書 書 書犐 犆犛 犌 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?犌犅犜 ? ?犕犲 狋 犺 狔 犾狏 犻 狀 狔 犾狊 犻 犾 犻 犮 狅 狀 犲狉 狌 犫 犫 犲 狉 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?書 書 書前言本標準按照 給出的規則起草。本標準代替 甲基乙烯基硅橡膠 。與 相比，除編輯性修改外主要技術變化如下： 增加了部分規范性引用文件（見第章） ； “分類”修改為“牌號” （見第章， 年版第章） ； 型甲基乙烯基硅橡膠增加牌號 及其技術要求（見 ） ； 型甲基乙烯基硅橡膠增加牌號 及其技術要求（見 ） ； 修改了相對黏均分子量和揮發分的技術指標（見第章， 年版第章） ； 相對黏均分子量測定增加門尼黏度儀法（見 和附錄） ； 乙烯基鏈節摩爾分數測定增加近紅外光譜法（見 ） ； 刪除了分子量的測定（目視法） （見 年版附錄） ； 附錄順序進行了調整（本版的附錄、附錄、附錄分別對應 年版附錄、附錄、附錄） 。本標準由中國石油和化學工業聯合會提出。本標準由全國橡膠與橡膠制品標準化技術委員會（ ）歸口。本標準起草單位：合盛硅業股份有限公司、江蘇德威新材料股份有限公司、沈陽橡膠研究設計院有限公司。本標準主要起草人：聶長虹、羅邁、張麗本、孔波、羅稱稱、王姝、管麗娟、曾松華、馮海紅。本標準所代替標準的歷次版本發布情況為： 。犌犅犜 甲基乙烯基硅橡膠范圍本標準規定了甲基乙烯基硅橡膠（）的牌號、要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸和貯存。本標準適用于以二甲基硅氧烷混合環體和甲基乙烯基環硅氧烷為主要原料，在四甲基二乙烯基二硅氧烷或甲基封頭劑的封端作用下，經聚合反應得到的甲基乙烯基硅橡膠。規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。 化學試劑標準滴定溶液的制備 未硫化橡膠用圓盤剪切黏度計進行測定第部分：門尼黏度的測定 合成橡膠牌號規范 化工產品采樣總則 固體化工產品采樣通則 分析實驗室用水規格和試驗方法 數值修約規則與極限數值的表示和判定 實驗室玻璃儀器量筒 實驗室玻璃儀器單標線容量瓶 天然生膠和合成生膠貯存指南 甲基乙烯基硅橡膠乙烯基含量的測定近紅外法牌號按 規定的原則，甲基乙烯基硅橡膠的牌號按順序用以下字母和數字的組合表示： 橡膠代號以表示； 高溫硫化型以數字表示； 含乙烯基取代基以數字表示； 乙烯基封端以數字表示；甲基封端以數字表示； 乙烯基鏈節摩爾分數由小到大以、和表示（見表和表） 。示例：乙烯基鏈節摩爾分數為 的乙烯基封端的甲基乙烯基硅橡膠的牌號為： 。要求 型甲基乙烯基硅橡膠 型甲基乙烯基硅橡膠應符合表的要求。犌犅犜 表 型甲基乙烯基硅橡膠的技術要求項目 相對黏均分子量 乙烯基鏈節摩爾分數 揮發分（ ，） 分子量分布實測值外觀無色透明、無機械雜質相對黏均分子量可根據客戶需求專門定制，按照定制值的 提供產品。乙烯基鏈節摩爾分數可根據客戶需求專門定制。 型甲基乙烯基硅橡膠 型甲基乙烯基硅橡膠應符合表的要求。表 型甲基乙烯基硅橡膠的技術要求項目 相對黏均分子量 乙烯基鏈節摩爾分數 揮發分（ ，） 分子量分布實測值外觀無色透明、無機械雜質相對黏均分子量可根據客戶需求專門定制，按照定制值的 提供產品。乙烯基鏈節摩爾分數可根據客戶需求專門定制。試驗方法 相對黏均分子量 紅外感光法（仲裁法）相對黏均分子量按附錄規定的方法測定。 門尼黏度儀法（快速法）相對黏均分子量按附錄規定的方法測定。 乙烯基鏈節摩爾分數 化學法（仲裁法）乙烯基鏈節摩爾分數按附錄規定的方法測定。犌犅犜 近紅外法（快速法）乙烯基鏈節摩爾分數按 規定的方法測定。 揮發分揮發分按附錄規定的方法測定。 分子量分布分子量分布按附錄規定的方法測定。 外觀產品在自然光下，取約 試樣置于無色透明廣口試劑瓶中，目視觀察。檢驗規則 檢驗分類與檢驗項目 檢驗分類檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗。 檢驗項目 出廠檢驗出廠檢驗項目為相對黏均分子量、乙烯基鏈節摩爾分數、揮發分、外觀。 型式檢驗型式檢驗項目為第章規定的所有項目。在正常情況下，每三個月至少進行一次型式檢驗。有下列情況之一時，應進行型式檢驗：）新產品投產時；）當原料、配方或工藝條件改變時；）產品停產后，恢復生產時；）合同規定。 組批按生產方式的不同分為間歇法和連續法。間歇法生產的產品以相同原料、相同工藝條件下，同一反應釜的產品為一批；連續法生產的產品以相同原料、相同配比、相同工藝條件下，同一生產線每班生產的產品為一批，其最大組批量不超過 。 取樣采樣單元以包裝桶（箱）計，按 和 中規定的采樣技術確定采樣單元數和采樣方法。 合格判定 按照 規定的修約值比較法判定檢驗結果是否符合本標準。犌犅犜 出廠檢驗項目，全項符合本標準要求，則該批產品合格。若檢驗結果有任何一項不符合本標準要求時，應重新自該批產品中取雙倍樣品對該不符合項目進行復檢，若復檢結果符合本標準要求時，該批產品為合格，否則該批產品不合格。 型式檢驗項目，全項符合本標準要求，則型式檢驗通過；否則，型式檢驗未通過。標志產品包裝容器上應標識清晰牢固的標志，其內容包括產品名稱、牌號、批號、凈含量、生產廠名稱、生產日期和標準號。包裝、運輸和貯存 包裝 產品采用清潔、干燥、內襯塑料袋的鐵桶、紙板桶或紙板箱包裝，每件凈含量 或 ，或根據用戶要求包裝。 每個包裝件應附有合格證。 每一批產品應附有一份質量檢驗報告。質量檢驗報告中應至少包括如下內容：生產廠名、產品名稱、批號、標準編號、各檢驗項目檢測值、產品的牌號。 運輸產品在運輸時，應防止雨淋、日光曝曬。 貯存產品按照 中規定的要求進行貯存。本產品自生產之日起，貯存期為年。超過貯存期，可按本標準規定重新取樣檢驗，若符合本標準要求，仍可使用。犌犅犜 附錄犃（規范性附錄）紅外感光法測定相對黏均分子量犃 方法提要黏度法是測定高聚物相對黏均分子量較為簡捷的方法。特性黏數是高分子溶液濃度趨近于零時的比濃黏度或比濃對數黏度（ 犮或 犮） 。本方法采用烏式黏度計測定特性黏數，使用紅外感光系統和數據采集單元等進行數據的采集。在甲苯溶劑中，高分子物質的相對黏均分子量和特性黏數的關系用式（ ）表示：犓犕（ ）式中：犓 常數，犓 ；犕 試樣相對黏均分子量； 特性常數值， 。用此公式計算得到相對黏均分子量。犃 試劑甲苯：分析純（： ） 。犃 儀器設備犃 耐酸過濾漏斗。犃 振蕩器：振幅 或其他相當的設備。犃 分析天平：感量 。犃 玻璃容量瓶：容量 ，符合 級。犃 量筒： ，符合 。犃 相對黏均分子量自動測試系統：包含恒溫水槽、 精密溫度計一支（分度值為 ） 、制冷單元、加熱單元、烏式黏度計、繼電器、紅外感光系統、數據采集單元等（見圖 和圖 ） 。犌犅犜 圖犃 系統結構圖圖犃 測試單元結構犃 測定步驟犃 溶劑值的測定用量筒量取甲苯 ，經耐酸過濾漏斗濾于清潔干燥的烏氏黏度計加料管，至烏式黏度計加料刻度線位置，將烏式黏度計裝入測試單元中，與分子量自動測量系統連接好，待恒溫槽溫度（ ）穩定后，進行溶劑值狋的測定。平行測試不少于次，每次相差不大于 。犌犅犜 犃 試樣溶液值的測定稱取試樣 （精確至 ）于 容量瓶中，加入約 甲苯，靜置以上或置于振蕩器中搖動以上，使其完全溶解，用甲苯稀釋至刻度，搖勻。按 測定過程測試樣品溶劑值狋。犃 結果的表示試樣的相對黏均分子量按式（ ）式（ ）計算：狋狋（ ） （ ）犿 （ ）（ 槡）（ ）犓犕（ ）犕犓（ ）式中： 相對黏度的數值；狋 溶液值，單位為秒（） ；狋 溶劑值，單位為秒（） ； 增比黏度的數值； 溶液質量濃度的數值，單位為克每毫升（） ；犿 試樣質量的數值，單位為克（） ； 特性黏數的數值，單位為毫升每克（） ； 對數相對黏度值；犓 常數，犓 ；犕 試樣相對黏均分子量； 特性常數值， 。犃 允許差平行兩次測定結果的絕對差值應不大于 ，取其算數平均值為測定結果。犌犅犜 附錄犅（規范性附錄）門尼黏度儀法測定相對黏均分子量犅 方法提要采用門尼黏度儀測定甲基乙烯基硅橡膠定標樣品（相對黏均分子量為 ）的門尼黏度值（門尼黏度基本上可以反映橡膠的聚合度與分子質量） ，與對應甲基乙烯基硅橡膠定標樣品的相對黏均分子量建立定標曲線，通過定標曲線將門尼黏度值轉換成相對黏均分子量。犅 儀器設備門尼黏度儀，應符合 規定。使用大轉子及熱穩定薄膜，工作參數為（） 。犅 測定步驟犅 儀器操作按 規定進行儀器操作，使其達到穩定狀態。犅 定標曲線的建立采用門尼黏度儀測定甲基乙烯基硅橡膠定標樣品（相對黏均分子量為 ）的門尼黏度值（如圖 ） ，采用附錄規定的方法測試定標樣品的相對黏均分子量。將定標樣品對應的門尼黏度值與相對黏均分子量建立定標曲線，實驗證明門尼黏度值與黏均分子量為線性關系（如圖 ） 。犅 試樣的相對黏均分子量的測定在同等條件下，測試試樣的門尼黏度值。犅 結果表述試樣的相對黏均分子量按式（ ）計算：犕犓犫（ ）式中：犕 試樣的相對黏均分子量；犓 常數，定標曲線斜率；犫 常數，定標曲線截距； 試樣的門尼黏度值。犅 允許差兩次平行測定結果的絕對差值應不大于 ，取其算術平均值為測定結果。犌犅犜 犅 精密度犅 重復性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的。犅 再現性在不同實驗室，由不同操作人員使用不同設備，按相同測試方法，對相同的被測樣品進行獨立測試，獲得的兩次測定結果的絕對差值應不大于算術平均值的。圖犅 門尼黏度圖圖犅 定標曲線犌犅犜 附錄犆（規范性附錄）乙烯基鏈節摩爾分數的測定（化學法）犆 方法提要在過量溴化碘存在下，溴化碘與乙烯基加成反應，剩余的溴化碘再與碘化鉀作用析出碘。析出的碘用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定。反應方程式為： 犆 儀器設備犆 振蕩器：振幅 或其他相當的設備。犆 量筒： ，符合 。犆 分析天平：感量 。犆 試劑和溶液本方法所用的水，在沒有注明其他要求時，均指符合 中規定的三級水或相應純度的水。犆 四氯化碳（： ） ：分析純。犆 溴化碘溶液：稱取分析純碘 ，置于 圓底燒瓶中，再加入 分析純溴，瓶口用表面皿蓋好，置于電爐上微熱至碘全溶，然后冷卻至室溫。用 四氯化碳沖洗圓底燒瓶，使溴化碘全溶于四氯化碳中，將該溶液置于棕色瓶中備用。犆 碘化鉀溶液： 。稱取 碘化鉀溶于水，稀釋至 水中。犆 碘酸鉀溶液： 。稱取碘酸鉀溶于水，稀釋至 水中。犆 硫代硫酸鈉標準滴定溶液： 。按 的規定進行配制和標定。犆 淀粉指示液：。稱取 淀粉，加水使之成糊狀，在攪拌下將糊狀物加到 沸水中，煮沸 后冷卻，稀釋至 。使用時配制。犆 試驗步驟稱取 （精確至 ）的樣品于 碘量瓶中，加入 四氯化碳，靜置 以上或放入振蕩器中振搖以上，使膠樣全溶，用移液管加入 溴化碘溶液，搖勻。在暗處放置后，加入 水和碘化鉀溶液。搖動 后，用 硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定。滴定時應劇烈搖動，當上層溶液呈淡黃色下層溶液呈淡粉紅色時，加入淀粉指示液，用 硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至藍色剛褪，然后加入碘酸鉀溶液，若返現藍色則再滴定至藍色剛消失為終點。用同樣方法做空白試驗。 犌犅犜 犆 結果表示試樣中乙烯基鏈節摩爾分數犡按式（ ）計算：犡犮犞犞（）犿 （ ）式中：犡 乙烯基鏈節摩爾分數；犮 硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度的數值，單位為摩爾每升（ ） ；犞 空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（） ；犞 試樣消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（） ；犿 試樣質量的數值，單位為克（） ； 二甲基硅氧烷（ （） ）鏈節的相對分子質量。犆 允許差兩次平行測定結果的絕對差值應不大于 ，取其算數平均值為測定結果。 犌犅犜 附錄犇（規范性附錄）揮發分的測定犇 儀器設備犇 玻璃培養皿：直徑 ，高度為 。犇 干燥器。犇 分析天平：感量 。犇 電熱鼓風干燥箱：控溫精度。犇 測定步驟將清潔干燥的玻璃培養皿置于分析天平上稱量，然后將（精確至 ）試樣分切成小塊 小塊，均勻置于已稱量的培養皿中，并稱得總量。將試樣和培養皿放入（ ）電熱鼓風干燥箱中加熱，取出放于干燥器中冷卻至室溫，稱量。犇 結果表述試樣揮發分（質量分數）狑按式（ ）計算：狑犿犿犿犿 （ ）式中：狑 試樣揮發分（質量分數） ；犿 玻璃培養皿質量的數值，單位為克（） ；犿 烘前試樣與玻璃培養皿質量的數值，單位為克（） ；犿 烘后試樣與玻璃培養皿質量的數值，單位為克（） 。犇 允許差兩次平行測定結果的絕對差值不大于 ，取其算術平均值為測定結果。 犌犅犜 附錄犈（規范性附錄）分子量分布的測定犈 方法提要采用凝膠滲透色譜（或）法，試樣溶解在甲苯中，制備成待測試樣溶液，在合適的儀器條件下，將試樣溶液注入或系統中，經示差折光檢測器檢測，從而得到相應色譜圖，使用該系統測定的校正曲線計算出分子量分布。犈 試劑犈 甲苯（： ） ：色譜純。犈 聚苯乙烯標準品（能覆蓋樣品的全部相對黏均分子量范圍） 。犈 儀器與設備犈 凝膠滲透色譜：配有柱溫箱，示差折光檢測器。犈 微孔過濾器：孔徑 。犈 玻璃注射器：。犈 微量注射器： 。犈 色譜典型操作條件犈 色譜柱：可使用甲苯為溶劑的脂溶性凝膠柱，相對黏均分子量范圍 。犈 柱溫： 。犈 檢測器溫度： 。犈 流動相：甲苯。犈 流速： 。犈 進樣體積： 。犈 測定步驟犈 窄標樣校正曲線建立將聚苯乙烯標準品溶解在甲苯中，根據相對黏均分子量的不同，配制的溶液濃度也有所不同，當相對黏均分子量大于 時，溶液質量濃度應控制在；當相對黏均分子量小于 時，溶液質量濃度應控制在。校正曲線的范圍