為使濾液澄清；其后 的“振搖15mi n”要強(qiáng)力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過”時(shí) 要先傾取上清液濾過，盡可能不要把氫氧化鋁凝膠倒入濾

14、器，以免堵塞濾紙或 濾器，影響濾過速度：7.3.2滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢.并不斷振搖； 藍(lán)色滴定終點(diǎn)的出現(xiàn).系由微過量的烴銨鹽滴定液與指示劑溴酚藍(lán)所形成，故 應(yīng)將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正后計(jì)算濃度。 7.3.3本滴定液在貯存過程中如出現(xiàn)渾濁或沉淀，應(yīng)重新濾過，或重新配制。 7.3.4本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，其濃度 C(mol/L)按下式計(jì)算： C(mol/L)-C i x(U-V2)/10.00 式中C為烴銨鹽滴定液(O.OImol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L); Vi為滴定中烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)的用量(ml); V2為空白試驗(yàn)中烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)的用量(m

15、l); 10.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。 7.3.5標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。 7.3.6 如需制備四苯硼鈉滴定液(0.0lmol/L)時(shí)，可取四苯硼鈉滴定液 (0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成，并按同法標(biāo)定其濃度。 7.4甲醇制氫氧化鉀滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二 部附錄XVF所載方法進(jìn)行配制。其配制、標(biāo)定和貯藏，以及其他有關(guān)注釋及注 意事項(xiàng)，均可參考本操作規(guī)范“ 7.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L ) ”項(xiàng)下。 7.5甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XVF 所

16、載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān) 注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.5.1本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求滴定液中不含水 分或含水量在0.05%以下，以免影響結(jié)果。 7.5.2甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無水甲醇作用生成，因同時(shí)釋放熱量、反 應(yīng)劇烈，故應(yīng)將無水甲醇置于用冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。 金屬鈉應(yīng)在煤油中切成片狀，取其銀白色具有光澤的部分，用濾紙片吸去附著 的煤油；暴露在空氣中的時(shí)間要盡可能短，并注意安全；多余的少量金屬鈉應(yīng) 放回原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。 7.5.3苯的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國和美國藥典在

17、配制本滴定液時(shí)， 已用無水甲苯取代無水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉處理除去，再經(jīng)蒸餾， 收集沸程(苯為79.581C，甲苯為109111C)內(nèi)的餾出液，即得無水苯或 無水甲苯。 7.5.4本滴定液極易吸收空氣中的二氧化碳及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標(biāo) 定中應(yīng)加防范，并應(yīng)在臨用時(shí)標(biāo)定，其濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= (V1-V2) X 122.1 式中m為基準(zhǔn)苯甲酸的稱取量(mg); V1為滴定中本滴定液的用量(ml); V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml); 122.1為與每1ml的甲醇鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的苯甲酸的質(zhì) 量。 上式中如將

18、濃度C(mol/L)改用F值表示，則式中的“ 122.1 ”應(yīng)改為“ 12.21 ”。 7.5.5標(biāo)定中，基準(zhǔn)苯甲酸的取用量也可改用“約0.25g ”。并用25ml的滴定 管進(jìn)行標(biāo)定。 7.5.6本滴定液應(yīng)貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙烯容器內(nèi)，以免與空氣中的二氧 化碳及濕氣接觸，并防止溶劑的揮發(fā)。 7.6甲醇鋰滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XVF 所載方法進(jìn)行配制，即以“新切的金屬鋰0.694g”取代“新切的金屬鈉2.0g” 外，其配制、標(biāo)定和貯藏，以及其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)，均照本操作規(guī)范“7.5 甲醇鈉滴定液（O.1mol/L） ”項(xiàng)下。 7.7亞硝酸鈉滴定

19、液（O.1mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范1-7中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān) 注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.7.1配制中加入無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實(shí)驗(yàn)證明：0.7%亞硝酸鈉溶液的pH 值約為6,呈弱酸性，導(dǎo)致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時(shí)間 有明顯的下降；如在每1000ml溶液中添加無水碳酸鈉 0.10g，pH值可保持在 10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。 7.7.2標(biāo)定中采用永停法指示終點(diǎn)，因此供試液宜在150200ml的燒杯中進(jìn)行 滴定；滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀 2g,以促進(jìn)重氮化反應(yīng)的速率；所用鉑鉑 電極也應(yīng)于事前活

20、化。 7.7.3為防止HNO的分解與逸失，滴定須在300C以下進(jìn)行，并將滴定管尖端 插入液面下約2/3處。常用滴定管尖端的長(zhǎng)度不夠.因此可在滴定管的下端用 乳膠管連接一滴管進(jìn)行滴定。灌裝滴定液時(shí)，必須注意將乳膠管與滴管內(nèi)的氣 泡排空，以免影響讀數(shù)。 7.7.4滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至 達(dá)到終點(diǎn)。 7.7.5本滴定液的濃度C（mol/L）按下式計(jì)算： m C（mol/L）= VX 173.2 式中m為基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸的取用量（mg）; V為本滴定液的消耗量（ml）; 173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)以毫克表示的對(duì)氨基苯 磺酸

21、的質(zhì)量。 7.8草酸滴定液(0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XVF 所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān) 注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.8.1本液的標(biāo)定系在硫酸酸性條件下，直接用已標(biāo)定的高錳酸鉀滴定液 (0.02mol/L)進(jìn)行氧化一還原滴定。 5HGQ+2K Mn 4+3HSQ KGSQ+2 Mn SO10CG+8H0 被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有 氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。被滴定溶液中硫酸的濃度應(yīng)維持在 0.5Imol/L，故在約250ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。 7.8.2滴

22、定至近終點(diǎn)時(shí)，為加速反應(yīng)，宜將被滴定溶液加溫至65C ;但溫度過 高，將導(dǎo)致草酸分解。滴定終點(diǎn)的顯示，系微過量的高錳酸鉀所顯的微紅色。 7.8.3本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： 5GV C(mol/L)= 2X 25.00 式中C為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/l_)的標(biāo)定濃度(mol/L); V為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的用量(ml/); 25.00為精密量取本滴定液的容量(ml); 5與2分別為在標(biāo)定過程中草酸與高錳酸鉀參與化學(xué)反應(yīng)的摩爾比。 7.9氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二 部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14

23、.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。 其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下 7.9.1本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求在配制過程中 的用具應(yīng)干燥，溶劑應(yīng)不含水分，并避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。 7.9.2氫氧化丁四基銨系由碘化四丁基銨與氧化銀反應(yīng)制得，為使反應(yīng)安全， 氧化銀應(yīng)研細(xì)并稍過量（直至取上清液 2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁。） 7.9.3本滴定液為強(qiáng)堿性非水溶劑的滴定液，應(yīng)在臨用時(shí)標(biāo)定。濃度C（mol/L） 的計(jì)算公式同7.5.4。 7.9.4標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。 7.10氫氧化鈉滴定液（1、0.5或0.1mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥

24、典2010年 版二部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和 貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.10.1配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽和溶液和新沸過的冷水制 成，其目的在于排除碳酸鈉和二氧化碳的干擾。 7.10.2制備氫氧化鈉飽和溶液時(shí)，可取氫氧化鈉 500g,分次加入盛有水450 500ml的1000ml容器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液 連同過量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞，靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶 和過量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部澄清的氫氧化鈉飽和溶液。 7.10.3氫氧化鈉飽和溶液在貯存過程中，液面上因吸收二氧化碳

25、面生成少量的 碳酸鈉膜狀物；在取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時(shí)。宜用刻度吸管插入溶液的 澄清部分吸取（注意避免吸管內(nèi)的溶液倒流而沖渾），以免因混入碳酸鈉而影響 濃度。 7.10.4在配制大量的本滴定液采用新沸過的冷水有困難時(shí)，可用新鮮餾出的熱 蒸餾水取代，亦可避免二氧化碳的混入。 7.10.5因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶解緩慢，故基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀在干燥前應(yīng) 盡可能研細(xì)，以利于標(biāo)定時(shí)的溶解。 7.10.6標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液 約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn) 物質(zhì)的稱取量應(yīng)為藥典規(guī)定量的 80% 7.10.7標(biāo)定過

26、程中所用的水均應(yīng)為新沸過的冷水，以避免二氧化碳的干擾。在 滴定接近終點(diǎn)之前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指 示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。 7.10.8氫氧化鈉滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= VX 204.2 式中m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量(mg); V為本滴定液的消耗量(ml); 204.2為與每1ml氫氧化鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉?酸氫鉀的質(zhì)量。 7.10.9本滴定液易吸收空氣中的二氧化碳，因此在藥典附錄本滴定液的貯藏- 項(xiàng)下訂有明確的特殊要求，應(yīng)按規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有

27、鈉石灰管的聚乙烯 塑料瓶中，則在貯存后的使用時(shí)，應(yīng)注意其濃度值的改變，必要時(shí)應(yīng)重薪標(biāo)定。 7.11重鉻酸鉀滴定液(0.01067mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部 附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制，必須取用經(jīng) 120C干燥至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀；其濃度不再標(biāo)定，可直接按配制量進(jìn)行計(jì)算。 7.12烴銨鹽滴定液(0.0lmol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注 7.12.1氯化二甲基芐基烴銨（苯扎氯銨）為一混合物，分子中的烴基為C18H7 Cl8 H3?的混合烴，其平均分

28、子量約為 354,藥典正文中按 QHloCIN計(jì)算其無水物 的含量。 7.12.2氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)松的粉末漂浮于水面 而不易攪拌溶解時(shí)，可用超聲處理助其溶解（有時(shí)仍微顯乳光）。 7.12.3標(biāo)定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準(zhǔn)氯化鉀”。 7.12.4標(biāo)定中的空白試驗(yàn)，應(yīng)取醋酸一醋酸鈉緩沖液（pH3.7）20ml置50ml量瓶 中，再依法自“精密加入四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）25ml ”起，至“用本 液滴定至藍(lán)色”止。平行試驗(yàn) 3份，取其平均值作為空白試驗(yàn)值。 7.12.5本滴定液的濃度C（mol/L）按下式計(jì)算： mx 20.00 C（mol/L）=

29、2（V1-V2）x 74.55 x 250.0 式中m為基準(zhǔn)氯化鉀的稱取量（mg）; V1為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量（ml）; V2為滴定中本滴定液的用量（ml）; 74.55為與每1ml的烴銨鹽滴定液（l.000mol/L）相當(dāng)以毫克表示的氯化鉀的質(zhì) 量; 20.00和250.O分別為精密量取氯化鉀溶液時(shí)所用移液管和量瓶的容量（ml）; 2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液25ml的比值。 7.12.6標(biāo)定中，3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差不得大于0.2%。 7.13鹽酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L ）本滴定液應(yīng)照中國藥典2010 年版二部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.

30、6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo) 定。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下 7.13.1配制中，鹽酸的取用量如按藥典的規(guī)定量取，則配制成的滴定液的F值 常為1.05 1.10 ;因此，在加水稀釋并搖勻后，宜先與已知濃度的氫氧化鈉滴 定液作比較試驗(yàn)，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調(diào)節(jié)其濃度使其F值 為0.95 1.05，而后再進(jìn)行標(biāo)定。 7.13.2基準(zhǔn)無水碳酸鈉應(yīng)在270300C干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。 具體操作為：取基準(zhǔn)無水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細(xì)后，置具蓋磁坩堝內(nèi)， 在270300C干燥至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。 7.13.3干燥至恒重的無水碳酸鈉有引濕性，因此在標(biāo)定中

31、精密稱取基準(zhǔn)無水碳 酸鈉時(shí)，宜采用“減量法”稱取，并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密閉。 7.13.4甲基紅-溴酚綠混合指示劑的變色閾為 pH5.1，碳酸對(duì)其有干擾，因此在 滴定至近終點(diǎn)時(shí)，必須煮沸2min以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫 后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?7.13.5鹽酸滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= VX 53.00 式中m為基準(zhǔn)無水碳酸鈉的稱取量(mg); V為本滴定液的消耗量(ml); 53.00為與每1ml的鹽酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉 的質(zhì)量。 7.14高氯酸滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照

32、中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他 有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.14.1本滴定液為用于在非水溶劑中測(cè)定堿性基團(tuán)有機(jī)化合物的滴定液，常用 無水冰醋酸為溶劑；如改用二氧六環(huán)為溶劑時(shí)，應(yīng)予注明。 7.14.2以無水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸滴定液（O.1mol/L），如含有少量水 分，常影響滴定終點(diǎn)時(shí)的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過0.2%。市售的冰醋 酸常含有少量的水，為了制備無水冰醋酸或除去因加入高氯酸（70%72%）而帶 入的水分時(shí)，均采用加入計(jì)算量的醋酐；每1g的水需加醋酐5.22ml，由高氯 酸（70%72%）8.5m

33、l所引入的水約為4.3g，需加醋酐22.5m1。但應(yīng)注意本滴定 液中也不應(yīng)有過量的醋酐存在，以免在測(cè)定易乙酰化的供試品（如芳香第一胺 或第二胺）時(shí)，在滴定過程中發(fā)生乙酰化反應(yīng)而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；所以本滴 定液中的含水量宜為 0.01%0.20%。 7.14.3高氯酸（70%72%）不應(yīng)與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)，致使溶液 顯黃色；因此在配制本滴定液時(shí)，應(yīng)先用無水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩 滴加醋酐，滴速不宜過快，并邊加邊搖，使之混合均勻。 7.14.4本滴定液應(yīng)貯于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包裹，避光密閉保存（30C 以下）；如溶液顯黃色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。 7.14.5

34、本滴定液因系以無水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的 變動(dòng)將影響滴定液的濃度，因此在標(biāo)定與滴定供試品的過程中，均應(yīng)保持室內(nèi) 溫度的恒定，記錄室溫，必要時(shí)應(yīng)根據(jù)中國藥典2010年版二部附錄 B “非 水溶液滴定法”項(xiàng)下的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標(biāo) 定滴定液與滴定供試品的工作同時(shí)進(jìn)行。 7.14.6根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標(biāo)定工作或滴定供試品時(shí)，其消耗量約為 8ml，因此宜選用l0ml的滴定管，其讀數(shù)應(yīng)準(zhǔn)確至 0.0lml。 7.17操作過程中，應(yīng)防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。 7.14.8本滴定液的濃度C（mol/L）按下式計(jì)算： C(mol/L)二 （

35、V1-V2） x 204.2 式中m為基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量（mg）; Vi為標(biāo)定中本滴定液的用量（ml）; V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量（ml）; 204.2為與每1ml的高氯酸滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)以毫克表示的鄰苯二甲酸 氫鉀的質(zhì)量。 7.15高氯酸鋇滴定液（0.50mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他 有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.15.1本滴定液可用于容量分析法測(cè)定硫酸鹽，多用于含硫有機(jī)化合物經(jīng)氧瓶 燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞后的測(cè)定。 7.15.2配制中，可先將高氯酸7.5ml與水75

36、ml混合，而后加入氫氧化鋇（八 水化合物）15.8g使溶解，再用高氯酸調(diào)節(jié)pH至3.0 ;如不能澄清溶解，可濾 過。而后加乙醇150ml,并加水稀釋至250ml,再加醋酸一醋酸鈉緩沖液（pH3.7） 稀釋至1000ml。 7.15.3本液應(yīng)在臨用前標(biāo)定，1mol的硫酸與1mol的高氯酸鋇相當(dāng)。標(biāo)定中， 溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因滴定終點(diǎn)為橙紅色，而0.1%茜素紅溶液即茜素磺 酸鈉指示液，其對(duì)酸、堿的變色范圍為pH3.75.2 （黃-紫）；如溶液的pH值 大于4.0,則將影響滴定點(diǎn)的觀察；滴定至近終點(diǎn)時(shí)，滴定液要逐滴加入，并 充分搖勻，以防終點(diǎn)滴過。 7.16高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）

37、本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附 錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其 他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下 7.16.1配制中需將溶液煮沸15mi n,以促使溶劑中可能混存的還原性雜質(zhì)反應(yīng) 完全，以免貯存過程中濃度的改變；放置 2日后再經(jīng)垂熔玻璃濾器（不能用濾 紙等有機(jī)濾材）濾過的目的是為了濾除其還原產(chǎn)物二氧化錳。 7.16.2本滴定液應(yīng)貯存于具玻璃塞的棕色玻瓶中，避光保存，并避免與橡皮塞 或橡皮管等接觸。 7.16.3標(biāo)定中強(qiáng)調(diào)要用“新沸過的冷水”來溶解基準(zhǔn)草酸鈉，是為了除去水中 溶入的氧，以免其氧化了基準(zhǔn)草酸鈉而使標(biāo)定結(jié)果偏高；溶液的酸度宜用硫酸 （不能用

38、硝酸或鹽酸）調(diào)節(jié)，并控制硫酸的濃度約為0.5mol/L （如酸度太低， 則反應(yīng)速度較慢，并有可能生成二氧化錳沉淀；酸度過高，會(huì)導(dǎo)致高錳酸鉀分 解）。開始滴定時(shí)，因高錳酸鉀和草酸的反應(yīng)速度較慢，故采用一次迅速加入滴 定液25ml（約為理論量的90%，但應(yīng)邊加邊振搖，以避免副反應(yīng)，并保證反應(yīng) 完全；待褪色（生成的 MrT有催化作用，能使溶液較快褪色）后，加熱至 65C （促使反應(yīng)加速，但溫度不能過高，以免引起部分草酸分解），立即繼續(xù)滴定至 溶液顯微紅色，并保持30s不褪色（不另加指示劑），作為滴定終點(diǎn)；被滴定溶 液的溫度應(yīng)保持在不低于 55C，必要時(shí)應(yīng)再加溫。 7.16.4高錳酸鉀滴定液的濃度 C

39、（mol/L）按下式計(jì)算： m C（mol/L）= VX 335.0 式中m為基準(zhǔn)草酸鈉的稱取量（mg）； V為本滴定液的消耗量（m1）； 335.0為與每1ml的高錳酸鉀滴定液（l.000mol/L）相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜牟菟徕c 的質(zhì)量。如以高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）的F值取代上式中的“ C（mol/L） 則“ 335.0”應(yīng)改用“ 6.700”O(jiān) 7.17硝酸汞滴定液(0.02或0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二 部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。 其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.17.1配制中，為防止硝酸汞的水解，在每

40、1000ml的0.02mol/L滴定液中應(yīng) 加入1mol/L硝酸溶液20ml，或在0.05mol/L的滴定液中加入硝酸 5ml。 7.17.2本滴定液應(yīng)置于具玻璃塞的棕色玻瓶中。 7.17.3標(biāo)定中以氯化鈉為基準(zhǔn)。在標(biāo)定 0.02mol/L的滴定液時(shí)，用電位法指示 終點(diǎn)；在標(biāo)定0.05mol/L滴定液時(shí)，滴定液中的二價(jià)汞離子首先與基準(zhǔn)中的氯 化物形成難離解的氯化汞(Hf+2NaCRHgCf+2Na),而后微過量的二價(jià)汞再與 指示劑二苯偕肼生成配位化合物而使溶液呈現(xiàn)淡玫瑰紫色，作為滴定終點(diǎn)。 7.17.4硝酸汞滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= VX 2X 58.4

41、4 式中m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg); V為本滴定液的消耗量(m1); 2X58.44為與每1ml的硝酸汞滴定液(l.000mol/l_)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然?鈉的質(zhì)量。 7.18硝酸銀滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范1-7中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān) 注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.18.1標(biāo)定中采用以熒光黃為指示劑的吸附指示劑法，要求生成的氯化銀呈膠 體狀態(tài)，以利于在到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)對(duì)指示劑陰離子的吸附而產(chǎn)生顏色的突變， 因此在基準(zhǔn)氯化鈉加水溶解后再加入糊精溶液 (1 - 50)5ml，以形成保護(hù)膠體。 7.18.2標(biāo)定

42、需要在中性或弱堿性(pH710)中進(jìn)行，以利于熒光黃陰離子的形 成，故需在溶液中加入碳酸鈣 0.1g，以維持溶液的微堿性。 7.18.3氯化銀的膠體沉淀遇光極易分解析出黑色的金屬銀，因此在滴定過程中 應(yīng)避免強(qiáng)光直接照射。 7.18.4硝酸銀滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= VX 58.44 式中m為基準(zhǔn)氯化鈉的稱取量(mg); V為本滴定液的消耗量(ml); 58.44為與每1ml的硝酸銀滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜穆然c的 質(zhì)量：7.18.5本滴定液應(yīng)避光保存，宜置于具玻璃塞的棕色玻瓶中，或用黑布 包裹的玻瓶。 7.19硫代硫酸鈉滴定液(0

43、.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附 錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其 他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.19.1配制本滴定液所用的水，必須經(jīng)過煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧 化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑， 使溶液的pH值保持在910,以防止硫代硫酸鈉的分解。 7.19.2配制后應(yīng)在避光處貯放一個(gè)月以上， 待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過，而后標(biāo)定。 7.19.3標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為 30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用的25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)重鉻

44、酸鉀的稱取量為0.110.12g。 7.19.4碘化鉀的強(qiáng)酸性溶液，在靜置過程中遇光也會(huì)釋出微量的碘，因此在標(biāo) 定中的放置過程應(yīng)置于暗處，并用空白試驗(yàn)予以校正。 7.19.5硫代硫酸鈉滴定液的濃度 C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= (Vi -V2) x 49.03 式中m為基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱取量(mg); V為標(biāo)定中本滴定液的用量(ml); V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml); 49.03為與每1ml的硫代硫酸鈉滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜闹劂t 酸鉀的質(zhì)量。 7.19.6本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。 7.20硫氰酸銨滴定液(0.1mol

45、/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他 有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.20.1標(biāo)定系以硫酸鐵銨為指示劑.在硝酸酸性的溶液中進(jìn)行；加入硝酸的目 的是為防止三價(jià)鐵的水解。但所用的硝酸應(yīng)不含有亞硝酸，因啞硝酸能與SCN 生成紅色。干擾終點(diǎn)觀察。 7.20.2滴定過程中要?jiǎng)×艺駬u，以減少 AgSCN沉淀對(duì)Ag+的吸附，避免過早顯 示終點(diǎn)。到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，由于微過量的滴定液與指示劑中的三價(jià)鐵離子生成 紅色絡(luò)離子而指示終點(diǎn)的到達(dá)。 7.20.3硫氰酸銨滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： CX 25.0 C(mol/L

46、)= 0 V 式中C為硝酸銀滴定液(O.1mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L); 25.00為精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)的容量(ml); V為本滴定液的消耗量(ml)。 7.21硫酸滴定液(0.5 0.25、0.1或0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010 年版二部附錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定 和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.21.1配制時(shí)應(yīng)取規(guī)定量的硫酸緩緩注入適量水中(不得往硫酸中加水)，并 同時(shí)攪拌，待冷卻至室溫，再加水稀釋制成。 7.21.2標(biāo)定中的注釋及注意事項(xiàng)見本操作規(guī)范“ 8.13鹽酸滴定液(1、o. 5、o.

47、 2 或 0.1mol/L) ” 項(xiàng)下。 7.21.3硫酸滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)= VX 106.O 式中m為基準(zhǔn)無水碳酸鈉的稱取量(mg); V為本滴定液的消耗量(ml); 106. 0為與每1ml的硫酸滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉 的質(zhì)量。 7.22硫酸亞鐵銨滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附 錄XVF所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān) 注釋及注意事項(xiàng)如下。 7.22.1硫酸亞鐵銨的六水化合物為淡藍(lán)綠色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，在空氣中緩慢 氧化并風(fēng)化。 7.22.2

48、硫酸亞鐵銨的水溶液較不穩(wěn)定，但其酸性溶液(含 0.250.5mol/L的 硫酸)較為穩(wěn)定，本藥典采用在每1000ml的滴定液中加入預(yù)先冷卻的硫酸一水 (40 : 200)混合溶液 200ml。 7.22.3本滴定液應(yīng)在臨用前標(biāo)定其濃度。標(biāo)定中采用鄰二氮菲指示液，以硫酸 鈰滴定液(0.1mol/L)直接標(biāo)定，1mol硫酸亞鐵銨與1mol硫酸鈰相當(dāng)；由于指 示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量硫酸鈰滴定液，故不宜多加。 7.23硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄 XVF所載方法及本操作規(guī)范1-6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及 注意事項(xiàng)如下。 7.2

49、3.1配制中應(yīng)先取硫酸28ml緩緩注入500ml的水中，并同時(shí)攪拌，再加入 硫酸鈰429使溶解，加入硫酸的目的是為防止硫酸鈰的水解。 7.23.2硫酸鈰的溶解性能較差，可用硫酸鈰銨取代。 7.23.3硫酸鈰在酸性溶液中為強(qiáng)氧化劑，故用基準(zhǔn)三氧化二砷進(jìn)行標(biāo)定；但四 價(jià)鈰與三價(jià)砷的作用很慢，需加入一氯化碘試液作為催化劑；鄰二氮菲指示液 中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量滴定液，故不宜多加，并需臨用前新制； 滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加熱至 50C，可加速反應(yīng)的進(jìn)行。 7.23.4三氧化二砷為劇毒藥，取用時(shí)應(yīng)按規(guī)定制度辦理。 7.23.5硫酸鈰滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： m C(mol/L)=

50、VX 49.46 式中m為基準(zhǔn)三氧化二砷的稱取量(mg)； V為本滴定液的消耗量(ml); 49.46為與每1ml硫酸鈰滴定液(1.OOOmol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜娜趸?的質(zhì)量。7.23.6本滴定液較穩(wěn)定。 7.24鋅滴定液(0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XVF 所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制和標(biāo)定。其他有關(guān)注釋及 注意事項(xiàng)如下。 7.24.1配制中取硫酸鋅15g,系按其七水化合物計(jì)算，避免誤取無水硫酸鋅或 其一水化合物；加稀鹽酸l0ml，是為了防止鋅鹽的水解。 7.24.2標(biāo)定中的注釋及注意事項(xiàng)見本操作規(guī)范“ 8.1乙二胺四醋酸二鈉

51、滴定液 (0.05mol/L) ” 項(xiàng)下。 7.24.3鋅滴定液的濃度C(mol/L)按下式計(jì)算： G(V1-V2) C(mol/L)= 25.00 式中C為乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的標(biāo)定濃度(mol/L); V為滴定中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的用量(ml); V2為空白試驗(yàn)中乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)的用量(ml); 25.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。 7.25碘滴定液(0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2010年版二部附錄XVF 所載方法及本操作規(guī)范4.14.6中有關(guān)要求進(jìn)行配制、標(biāo)定和貯藏。其他有關(guān) 注釋及注意事項(xiàng)

52、如下。 7.25.1碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡(luò) 離子而溶解，并可降低碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將 碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加 入研細(xì)的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含鹽酸3滴的水 稀釋使成l000ml，搖勻，經(jīng)3號(hào)垂熔玻璃漏斗濾過，即得。 7.25.2在上述配制過程中，于每1000ml的碘滴定液(0.05mol/L)中加入鹽酸3 滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在；并在與硫代硫 酸鈉滴定液反應(yīng)的過程中用于中和硫代硫酸鈉滴定液(O.1mol/L)中

53、加有的穩(wěn)定 劑碳酸鈉。 7.25.3本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應(yīng)貯存于具有玻塞的棕色(或用黑布包 裹)玻瓶中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機(jī)物接觸；并應(yīng)在配制后放置一周再 行標(biāo)定，使其濃度保持穩(wěn)定。 7.25.4標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)三氧化二砷，則消耗本滴定液約為 30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用25ml滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)三氧化 二砷的稱取量應(yīng)為0.110.12g。三氧化二砷為劇毒藥，取用時(shí)應(yīng)按規(guī)定制度 辦理。 7.25.5三氧化二砷不溶于水，因此需加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)或4癟氧化鈉 溶液10ml，并加微熱促使形成亞砷酸鈉(NasAsO)而溶解完全；但碘量法不能在 強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸滴定液(0.5mol/L) 使甲基橙指示液由黃色恰轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，以中和過量的氫氧化鈉，并立即加入 碳酸氫鈉29,使溶液的pH值維持在8左右。 7.25.6配制淀粉指示液時(shí)的加熱時(shí)間不宜過長(zhǎng)，并應(yīng)快速冷卻，以免降低其靈 敏度；制成的淀粉指示液應(yīng)在日內(nèi)使用。所配制的淀粉指示液遇碘應(yīng)