題型10速率與平衡機理和歷程

"八省”聯考典題

1.(2025年1月?“八省聯考”陜西、山西、寧夏、青海卷)一定溫度下，恒容密閉容器中，物質Z發生

反應Z(g)=^X(g)+2Y(g)AH>0,一段時間后開始計時，測得各物質的濃度隨時間變化如圖所示。下

列說法正確的是()

50

(40

T

O

E30

E

)

/

U20

10

0“t250100

Z/min

A.曲線i代表物質x,曲線in代表物質z

B.圖中h時刻的正反應速率大于t2時刻

C.若升高溫度，正反應速率加快，逆反應速率減慢

D.0~40min,用物質Y表示的平均反應速率為0.3mmol-LT-minT

【答案】B

【解析】結合反應方程式以及圖中物質的濃度變化，減少的為反應物，增加的為生成物，生成物的濃

度增加量之比等于化學計量數之比，可知曲線HI代表反應物Z,曲線I代表物質Y,曲線n代表物質X。A

項，曲線I代表物質Y,曲線III代表反應物Z,故A錯誤；B項，h時刻反應物的濃度大于t2時刻，濃度越

大反應速率越快，則h時刻的正反應速率大于t2時刻，故B正確；C項，升高溫度，正反應速率加快，逆

反應速率也加快，故C錯誤；D項，0~40min,用物質Z表示的平均反應速率為v(Z尸

(2775)mmol.lJ_03mmoil-.min-,根據速率之比等于化學計量數之比可知物質Y表示的平均反應速

40min

率為v(Y尸2V(Z尸0.6mmol?LT?minT,故D錯誤；故選B。

2.(2025年1月?“八省聯考”河南卷)庚醛(N)與亞硫酸氫鈉(P)可發生加成反應生成羥基磺酸鈉(Q),

正、逆反應速率可以表示為V1=k]C(N)-c(P)和VT=k/(Q),K和k7分別為正，逆反應的速率常數，Ei和

E」分別為正，逆反應的活化能。Ink與3關系如圖所示。下列說法正確的是()

A.Ei>E_iB.升高溫度，平衡逆向移動

k-c(Nbc(P)

C.達到平衡時D.加入催化劑可以提高N的平衡轉化率

【答案】B

【解析】從Ink與(關系圖所示，隨著溫度升高，Ink逐漸增大，且Ink-增大更多，說明升高溫度，逆

反應速率增加更多，平衡應逆向移動，則該反應正向應為放熱反應。A項，該反應為放熱反應，所以正反

應活化能更小，即Ei<E?A錯誤；B項，該反應正向為放熱反應，升高溫度，平衡逆向移動，B正確；C

k,c(Q)

項，達到平衡時正逆反應速率相等，則有％=VT，所以產=小,，C錯誤；D項，加入催化劑可加

k_]c(N)-c(P)

快反應速率，但不影響平衡移動，不會提高N的平衡轉化率，D錯誤；故選B。

3.(2025年1月?“八省聯考”內蒙古卷)某離子液體的陰離子[CH(CN)21可以吸收CO2,其可能的兩種反

應路徑如下圖所示。下列說法錯誤的是()

ETSI

路徑I

路徑n

A.

C.該反應為放熱反應D.生成物中既含離子鍵又含共價鍵

【答案】B

【解析】A項，反應物相同，經過不同的反應路徑，最終生成物相同，均為［C(CN)2co0H1，總反應均

為［CH(CN)2丁+CC)2=［C(CN)2coOHr,A正確；B項，路徑II活化能小，反應速率快，故路徑H是主要的反

應途徑，B錯誤；C項，該反應的反應物總能量高于生成物總能量，則該反應為放熱反應，C正確；D項,

生成物為［C(CN)2co0H1，其內部含有共價鍵，離子液體中呈電中性，故離子液體中還含有陽離子，與

［C(CN)2co0H1之間存在離子鍵，D正確；故選B。

4.(2025年1月?“八省聯考”四川卷)恒容反應器中，Rh和Rh/Mn均能催化反應：HCH0+H2+C0

HOCH2cH0(羥基乙醛)，反應歷程如圖所示，L?b為中間體，TS1-TS3為過渡態。

30■-°-RhTSi

T-Rh/Mn19.7

(

O

U1o

I1

W

*。

)

螂1O

髭1

O甲醛配位CO插入加氫氫解

-3

反應歷程

下列描述正確的是()

A.“CO插入”步驟，AH為-17.6kcal/mol

B.Rh催化作用下，“加氫”步驟為決速步驟

C.Rh/Mn催化作用下，羥基乙醛的生成速率更小

D.反應達平衡時，升高溫度，羥基乙醛的濃度增大

【答案】B

【解析】A項，由圖可知，一氧化碳插入步驟為放熱反應，反應△8=-15.4kcal/mol,故A錯誤；B項,

反應的活化能越大，反應速率越慢，慢反應是反應的決速步驟，由圖可知，Rh催化作用下，加氫步驟的活

化能為24.4kcal/moL反應的活化能最大，所以加氫步驟為決速步驟，故B正確；C項，反應的活化能越大，

反應速率越慢，由圖可知，Rh催化作用下，反應的活化能大于Rh/Mn催化作用下，所以羥基乙醛的生成速

率小于Rh/Mn催化作用下，故C錯誤；D項，由圖可知，生成羥基乙醛的反應為放熱反應，升高溫度，平

衡向逆反應方向移動，羥基乙醛的濃度減小，故D錯誤；故選B。

5.（2025年1月?“八省聯考”陜西、山西、寧夏、青海卷）某團隊合成了一種鐵摻雜二氧化鈦的新型催

化劑，用于轉化H2s為單質S,提出的催化歷程示意圖如下。NA是阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的

是（）

HH:

/11

11111111111111111111111111111irm-------------

IsW）

口2口----1111111111111111111iTi11fl幣11il--------------

A.。2使F9+轉化成Fe3+,恢復催化劑活性

B.過程①和④均發生了非極性鍵的斷裂

C.過程②和③均發生了氧化還原反應

D.理論上，每轉化34gH2S,轉移的電子數目為NA

【答案】A

【解析】A項，根據圖示③④兩步歷程，可知。2使FM+轉化成Fe3+,恢復催化劑活性，A正確；B項,

過程①中沒有發生非極性鍵的斷裂，過程④中發生了0=0非極性鍵的斷裂，B錯誤；C項，過程②中鐵元

素化合價發生變化，發生氧化還原反應，過程③中元素化合價沒有變化，沒有發生氧化還原反應，C錯誤;

D項，根據圖示，該催化歷程的總反應為2H2S+O2量叁基2S+2H2。，可知H2s?2e,理論上，每轉化34gH2s

即ImolHzS,轉移的電子數目為2NA，D錯誤；故選A。

6.（2025年1月?“八省聯考”河南卷）環己酮可以在Zr基催化劑作用下轉化為環己醇，其可能的反應機

理如圖所示。

下列說法錯誤的是（

A.該反應的還原劑是

B.反應過程中涉及0-H鍵的斷裂和形成

OH

C.用同位素標記的代替

D.環己酮轉化為環己醇的反應為

【答案】C

【解析】A項，由反應機理圖可知變為，發生了還原反應，還原劑為

O

正確，A項不符合題意；B項，由反應機理圖可知，反應的總反應為

,可知有0-H鍵的斷裂和形成，正確，B項不符合

題意；C項，用同位素標記的代替可得到,錯誤，C項符合題意；D項,

D

環己酮可以在Zr基催化劑作用下轉化為環己醇，反應總方程式為

正確，D項不符合題意；故選C。

OH

?

能力強化提分練

1.工業上利用CO(g)和H2(g)在催化劑的作用下合成CH30H(g),發生如下反應：CO(g)+2H2(g)

CH30H(g)NH.現于一定條件下向2L的密閉容器中充入一定量的CO(g)和Hz(g)發生反應，測得在不同

壓強下平衡體系中CO(g)的轉化率隨溫度的變化情況如圖所示。下列說法正確的是()

S

S

S80%

850%

0T,T2溫度

A.AH<0,p]>p2

B.在「、pi條件下，d-a的過程中，正、逆反應速率之間的關系：v正<v逆

C.a、b、c三點對應的平衡常數Ka、及、孔的大小關系是Kb>Ka>Kc

D.b—c的過程，正反應速率變小，逆反應速率變大

【答案】B

【解析】A項，依圖，反應溫度升高，CO的平衡轉化率降低，可知△〃<(),該反應的正反應為燧減反

應，壓強增大，CO的平衡轉化率升高，可知pi<p2,A錯誤；B項，在「、pi條件下，d—a的過程中CO(g)

的轉化率，則平衡逆向移動，正、逆反應速率之間的關系：丫正<丫逆，B正確；C項，a、b、c三點對應的平

衡常數Ka、及、見的大小關系是KanKAK，C錯誤；D項，由圖可知b-c的過程改變的條件為升高溫度,

則正、逆反應速率都增大，D錯誤；故選B。

2.一定條件下向10L的恒容密閉容器中通入2moic。2，6molH2,在催化劑存在下發生反應：CO2

(g)+3H2(g)CH30H(g)+H2O(g)AH,經過lOmin時測得CO2的轉化率與溫度(T)的關系如圖所示。下

列分析中正確的是()

77K

A.a點處對應體系中：v正="逆

B.與b點對應的反應，前lOmin內丫(比尸0.03mol-L-Lmin-i

C.該反應的AH>0

D.當容器中氣體密度保持不變時，表明該反應達到平衡狀態

【答案】B

【解析】未平衡：溫度越高，反應速率越快，相同時間內轉化率越大，故b點前未達平衡；b點及以后

二氧化碳轉化率隨溫度升高而降低，則是平衡狀態。A項，a點后二氧化碳轉化率仍可升高，說明反應處于

正向進行狀態，則丫正>丫逆，故A錯誤；B項，b點二氧化碳轉化率達50%,即lOmin二氧化碳消耗ImoL

氫氣消耗3mol,則以凡)=坐tWL=0.03mol.L'mmT,故B正確；C項，b點后，隨溫度的升高，二

氧化碳轉化率下降，說明平衡逆向移動，逆反應向為吸熱反應，則△“<(),故C錯誤；D項，恒容條件下,

混合氣體總體積始終保持不變，各物質均為氣體，則反應前后混合氣體總質量不變，根據P=，可知，混合

氣體密度始終保持不變，不能說明反應達平衡狀態，故D錯誤；故選B。

3.在恒容的密閉容器中，物質M和N發生如下反應：2M(g)+N(g)2Q(g)AH,不同溫度下保

持其它條件不變，反應相同時間測得M的轉化率與溫度的關系如圖中實線所示(圖中虛線表示相同條件下M

的平衡轉化率隨溫度的變化)。

100

80

60

40

20

°100200300400500600

溫度/℃

下列說法正確的是()

A.根據圖像可知，該反應AH>0

B.X點的化學平衡常數等于Z點的化學平衡常數

C.圖中Y點v正(M)：v逆(N尸2：1

D.圖中Z點，不改變其它條件時，通過分離產物Q能提高化學反應速率

【答案】c

【解析】A項，M的平衡轉化率(虛線)隨溫度的變化可看出，溫度越高M的平衡轉化率越低，平衡逆

向移動，反應AHVO,故A錯誤；B項，化學平衡常數只與溫度有關，X、Z的溫度不同，化學平衡常數不

同，故B錯誤；C項，圖中Y點已達到平衡狀態，v正(M)=v￡M),v逆(M)：v逆(N)=2：1,故C正確；D

項，圖中Z點，不改變其它條件時，分離產物Q,使得Q濃度下降，反應速率下降，故D錯誤；故選C。

4.我國科學家團隊打通了溫和條件下草酸二甲酯［(COOCH3)2］催化加氫制乙二醇的技術難關，反應為

(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)NH.如圖所示，在恒容密閉容器中，反應溫

度為Ti時，c(HOCH2cHzOH)和"印)隨時間t的變化分別為曲線I和n,反應溫度為T2時，。(前)隨時間t的

變化為曲線1L下列判斷正確的是()

A.AH>0

B.a、b兩時刻生成乙二醇的速率：v(a)=v(b)

C.在T2溫度下，反應在0?t2內的平均速率為v(HOCH2cH2OH)=*mol-L」-s」

4t2

D.其他條件相同，在Ti溫度下，起始時向該容器中充入一定量的氮氣，則反應達到平衡的時間小于

ti

【答案】C

【解析】A項，反應溫度為Ti和T2，以c(H2)隨時間t的變化為曲線比較，H比III先達到平衡，所以

口>12,溫度升高，C(H2)增大，平衡逆向移動，反應放熱，A錯誤；B項，升高溫度，反應速率加快，

1

TI>T2,則反應速率v(a)>v(b),B錯誤；C項，T2時，在0?t2內，△c(H2)=0.05mol。L-,貝I］

11

p(HOCH2CH2OH)=^mol-L-s,c正確；D項，向恒容容器中充入氮氣，不影響反應物濃度，不影響

反應速率，D錯誤；故選C。

5.一定條件下熱解制取出：2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)o已知其他條件不變時，溫度對

H2S的平衡轉化率和催化劑催化效率的影響如圖所示。下列說法一定錯誤的是()

百分比/%

C.總能量：E生成物>E反應物D.單位時間的轉化率：e(Z)>e(y)

【答案】D

【解析】由圖可知，升高溫度，H2S的平衡轉化率增大，說明反應2H2s(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)

吸熱，總能量：E生成物如反應物。A項，溫度越高，平衡常數越大，溫度：Z>Y,平衡常數：K(Y)<K(Z),A

正確；B項，200。(2之前溫度越高，催化效率越強，反應速率越快，則Y點的反應速率大于X點的反應速率，

則達到平衡所需時間可能為t(X)>t(Y),B正確；C項，正反應吸熱，總能量：E生成物>￡反應物，C正確；D

項，Z點和Y點溫度差別不大，但Z點的催化效率遠低于Y點，說明Y的反應速率大于Z點的反應速率,

則單位時間H2s的轉化率：a(Z)<a(Y),D錯誤；故選D。

6.在1L恒容密閉容器中充入適量的NO?和SO2,發生反應:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)AH

<0,其中c(SO3)+c(SO2)=lmol-LT。在不同溫度下，平衡體系中c(SC)2)、c(SC>3)與c(NO)/c(NC)2)的關系如

圖所示。下列敘述錯誤的是()

lb

.80

-

-

os.

(-

-.46

jr

os

日-

)2融6,0.5)

、

。k

o.-

-

0.0,I'I'I'I?I'I'

02345678

C(NO)/C(NO2)

A.T2<T1B.Li代表SO2，L3代表SO3

C.a點時，NO的體積分數為50%D.b點時，SO2平衡轉化率為50%

【答案】C

【解析】由題干圖示信息可知，隨著c(NO)/c(NC>2)的增大，c(SO3)減小，c(SO2)增大,則Li、L2代表

c(SO,)c(NO)

SO2,L3和L4代表SO3。A項，由該反應的平衡常數K=:、再觀察圖示，a、b點對應的平衡常數

分別為1、2.6,降低溫度，平衡正向移動，平衡常數增大，故T2VT1，A正確；B項，根據平衡常數表達

c(NO)-c(SOjc(NO)

式可知’K=C(NO)-c(SO)；溫度不變’平衡常數不變’隨者c(NQ)增大'c(S03)減小，c(SC)2)增大,

結合圖像可知,Li、L2代表SO2,L3和L4代表SO3,B正確;C項,a點時,a點代表c(SO2)=c(SO3),c(NO)/c(NO2)=l,

即c(SC>2尸c(S03尸c(NO尸C(NO2)，故NO的體積分數為25%,C錯誤；D項，b點時，SO2和SO3濃度相等,

即SO2平衡轉化率為50%,D正確；故選C。

n(H)

7.在兩個容積均為1L密閉容器中以不同的氫碳比［能行2］充入H2和CO2,在一定條件下發生反應:

2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)AH0CO2的平衡轉化率［(CO?)與溫度的關系如圖所示。下列說

法正確的是()

A.該反應的AH>0

B.氫碳比：X<2.0

C.在氫碳比為2.0時，Q點v(逆)小于P點的v(逆)

D.P點溫度下，反應的平衡常數為512

【答案】C

【解析】A項，由圖可知，隨溫度升高CO2的平衡轉化率減小，說明升高溫度平衡逆向移動，升高溫

度平衡向吸熱反應方向移動,則正反應為放熱反應,故AH<0,A錯誤；B項,氫碳比裕越大,二氧

化碳的轉化率越大，故氫碳比：X>2.0,B錯誤；C項，相同溫度下，Q點二氧化碳轉化率小于平衡時的轉

化率，說明Q點未到達平衡，反應向正反應方向進行，逆反應速率增大到平衡狀態P,故在氫碳比為2.0時,

Q點v(逆)小于P點的v(逆)，C正確；D項，由圖可知，P點平衡時二氧化碳轉化率為0.5,氫碳比

n(H?)

志亍2,設起始時氫氣為2am°l/L、二氧化碳為則二氧化碳濃度變化量為。.5am°l/L,貝1b

2CO2(g)+6H2(g)UC凡(g)+4H2O(g)

起始濃度(mol/L)a2a00

變化濃度(mol/L)0.5a1.5a0.25aa

平衡濃度(mol/L)0.5a0.5a0.25aa

44

叱C(C2H4).C(H2O)0.25axa64

平衡常數K7(CO"(H]，D錯誤。故選C。

(O.5a)2x(O.5a)6-a3

8.一定溫度下，向密閉容器中通入等物質的量的M(g)和N(g)發生反應：M(g)+N(g)=X(g)+

Q(g),該反應由兩步完成：①M(g)+N(g)Y(g)+Q(g),②Y(g)X(g),其中反應

x

②v正=^c(Y),vffl=V()o測得X、Y的物質的量濃度C隨時間，的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤

的是()

A.0?30s,v(M)=0.05mol-L4-S-1

B.30s時，反應左逆:左*0.4

C.總反應的反應速率由反應②決定

D.Y濃度達到最大值時，反應①未達到平衡狀態，此時"擊>"逆

【答案】A

【解析】A項，①②反應中M、Y、Z的系數均為1,則0?30s內，M的平均反應速率為

v(M)=A'。)+Ac(Y)J.5mol?口+1.5moi?L=01moi?I??s-,故A錯誤；B項，達到平衡時，

Nt30s

c(X)=2.5mol-L_1,c(Y)=l.Omol-L-1,%=v逆，則有—c(Y)=T逆c(X),

心"正=c(Y):c(X)=1.0:2.5=0.4,故B正確；C項，由圖可知，初始生成Y的速率大于X,則反應①的

活化能小于反應②，反應②為慢反應，總反應的反應速率由反應②決定，故C正確；D項，Y濃度達到最

大值后，Y的濃度逐漸減小，反應①未達到平衡狀態且反應正向進行，所以此時v店〉v處故D正確；故

選Ao

9.向某恒容密閉容器中充入等物質的量的PCb(g)和Cb(g)，發生如下反應：PCl3(g)+Cl2(g)^PCl5(g),

測得不同溫度下PCb(g)的轉化率a與時間的關系如圖所示。其速率方程為v正=l^-c(PC13>c(C12)，va=k

逆式PCkXk正、k逆是速率常數，只與溫度有關)。

in

下列說法錯誤的是()

A.該反應的AHvO

B-M點：C\CPCUXU

c.升高溫度，k正增大的倍數小于k逆增大的倍數

一

D.1時，若平衡體系中c(C12尸0.25mol,LL則皆=1/16

K逆

【答案】D

【解析】A項，在其它條件相同時，溫度越高，反應速率越快，達到平衡所需時間就越短。由圖可知,

溫度：T2>TP根據圖：升高溫度，PCb的平衡轉化率降低，說明化學平衡逆向移動，逆反應為吸熱反應,

則該反應的正反應是放熱反應，AH<0,A正確；B項，根據圖可知：在M點反應還未達到平衡狀態，反

--一，％c(PCL)_

應正向進行，丫正>丫逆，即k正9(PCbAUCbAk逆?c(PC15),得「>-、―鬲X，B正確；C項，據A分

K逆

析：該反應的正反應是放熱反應，在其它條件不變時，升高溫度，化學平衡逆向移動，說明k正增大的倍數

小于k逆增大的倍數，C正確；D項，Ti時，平衡時v正=k^c(PCb>c(C12)=v逆=1<逆七/。5)，則K=獸，若

K逆

平衡體系中c(Cb尸0.25mol-L-i,假設投料PCb(g)和Cb(g)均為amol/L,止匕時PCb(g)轉化率為80%,則反應

“k-n0.8a

0.8amol/LPCl(g)>生成0.8amol/LPCk(g)，則K=：j一=7\oc=16?D錯誤；故選D。

3K逆(a-nu.Q3ajxun.Z3

10.CO2與H?合成甲醇的反應為CO2(g)+3H2(g)=^CH30H能)十氏0值)。在恒壓密閉容器中，測得

”(H,)

平衡體系中CH30H的體積分數與溫度、投料比［用^后j表示］的關系如圖所示。已知該反應的速率方程

為v=h(CC)2)c3(H2),300℃>400K時反應速率常數分別為左、心。下列說法錯誤的是()

救

市

器

及

g

H

O

C

H

。

n(CO2)

A.該反應的AH<0

v(M｝左

B.M點和N點反應速率的比值：7r

v(N)k2

C.加入合適催化劑有利于提高單位時間內CH30H的產量

D.M點CO2的平衡轉化率為80%

【答案】B

【解析】A項，由圖像可知，在投料比相同時，溫度越高，CH30H的體積分數越小，該反應為放熱反

應，AH<0,故A正確；B項，在恒壓密閉容器中，M點和N點投料比相同，溫度不同，N點CH30H的體

積分數小于M點，則N點反應物的體積分數大于M點，可知N點反應物的濃度（用C2表示）大于M點（用

v（M}k.c.（C0,）C.3（HJk、

ci表示），則-31）<曰，故B錯誤；C項，催化劑能加快反應速率，可以提高單位時間

〃（H,）

內CH30H的產量，故C正確；D項，M點投料比/二c、=3,設H2為3mol、CO2為Imol,列三段式:

3H2（g）+CO??UCH3OH（g）+H2O（g）

始/mol3100

變/mol3xxxx

平/mol3-3x1-xxx

x1

平衡時混合氣體總物質的量為（4-2x）mol,平衡體系中CHOH的體積分數=--=-,解得X=0.8,

34-2x3

M點CO2的平衡轉化率為80%,故D正確；故選B。

11.在兩個容積均為4L的恒容密閉容器中，起始時均充入0.4mol乙苯，以溫度、催化劑為實驗條件變

量，發生反應:（g）+H2（g）o測得的結果如圖所示。曲線II、in表示經過

相同時間ts且未達到化學平衡時乙苯的轉化率，下列說法正確的是（）

%

髀

總

報

7

溫度/久

A.900。（2時，無催化劑的容器中，ts內H2的平均反應速率為

B.1000。（2時，有催化劑的容器中，延長反應時間乙苯的轉化率可到達A點

c.iio（rc時，曲線n、in幾乎重合，可能是因為催化劑失活

D.其他條件不變時，升高溫度或減小壓強均能使平衡向右移動，均能使平衡常數K增大

【答案】c

【解析】A項，900。（2時無催化劑的容器中，ts時乙苯的轉化率為30%,則生成的氫氣為0.12mol,容

器體積為4L,則ts內H2的平均反應速率為半molIfsT,A錯誤；B項，催化劑不影響平衡的移動，

加入催化劑，乙苯的平衡轉化率（等于50%）不變，延長反應時間乙苯的轉化率不可能到達A點，B錯誤；C

項，催化劑需要適宜溫度，根據圖像，約1100。。曲線II、in幾乎重合，說明不論有無催化劑，平均反應速

率相同，則可能是催化劑失活，C正確；D項，平衡常數只受溫度影響。其他條件不變時，減小壓強，平衡

向右移動，但不能改變平衡常數，D錯誤；故選C。

12.碘苯與氨基鈉制備苯胺的反應機理如下。下列說法不正確的是（）

A.步驟①是NH2-與苯環上H"作用

B.堿性:

C.三鍵鍵長:>HC=CH

D.可在步驟③中用ND3（笊氨）反應得到

【答案】D

【解析】A項，根據反應①的原理可知，NH2-帶負電荷，先攻擊苯環上帶正電荷的H$+，使得苯環帶

負電荷，最后產被消去，形成雙鍵，A正確；B項，苯胺中NH2,氮原子存在1對孤對電子，該

孤對電子會和苯環的大兀鍵共軌，形成P-兀共輾體系，使得氮原子的電子云密度變小，與質子結合能力變

弱，而NH2中氮原子存在1對孤對電子，與質子結合能力強，堿性更強，B正確；C項，由

的兀鍵電子云結構圖可知，兩側電子云不對稱，外側電子云范圍更大，故形成的三鍵鍵長比乙煥中的三鍵

〃^NH2

鍵長長，C正確；D項，若僅靠步驟③中用ND3參與反應，根據反應的機理，只能得到，因此,

D

若要得到，反應②就需要替代NH2-,D錯誤；故選D。

13.某澳丁烷與乙醇反應的能量轉化如圖（“*”表示過渡態）。下列說法錯誤的是（）

[(CH3)3C-Br][(CH3)3C-OC2H5]*

99

<nn++Br-

(CH3)3C1

COCH-

[(CH).251

+C2H50H33!

H

(CH3)3CBr

(CH3)3COC2H5

+Br-

反應進程

A.總反應為取代反應

B.該反應過程中C原子雜化方式有變化

C.反應過程中（CH3bC+是中間產物

D.決定該過程正反應快慢的步驟與逆反應快慢的步驟互為可逆反應

【答案】D

【解析】A項，該反應的總反應為（CEbCBr+C2H5OH—^^（CEbCOC2H5+HBr,屬于取代反應,

33

A正確；B項，該反應過程中，（CH3）3CBr,C2H50H中C原子發生sp雜化，（CH3）3C+中C原子發生sp和

sp2雜化，雜化方式有變化，B正確；C項，反應過程中共出現兩種含碳中間產物，（CH3）3C+是其中一種中

間產物，C正確；D項，正、逆反應的決速步驟由活化能最大、反應速率最慢的反應決定，決定該過程正反

應快慢的步驟是第一步，決定逆反應快慢的步驟為第二步，二者不互為可逆反應，D錯誤；故選D。

14.X-Y反應分兩步進行，在催化劑Catl、Cat2作用下能量變化如圖所示。下列敘述正確的是（）

反應歷程

A.Catl作用下，第二步反應為決速反應

B.兩種催化劑不改變總反應能量變化

C.催化劑可以改變生成物Y的平衡濃度

D.升高溫度，第一步反應加快，第二步反應減慢

【答案】B

【解析】A項，化學反應速率取決于慢反應，由圖可知，Catl作用下第一步反應的活化能大于第二步,

則第一步反應為慢反應，為決速反應，故A錯誤；B項，總反應的能量變化取決于反應物的總能量和生成

物總能量的差值，與催化劑無關，故兩種催化劑不改變總反應能量變化，故B正確；C項，催化劑改變反

應歷程，降低反應活化能，加快化學反應速率，但是不能使平衡發生移動，故催化劑不可以改變生成物Y

的平衡濃度，故C錯誤；D項，升高溫度，第一步反應加快，第二步反應也加快，故D錯誤；故選B。

15.在一定條件下，苯與濃HNO3和濃H2s。4混合物的反應機理和能量變化如圖所示：

應

A反②

M

髭

反應④

女

一

要

HO,SO

NO

反應①2H+H.O

H+H2

HSO;+H2O\NO2

反應③NO2

HNOHSO4+H2O

3++H2SO4+H2O

安。4

反應歷程

下列說法錯誤的是（）

A.反應②為決速步驟

B.反應①的化學方程式為HNO3+H2so4二^NO2++HSO4-+H2O

C.反應過程中碳原子的雜化方式保持不變

NO2

D.該條件下，為主產物

【答案】C

【解析】A項，由反應機理圖可知，反應②的活化能最大，反應速率最慢，為決速步驟，A正確；B

項，由元素守恒和電荷守恒可知，反應①的化學方程式為HNO3+H2so4=^NO2++HSO4-+H2。，B正確;

NO,

C項，由圖可知，苯環中碳原子為sp2雜化，中間產物［?+.H與硝基相連的碳原子為sp3雜化,

HO3SO

LJ

口飽和碳原子為sp3雜化，C錯誤；D項，由反應歷程可知，反應③的活化能低于反應④，且

NO2

為主產物，D正確；故選C。

16.一種保磷化合物催化氨硼烷（H3BNH3）水解釋氫的可能機理如圖所示（已知：電負性H>B）,其中中

間體n中與B原子相連的氫原子被水中的羥基取代生成中間體in。下列說法錯誤的是（）

H\/HH、ZH,HH2隊ZHH

H—B—N—HH2°>[H—B—O]'2-N—可乩°J?[H—B—o]'[H—N—H]+

H-*H、/VH~VV

Ni—P?表示吸附Ni一P—Ni一PNi—P—Ni—P

中間體i中間體n中間體ni

A.水溶性：氨硼烷〉乙烷；沸點：氨硼烷,乙烷

B.用D2O代替H2O作反應物，有D2生成

C.“中間體I”中B、N上所連接的H不可能分別被P和Ni吸附

D.氨硼烷分子中B、N原子均采取sp3雜化

【答案】B

【解析】A項，氨硼烷是極性分子，且氨硼烷分子能與水分子形成氫鍵，乙烷是非極性分子，且乙烷

分子不能與水分子形成氫鍵，水溶性：氨硼烷〉乙烷；氨硼烷分子間可以形成氫鍵，乙烷不能，沸點：氨硼

烷,乙烷，A正確；B項，根據示意圖，水解過程中B原子所連的H原子被-OH取代，用D2O代替H2O作

反應物，有HD生成，B錯誤；C項，電負性：N>H>B,P>Ni,所以B上所連H帶負電性、N上所連H帶

正電性、P帶負電性、Ni帶正電性，因為不同電性間的原子相互吸引，所以