ICS71.040.40G40DB13河北省地方標準DB13/T2190.8—2015塑料包裝材料水環境模擬物中鄰苯二甲酸酯類物質遷移量的測定氣相色譜-質譜法Packagingmaterialsandarticles—Plastics—GC-MSdeterminationofphthalateestersmigrationinwaterenvironment河北省質量技術監督局發布DB13/T2190.8—2015前言本標準按照GB/T1.1-2009給出的規則起草。DB13/T2190-2015《塑料包裝材料水環境模擬物中遷移量的測定》共分14個部分：——第1部分：塑料包裝材料環境模擬物中總遷移量的測定；——第2部分：塑料包裝材料水環境模擬物中BHA、BHT遷移量的測定；——第3部分：塑料包裝材料水環境模擬物中苯系物遷移量的測定；——第4部分：塑料包裝材料水環境模擬物中8種重金屬遷移量的測定；——第5部分：塑料包裝材料水環境模擬物中雙酚A遷移量的測定；——第6部分：塑料包裝材料水環境模擬物中偶氮甲酰胺遷移量的測定；——第7部分：塑料包裝材料水環境模擬物中對苯二甲酸遷移量的測定；——第8部分：塑料包裝材料水環境模擬物中鄰苯二甲酸酯類物質遷移量的測定；——第9部分：塑料包裝材料水環境模擬物中間苯二甲胺遷移量的測定；——第10部分：塑料包裝材料水環境模擬物中乙酸乙烯酯遷移量的測定；——第11部分：塑料包裝材料水環境模擬物中三聚氰胺遷移量的測定；——第12部分：塑料包裝材料水環境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的測定；——第13部分：塑料包裝材料水環境模擬物中丙稀酰胺遷移量的測定；——第14部分：塑料包裝材料水環境模擬物中丙烯腈遷移量的測定。本部分為DB13/T2190-2015的第8部分。本標準由河北省質量技術監督局提出。IDB13/T2190.8—2015塑料包裝材料水環境模擬物中鄰苯二甲酸酯類物質遷移量的測定氣相色譜-質譜法1范圍本標準規定塑料包裝材料水環境模擬物中鄰苯二甲酸酯類物質遷移量的氣相色譜-質譜法。本標準適用于塑料包裝材料水環境模擬物中鄰苯二甲酸酯類物質遷移量的測定。本方法在水環境模擬物中鄰苯二甲酸酯的檢出限為0.5μg/dm，定量限為1.5μg/dm。222規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規格和實驗方法3術語和定義能夠模擬塑料在水環境中所表現的遷移特性的物質，可以是一種溶劑或幾種溶劑的混合物。本標準中規定分別用蒸餾水、乙酸溶液（40g/L）模擬環境介質。遷移量1DB13/T2190.8—20155.3正己烷：色譜純。5.4冰乙酸：優級純。5.5乙酸溶液（40g/L）：準確稱取冰乙酸（5.3）40g于250mL燒杯中，加水溶解并轉移至1000mL容量瓶中，定容至刻度。5.6鄰苯二甲酸酯（PAEs）標準品：鄰苯二甲酸酯的分子式、CAS登記號列于附錄A-表A.1，純度≥98％。5.7PAEs標準溶液：分別準確稱取附錄A-表A.1中每種鄰苯二甲酸酯的標準品適量，用甲醇分別配制成100mg/L的標準儲備液。再根據需要用甲醇配制成不同濃度的混合標準工作溶液。標準儲備液保存于4℃冰箱中，可使用一年；混合標準工作溶液保存于4℃冰箱中，可使用三個月。5.8標準工作溶液的制備水基模擬物標準工作溶液：分別準確移取適量PAEs標準儲備溶液（5.7）0.0mL、0.1mL、0.5mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL于6個100mL容量瓶中，用水定容，混合均勻，得到水中PAEs的濃度依次為0.0mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L。采用同樣方式，配置乙酸溶液（5.5）模擬物標準工作溶液。6儀器與設備6.1氣相色譜-質譜聯用儀：配電子轟擊離子源（EI）。6.2分析天平：感量0.1mg。6.5玻璃器皿：所有玻璃器皿洗凈后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡1h，在200℃下烘烤2h，冷卻裁剪10cm×10cm的樣品于浸泡模具中，以接觸面積每平方厘米2mL計算加入浸泡液（即200mL）。60℃恒溫浸泡2h。浸泡液分別為蒸餾水和乙酸溶液（5.5）。平行制樣兩份。將浸泡液冷卻至室溫，經濾紙過濾轉移至500mL分液漏斗，用20mL、20mL、10mL正己烷（5.3）分三次進行萃取，將正己烷層轉移定容至50mL容量瓶，加入2.0g無水硫酸鈉脫水20min，取上層清液過濾，待測。2DB13/T2190.8—2015按照7.2的操作處理未與塑料接觸的水環境模擬物。8測定8.1色譜條件應滿足下列條件：a)色譜柱：5%苯基95%甲基聚硅氧烷石英毛細管柱，30m（長）0.25mm（i.d），膜厚0.25μm，或等效色譜柱；b)升溫程序：初始柱溫50℃，保持1min，以15℃/min升至180℃，保持4min，再以10℃/min升至280℃，保持7min；c)進樣口溫度：260℃；d)色譜與質譜接口溫度：280℃；e)離子源溫度：230℃；f)載氣：高純氦氣（純度不小于99.999%）；g)載氣流速：1.5mL/min；h)進樣量：1.0μL；i)進樣方式：不分流進樣；j)監測方式：選擇離子模式（SIM）；k)電離能量：70ev；l)溶劑延遲：6min。在8.1所列測定條件下，試樣待測液和標準品的選擇離子色譜峰在相同保留時間處（±0.5%）出現，并且對應質譜碎片離子的質荷比與標準品一致，其豐度比與標準品相比應符合：相對豐度＞50%時，允許±10%偏差；相對豐度20%～50%時，允許±15%偏差；相對豐度10%～20%時，允許±20%偏差；相對豐度≤10%時，允許±50%偏差，此時可定性確證目標分析物。各鄰苯二甲酸酯類化合物的定性離子和定量離子參見附錄A.2。按照8.1所列測定條件，對標準工作溶液（5.8）進行檢測。以模擬物提取液中PAEs濃度為橫坐標，9式中：3DB13/T2190.8—2015A——遷移實驗中樣品與水環境模擬物接觸的表面積，單位為平方分米（dm2）。此處假設遷移量（以“mg/dm2”表示）是獨立于表面積-體積比的。計算結果以平行測定值的算術平均值表示，保留三位有效數字。10允許差在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。4DB13/T2190.8—2015AA附錄A（資料性附錄）20種鄰苯二甲酸酯中文名稱、英文名稱、CAS登記號、分子式A.120種鄰苯二甲酸酯中文名稱、英文名稱、CAS登記號、分子式見表A.1。表A.1序號1中文名稱英文名稱CAS登記號131-11-384-66-2分子式DimethylphthalateC10H10O4C12H14O4C14H18O4C14H18O4C16H22O4C16H22O4C14H18O6C18H26O4C20H30O4C16H22O6C18H26O4鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)2Dithylphthalate3DissopropylphthalateDi-n-propylphthalateDiisobutylphthalateDibutylphthalate605-45-8131-16-884-69-5鄰苯二甲酸二異丙酯（DPrP）鄰苯二甲酸二丙酯（DIPrP）鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)45684-74-2鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)7Bis(2-methoxyethyl)phthalateDissopentylphthalateBis(4-methyl-2-pentyl)phthalateBis(2-ethoxyethyl)phthalateDipentylphthalate117-82-8605-50-5146-50-9605-54-9131-18-089鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)BenzylbutylphthalateBis(2-n-butoxyethyl)phthalatedicyclohexylphthalateDiheptylphthalateBis(2-ethylhexyl)phthalateDiphenylphthalate鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)5DB13/T2190.8—2015BA.220種鄰苯二甲酸酯的氣相色譜-質譜法定量和定性選擇離子見表A.2。表A.2輔助定量離子序號中文名稱定性離子及其豐度比定量離12163:77：135:194(100:18:7:6)149:177：121:222(100:28:6:3)149:43：167:209（100:10:4:4）149:76:104:209（100:15:12:8）149:223：205:167(100:10:5:2)149:223：205:121(100:5:4:2)59:149：207：252(100:33:5:1)149:71:104:237（100:40:9:9）149:251：167:121(100:5:4:2)45:72：149:221(100:85:46:2)149:237：219:167(100:6:3:1)149:43:251:104(100:27:4:2)163149149149149149597717743鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)3鄰苯二甲酸二異丙酯(DIPrP)鄰苯二甲酸二丙酯(DPrP)476522322314971鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)67鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯(DMEP)鄰苯二甲酸二異戊酯(DIPP)鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯(BMPP)鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯(DEEP)鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)814914945925172鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯(DBEP)鄰苯二甲酸二環己酯(DCHP)鄰苯二甲酸二庚酯(DHP)鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)6DB13/T2190.8—2015BC附錄B（資料性附錄）鄰苯二甲酸酯類物質標準色譜圖B.1鄰苯二甲酸酯類物質標準色譜圖見圖B.1。注：20種鄰苯二甲酸酯按出峰順序依次為：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二異丙酯(DIPrP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DPrP)、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、鄰苯二甲酸二異戊酯（DIPP）、鄰苯二