天 然 藥 物 化 學 習 題 集（ 供 中 藥 、 藥 學 專 業 用 ）沈 陽 藥 科 大 學天 然 藥 物 化 學 教 研 室 2年 月目 錄第 一 章 總 論 第 二 章 糖 和 著 類 第 三 章 蘋 丙 素 類 第 四 章 醒 類 化 合 物 第 五 章 黃 酮 類 化 合 物 第 六 章 殘 質 第 七 章 福 類 揮 發 油 第 八 章 三 花 及 其 著 類 第 九 章 自 體 及 其 苦 類 第 十 章 生 物 堿 綜 合 試 題 第 一 章 總 論一 、 選 擇 題 （ 選 擇 一 個 確 切 的 答 案 ） 1、 波 相 色 譜 分 離 效 果 好 的 一 個 主 要 原 因 是 ： 、壓 力 高 、吸 附 劑 的 顆 粒 小、流 速 快 、有 自 動 記 錄2、 蛋 白 質 等 高 分 子 化 合 物 在 水 中 形 成 ： 、真 溶 液 、膠 體 溶 液 、懸 濁 液 、乳 狀 液 3、 紙 上 分 配 色 譜 ， 固 定 相 是 ： 、纖 維 素 、濾 紙 所 含 的 水 、展 開 劑 中 極 性 較 大 的 溶 劑 、醇 羥 基 4、 利 用 溶 劑 較 少 提 取 有 效 成 分 較 完 全 的 方 法 是 ： 、連 續 回 流 法 、加 熱 回 流 法 、透 析 法 、浸 漬 法 5、 某 化 合 物 用 氧 仿 在 緩 沖 紙 層 橋 上 展 開 ， 其 Rf 值 隨 PH 增 大 而 減 小 這 說 明 它 可 能 是 、酸 性 化 合 物 、堿 性 化 合 物 、中 性 化 合 物 、兩 性 化 合 物 6、 離 子 交 換 色 譜 法 ， 適 用 于 下 列 （ ） 類 化 合 物 的 分 離 、萜 類 、生 物 堿 、淀 粉 、甾 體 類 7、堿 性 氧 化 鋁 色 譜 通 常 用 于 （ ） 的 分 離 ， 硅 膠 色 譜 一 般 不 適 合 于 分 離 （ ）、香 豆 素 類 化 合 物 、生 物 堿 類 化 合 物 、酸 性 化 合 物 、酯 類 化 合 物 二 、 判 斷 題 1、 不 同 的 甾 醇 混 合 ， 熔 點 往 往 下 降 特 別 多 2、 苦 味 素 就 是 植 物 中 一 類 味 苦 的 成 分 。 3、 天 然 的 甾 醇 都 有 光 學 活 性 。 4、 兩 個 化 合 物 的 混 合 熔 點 一 定 低 于 這 兩 個 化 合 物 本 身 各 自 的 熔 點 。5、 糖 、 蛋 白 質 、 脂 質 、 核 酸 等 為 植 物 機 體 生 命 活 動 不 可 缺 少 的 物 質 ， 因 此 稱 之 為 一 次 代 謝 產 物 。 6、利 用 13C-NMR 的 門 控 去 偶 譜 ， 可 以 測 定 13C-1H 的 偶 合 數 。 7、凝 膠 色 譜 的 原 理 是 根 據 被 分 離 分 子 含 有 羥 基 數 目 的 不 同 達 到 分 離 ， 而 不 是 根 據 分 子 量 的 差 別 。 三 、 用 適 當 的 物 理 化 學 方 法 區 別 下 列 化 合 物 用 聚 酰 胺 柱 層 分 離 下 述 化 合 物 ， 以 稀 甲 醇 甲 醇 洗 脫 ， 其 出 柱 先 后 順 序 為 （ ） （ ） （ ） （ ）四 、 填 空 某 植 物 水 提 液 含 中 性 、 酸 性 、 堿 性 、 兩 性 化 合 物 若 干 。通 過 離 子 交 換 樹 脂 能 基 本 分 離 ：通過液（ ）水提液強酸性樹脂通過液被吸附物通過液（ ）被吸附物被吸附物稀NaOJH用HCl洗強堿性樹脂 NH4OH強堿性樹脂（ ）（ ）五 、 回 答 問 題 1、 將 下 列 溶 劑 按 親 水 性 的 強 弱 順 序 排 列 ：乙 醇 、 環 己 烷 、 丙 酮 、 氯 仿 、 乙 醚 、 乙 酸 乙 酯 2、 將 下 列 溶 劑 以 沸 點 高 低 順 序 排 列 ：甲 醇 、 丙 酮 、 乙 酸 乙 酯 、 乙 酸 、 正 丁 醇 、 甲 苯 、 苯 、 吡啶 、 氯 仿 、 乙 醚 、 二 氯 甲 烷 、 正 戊 醇 3、 請 將 下 列 溶 劑 在 聚 酰 胺 柱 上 的 洗 脫 能 力 由 弱 到 強 進 行 排 序 、水 、甲 醇 、氫 氧 化 鈉 水 溶 液 、甲 酸 胺 4、 分 離 天 然 產 物 常 用 的 吸 附 劑 有 哪 些 ， 各 有 何 特 點 ？ 六 、 解 釋 下 列 名 詞 二次代謝產物 、 HPLC 、 DCCC 、 FABMS 、 HRMS 、 ORD第 二 章 糖 和 苷 類一 、 選 擇 題 1、 屬 于 碳 苷 的 是 （ ） 2、 下 列 對 吡 喃 糖 苷 最 容 易 被 酸 水 解 的 是 （ ）、七 碳 糖 苷 、五 碳 糖 苷 、六 碳 糖 苷 、甲 基 五 碳 糖 苷3、 采 用 Smith 降 解 苷 時 哪 些 糖 構 成 的 苷 降 解 產 物 是 丙 三 醇 、葡 萄 糖 、甘 露 糖 、半 乳 糖 、鼠 李 糖 4、 然 產 物 中 ， 不 同 的 糖 和 苷 元 所 形 成 的 苷 中 ， 最 難 水 解 的 苷 是 （ ）、糖 醛 酸 苷 、氨 基 糖 苷 、羥 基 糖 苷 、2，6二 去 氧 糖 苷 5、用 0.020.05N 鹽 酸 水 解 時 ， 下 列 苷 中 最 易 水 解 的 是 （ ） 、2去 氧 糖 苷 、6去 氧 糖 苷 、葡 萄 糖 苷 、葡 萄 糖 醛 酸 苷 6、 羥 基 化 合 物 與 苯 甲 醛 或 丙 酮 等 形 成 的 縮 合 物 在 下 列 條 件 下 穩 定 （ ）、堿 性 、酸 性 、中 性 、酸 堿 性 中 均 穩 定7、 Smith 裂 解 法 所 使 用 的 試 劑 是 （ ）、NaIO4 、NaBH4 、均 是 、均 不 是二 、 填 空 題 1、 某 苷 類 化 合 物 中 糖 部 分 為 一 雙 糖， 1 6 相 連 。 用 過 碘 酸 氧 化 ， 應 消 耗 （ ） 克 分 子 過 碘 酸 。2、苷 類 的 酶 水 解 具 有 （ ） 性 ， 是 緩 和 的 水 解 反 應 。3、凡 水 解 后 能 生 成 （ ） 和 （ ） 化 合 物 的 物 質 ， 都 稱 為 苷 類 如 蕓 香 苷 加 酸 水 解 生 成 （ ） 、 （ ） 和 （ ） 。4、 Molish 反 應 的 試 劑 是 （ ） 用 于 鑒 別 （ ） ， 反 應 現 象 是 （ ） 。三 、 簡 述 下 列 各 題 1、 解 釋 下 列 名 詞 含 義 ： 苷 、苷元 、苷鍵 、原生苷 、次生苷 、低聚精 、多聚糖、苷化位移、 什 么 是 苷 類 化 合 物 ？ 該 類 化 合 物 有 哪 些 共 性 ？ 四 、 推 測 結 構 、 化 合 物 I 、 mp251255 ， 1HNMR可 見 四 個 端 基 質 子 的 雙 重 峰 （ 均 大 于 ） 。 用 反 復 甲 基 化 得 。 用 回 流 得 苷 元 （ ， ， ， 螺 旋 自 烷 甲 氧 基 醇 ） 和 甲 基 化 糖 的 混 合 物 ， 經 分 離 得 幾 乎 等 量 的 四 種 糖 ： ，四 甲 基葡 萄 吡 喃 糖 （ ） 和 ， 二 甲 基 葡 萄 吡 喃 糖 （ ） 。 將 用 回 流 小 時 。 水 不 溶 部 分 經 層 析 法 分 離 除 苷 元 外 ， 尚 有 、 、 ， 再 分 別 用 回 流 。 水 解 得 苷 元 和 半 乳 糖 。 水 解 得 苷 元 及 等 量 的 半 乳 糖 和 葡 萄 糖 。 水 解 得 苷 元 及 相 當 于： 的 葡 萄 糖 和 半 乳 糖 。 用 反 復 甲 基 化 后 再 水 解 ， 甲 基 化 糖 部 分 經 層 析 分 得 幾 乎 等 量 的 甲 基 糖 和 及 ， 三 甲 基葡 萄 吡 喃 糖 。 試 推 斷 化 合 物 的 結 構 。 第 三 章 苯 丙 素 類一 、 選 擇 題 、 下 列 化 合 物 熒 光 最 強 的 是 （ ） 、 哪 種 化 合 物 能 發 生 反 應 （ ） 、 紫 外 燈 下 常 呈 藍 色 熒 光 ， 能 升 華 的 化 合 物 是 （ ） 、黃 酮 苷 、酸 性 生 物 堿 、萜 類 、香 豆 素 、 沒 有 揮 發 性 也 不 能 升 華 的 是 （ ） 、咖 啡 因 、游 離 蒽 醌 類 、樟 腦 、游 離 香 豆 素 豆 素 類 、香 豆 素 苷 類 二 、 填 空 題 、 香 豆 素 類 化 合 物 的 基 本 母 核 為 （ ） 。、 香 豆 素 類 化 合 物 ， 多 具 有 藍 色 或 藍 綠 色 （ ） 。 三 、 完 成 下 列 化 學 反 應 、 、 四 、 化 學 鑒 別1、2、3、五 、 推 測 結 構 ： 、 某 化 合 物 為 無 色 結 晶 。 ，紫 外 光 譜 見 藍 紫 色 熒 光 ，異 羥 肟 酸 織 反 應（ ） ， 元 素 分 析 。 （）： 、 。 ： 、 、 。 （ ） ：（ ， ） 、 （，） 、 （，） 、（，） 、 （，） 、 （，） 、 （，） 、 （，） 、 （，） ， （） （基峰） 、 、 、 、 、 、 、 、 。 極性（ ）（ ）（ ） 層析分離硅膠層析I（ ）II（ ）III（ ）EtOAc洗脫分段收集回收溶劑試 回 答 ： （ ） 寫 出 母 核 的 結 構 式 并 進 行 歸 屬 （ ） 計 算 不 飽 和 度 （ ） 寫 出 完 整 的 結 構 式 （ ） 將 氫 核 的 位 置 進 行 歸 屬第 四 章 醌 類 化 合 物一 、 判 斷 題 （ 正 確 的 在 括 號 內 劃 “ ” ， 錯 的 劃 “ ” ） 、 蒽 酚 或 蒽 酮 常 存 在 于 新 鮮 植 物 中 。 （ ） 、 通 常 ， 在 中 萘 醌 苯 環 的 質 子 較 質 子 位 于 高 場 。 （ ） 二 、 填 空 題 、 天 然 醌 類 化 合 物 主 要 類 型 有 ， ， ，。、 具 有 升 華 性 的 天 然 產 物 有 ， 。 、 游 離 羥 基 蒽 醌 常 用 的 分 離 方 法 有 ， 。、 游 離 蒽 醌 質 譜 中 的 主 要 碎 片 為 ， 。三 、 選 擇 題 （ 將 正 確 答 案 的 代 號 填 在 題 中 的 括 號 內 ） 、 （ ） 化 合 物 的 生 物 合 成 途 徑 為 醋 酸 丙 二 酸 途 徑 。、甾 體 皂 苷 、三 萜 皂 苷 、生 物 堿 類 、蒽 醒 類 、 檢 查 中 草 藥 中 是 否 有 羥 基 蒽 醌 類 成 分 ， 常 用 （ ） 試 劑 。、無 色 亞 甲 藍 、 鹽 酸 水 溶 液 、 水 溶 液 、甲 醛 四 、 用 化 學 方 法 區 別 下 列 各 組 化 合 物 ：、 A B C、五 、 分 析 比 較 ： 、 比 較 下 列 化 合 物 的 酸 性 強 弱 ：（ ） （ ） （ ） （ ） 。、 比 較 下 列 化 合 物 的 酸 性 強 弱 （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 。六 、 提 取 分 離 從 某 一 植 物 的 根 中 利 用 梯 度 萃 取 法 ， 分 離 得 到 、 、 、 及 谷 甾 醇 五 種 化 學 成 分 。 請 在 下 面 的 分 離 流 程 圖 的 括 號 內 填 入 正 確 的 化 合 物 代 碼 。R1R2R3R4AOHHCOOHOHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHE-sitosterol乙醚層堿水層乙醚層黃色結晶（ ）白色結晶（ ）植物的根乙醇加熱回流提取乙醇提取液用乙醚回流或萃取乙醇浸膏不溶物乙醚液水溶液萃取堿水層堿水層乙醚層淡黃色結晶（ ）酸化后重新結晶水溶液萃取水溶液萃取酸化后重新結晶黃色結晶（ ）酸化后重新結晶黃色結晶（ ）濃縮七 、 結 構 鑒 定從 茜 草 中 分 得 一 橙 色 針 狀 結 晶 ， 反 應 呈 紅 色 醋 酸 鎂 反 應 呈 橙 紅 色 。 光 譜 數 據 如 下 ： （ ） ： ， ， ， 。 （ ） ： ， ， ， ， 。 （ ） ： （ ， ） ， （ ， ， ） （ ， ） ， （ ， ， （ ， ） ， （ ， ） 清 推 導 該 化 合 物 的 結 構 第 五 章 黃 酮 類 化 合 物一 、 判 斷 理 （ 正 確 的 在 括 號 內 劃 “ ” 廠 鋁 的 劃 “ ” ）、 多 數 黃 酮 苷 元 具 有 旋 光 活 性 ， 而 黃 酮 苷 則 無 。 （ ） 、 所 有 的 黃 酮 類 化 合 物 都 不 能 用 氧 化 鋁 色 譜 分 離 。 （ ）、 紙 層 析 分 離 黃 酮 類 化 合 物 ， 以 乙 酸 水 溶 液 展 開 時 ，苷 元 的值 大 于 昔 的 值 （ ） 、 黃 酮 化 合 物 ， 存 在 ，二 羥 基 ， 光 譜 ：（ ） 其 甲 醇 溶 液 中 加 入 時 ，僅 峰 帶 位 移 ，強 度 不 減 （ ）（ ） 其 甲 醇 溶 液 中 加 入 時 ， 峰 帶 紅 移 （ 二 、 選 擇 題 （ 將 正 確 答 案 的 代 號 填 在 題 中 的 括 號 內 ） 、 聚 酰 胺 對 黃 酮 類 化 合 物 發 生 最 強 吸 附 作 用 時 ， 應 在 （ ） 中 、 乙 醇 、 乙 醇 、水 、酸 水 、甲 酰 胺苷 元 的 苷 化 位 移 規 律 是 （ ） 、 黃 酮 苷 元 糖 苷 化 后 ， 苷 元 的 苷 化 位 移 規 律 是 （ ）、 向 低 場 位 移 、 向 高 場 位 移 、鄰 位 碳 不 發 生 位 移、 黃 酮 類 化 合 物 的 紫 外 光 譜 ， 中 加 入 診 斷 試 劑 峰 帶 向 紅 移 動 ， 強 度 不 變 或 增 強 說 明 （ ） 、無 、有 、有 ， 無 、有 和 、 聚 酰 胺 色 譜 的 原 理 是 （ ） 。、分 配 、氫 鍵 締 合 、分 子 篩 、離 子 交 換三 、 填 空 、 確 定 黃 酮 化 合 物 具 有 的 方 法 有 ， ， 。、 某 黃 酮 苷 乙 酰 化 后 ， 測 定 其 氫 譜 ， 化 學 位 移 在 處 示 有 個 質 子 ， 、 處 有 個 質 子 ， 說 明 該 化 合 物 有個 酚 羥 基 和 個 糖 、 已知 一 黃 酮 環 只 有 取 代 ， 取 代 基 可 能 為 或 如 何 判 斷 是 ， 還 是 ， 寫 出 三 種 方 法 判 斷 。 四 、 用 化 學 方 法 區 別 下 列 化 合 物 ： 五 、 分 析 比 較有 下 列 四 種 黃 酮 類 化 合 物、 、 ， 、 ， 、 ， 比 較 其 酸 性 及 極 性 的 大 小 ： 酸 性 （ ） （ ） （ ） （ ）極 性 （ ） （ ） （ ） （ ）比 較 這 四 種 化 合 物 在 如 下 三 種 色 譜 中 值 大 小 順 序 ： （） 硅 膠 （ 條 件 ： 展 開 ） ， 值 （ ） （ ） （ ） （ ）（） 聚 酰 胺 （ 條 件 甲 醇水 展 開 ） ， 值 （ ） （ ） （ ） （ ）（） 紙 層 折 （ 條 件 醋 酸 水 展 開 ） ， 值 （ ） （ ） （ ） （ ）六 、 結 構 鑒 定 ： 從 某 中 藥 中 分 離 得 到 一 淡 黃 色 結 晶 ， 鹽 酸 鎂 粉 反 應 呈 紫 紅 色 ， 反 應 陽 性 ， 反 應 陽 性 ， 反 區 呈 黃 色 ， 但 加 入 枸 櫞 酸 后 黃 色 褪 去 經 酸 水 解 所 得 苷 元 拘 檬 酸 反 應 黃 色 不 褪 ， 水 解 液 中 檢 出 葡 萄 糖 和 鼠 李 糖 。 的 光 譜 數 據 如 下 ： ：，糖 的 投 影 式化 合 物 的 （ ） ： （ ， ） ， （ ， ） ， （ ， ） ， （ ， ） ， （ ， ） ， （ ， ）其 余 略 。化 合 物 糖 部 分 的 ： 的 糖 上 碳 信 號試 回 答 下 列 各 間 ： 、 該 化 合 物 （ ） 為 類 ， 根 據 。、 是 否 有 鄰 二 酚 羥 基 ， 根 據 。、 糖 與 苷 元 的 連 接 位 置 ， 根 據 。、 糖 與 糖 的 連 接 位 置 ， 根 據 。、寫 出 化 合 物 的 結 構 式 （ 糖 的 結 構 以 式 表 示 ） ， 并 在 結 構 上 注 明 母 核 的 質 子 信 號 的 歸 屬 。第 六 章 鞣 質填 空 、 根 據 化 學 結 構 和 性 質 鞣 質 可 分 為 三 大 類 、 、 。、 五 倍 子 含 有 大 量 的 鞣 質 。 、 組 成 縮 合 鞣 質 的 最 重 要 的 單 元 是 ， 其 中 最 常 見 的 是 。、 寫 出 三 種 區 別 可 水 解 鞣 質 與 縮 合 鞣 質 的 定 性 反 應 。、 某 中 藥 水 浸 液 ： （ ） 遇 明 膠 溶 液 產 生 白 色 沉 淀 ； （ ） 遇 試 劑 顯 綠 黑 色 ； （ ） 與 穩 酸 共 熱 產 生 暗 棕 紅 色 沉 淀 此 中 藥 中 含 有 的 成 分 為 （ ） 樹 脂 可 水 解 鞣 質 縮 合 鞣 質 樹 膠 第 七 章 萜 類 和 揮 發 油一 、 解 釋 下 列 名 詞 （ ）生 源 的 異 戊 二 烯 定 則 （ ）乙 酰 價（ ） 碘 價 （ 值 ） （ ） 氏 試 劑 （ ） 重排 （ ）絡 合 色 譜 （ ） 揮 發 油二 、 試 用 簡 單 的 化 學 方 法 區 別 下 列 各 對 化 合 物 、 、 、 三 、 分 析 比 較 在 制 的 硅 膠 上 用 （ ： ： ） 展 開 ， 其 值 （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 四 、 將 下 列 四 種 化 合 物 填 入 分 離 流 程 中 相 應 位 置 揮發油乙醚液醚層堿水層（ ）醚層 加水稀釋，醚提醚層（ ）水層（ ）堿水層，乙醚提取醚提物用皂化醚萃取醚層（ ）水層（ ）五 、試用物理和化學方法區別三種羅酮（）第 八 章 三 萜 及 其 苷 類一 、 簡 單 解 釋 下 列 概 念 和 回 答 問 題 、 單 糖 鏈 皂 苷 和 雙 糖 鏈 皂 苷 、 正 相 層 析 和 反 相 層 析 、 在 四 環 三 萜 中 不 同 類 型 化 合 物 的 結 構 主 要 有 何 不 同 ？ 、在 三 萜 皂 苷 中 ， 一 般 糖 的 端 基 碳 原 子 的 化 學 位 移 在 多 大 范 圍 內 ？ 、 寫 出 四 種 確 定 苷 鍵 構 型 的 方 法 ， 并 簡 要 說 明 如 何 確 定 ？ 、 某 化 合 物 的 水 溶 液 振 搖 后 未 產 主 持 久 性 泡 沫 ， 能 否 判 斷 此 化 合 物 一 定 不 是 皂 苷 類 成 分 ？ 、 皂 苷 為 何 能 溶 血 ？ 、 法 為 何 比 較 適 合 分 離 皂 苷 類 成 分 ？ 、三 萜 皂 苷 易 溶 于 下 列 何 種 溶 劑 （ 氯 仿 、 乙 醚 、 正 丁 醇 、 醋 酸 乙 酯 ） 二 、 提 取 與 分 離 用 大 孔 吸 附 樹 脂 提 取 人 參 皂 苷 時 ，將 人 參 的 水 提 液 通 過 樹 脂 柱 。先 用 水 洗 ， 再 用 乙 醇 洗 脫 ， 請 問 各 洗 脫 液 的 主 產 物 是 什 么 ？ 第 九 章 甾 體 及 其 苷 類回 答 問 題 、 什 么 是 強 心 苷 ？ 它 的 基 本 化 學 結 構 怎 樣 ？ 、 強 心 苷 中 的 哪 些 結 構 對 生 理 活 性 是 特 別 重 要 的 ？ 舉 例 說 明 在 提 取 過 程 中 如 何 防 止 這 些 結 構 的 改 變 。 、 下 列 試 劑 或 方 法 有 什 么 用 途 ？ 試 劑 試 驗 醋 酐 、 吡 啶 水 浴 加 熱 過 碘 酸 作 用 （ 暗 處 放 置 ） 間 硝 基 苯 ， 反 應 第 十 章 生 物 堿 類一 、 比 較 下 列 原 子 的 堿 性 二 、 比 較 堿 性 大 小 、 、三 、 用 適 當 的 物 理 化 學 方 法 區 別 下 列 化 合 物四 、 選 擇 、 生 物 堿 沉 淀 反 應 宜 在 （ ） 中 進 行、酸 性 水 溶 液 、 乙 醇 溶 液 、氯 仿 、堿 性 水 溶 液、 用 雷 氏 銨 鹽 溶 液 沉 淀 生 物 堿 時 ， 最 佳 條 件 是 （ ） 、 、 、 、 由 、 三 種 元 素 組 成 的 小 分 子 生 物 堿 多 數 為 （ ）、氣 態 、液 態 、固 態 、結 晶綜 合 試 題 一一 、指 出 下 列 化 合 物 結 構 類 型 的 一 二 級 分 類 二 選 擇 、 紫 外 燈 下 常 呈 藍 色 熒 光 的 化 合 物 是 （ ）、黃 酮 苷 、酚 性 生 物 堿 、萜 類 、羥 基 香 豆 素 、環 烯 醚 萜 屬 于 （ ） 、單 萜 、倍 半 萜 、二 萜 、奧 類、 中 藥 的 有 效 成 分 不 適 于 用 煎 煮 法 提 取 的 是 （ ）、酯 類 、揮 發 油 、甾 醇 、生 物 堿 、黃 酮 類、 能 與 膽 甾 醇 生 成 水 不 溶 性 分 子 復 合 物 的 是 （ ） 、甾 體 皂