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文檔簡介
《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》編制說明工作簡況1.1任務來源與計劃要求根據工業和信息化部辦公廳《關于印發2023年第三批行業標準制修訂和外文版項目計劃的通知》(工信廳科函〔2023〕291號)文件精神及《關于轉發2023年第四批有色金屬行業標準制(修)訂項目計劃及征集起草單位的通知》(有色標委[2018]33號)的文件精神,行業標準《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》由全國有色金屬標準化技術委員會歸口,項目計劃編號2023-1436T-YS,項目周期為24個月,計劃完成年限為2025年10月23日。行業標準《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》由廣西中偉新能源科技有限公司、、、、、負責起草。1.2標準制定目的和意義在全球范圍內,水資源短缺問題已然成為橫亙在社會經濟發展道路上的巨大阻礙,對各行業進步、民眾生活質量提升形成顯著制約。隨著人口增長、城市化進程加快以及氣候變化的影響,水資源的供需矛盾日益突出,威脅到農業、工業和生態系統的可持續性。加強水資源管理、推動節水技術應用以及應對氣候變化已成為全球亟待解決的重要課題。我國是全球最大的鎳消費國之一,近年來,隨著新能源汽車、儲能等新興產業的快速發展,鎳的需求量呈現爆發式增長。鎳冶煉行業作為高耗水、高污染的典型行業,其廢水排放對環境造成了巨大壓力。國家高度重視鎳產業鏈的健康發展,出臺了一系列政策以優化產業結構、提高資源利用效率和推動技術創新。《“十四五”工業綠色發展規劃》明確提出推進工業節水和廢水循環利用,按照以水定產的原則,加強對高耗水行業的定額管理。盡管我國已出臺多項相關標準,如《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)、《銅、鎳、鈷工業污染物排放標準》(GB25467-2010)、《排污許可證申請與核發技術規范有色金屬工業—鎳冶煉》(HJ934-2017)和《銅鎳鈷采選廢水治理工程技術規范》(HJ2056-2018),但這些標準主要聚焦于廢水的排放限值和治理工程,在廢水循環利用技術方面仍存在不足,缺乏對廢水處理工藝、回用去向的具體要求和系統性技術指導。例如,《銅、鎳、鈷工業污染物排放標準》(GB25467-2010)僅規定了污染物的排放濃度限值,未涉及廢水循環利用的具體技術要求。《銅鎳鈷采選廢水治理工程技術規范》(HJ2056-2018)雖然對廢水治理工程的設計、施工和運行管理提出了要求,但未明確廢水來源和處理后的去向。此外,《排污許可證申請與核發技術規范有色金屬工業—鎳冶煉》(HJ934-2017)也未對廢水循環利用的水質控制和工藝選擇進行詳細說明。推動鎳冶煉企業廢水循環利用,不僅是響應國家節水和環保政策的必然要求,也是企業實現可持續發展的關鍵舉措。因此,制定《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》迫在眉睫。《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》將系統性地規范廢水循環利用的全過程,包括廢水來源、處理工藝、水質控制和管理要求,彌補鎳冶煉廢水處理回用標準規范建設的空白。通過明確廢水循環利用的技術要求,為鎳冶煉企業開展冶煉廢水處理與回用提供技術支撐和導向,引導企業采用先進適用的處理工藝,提高廢水處理效率、循環利用率和有價金屬資源回收率,促進鎳冶煉企業更好地開展清潔生產工作實現轉型升級。《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》標準的制定符合國家“十四五”工業綠色發展規劃中提出的水資源節約利用和工業廢水循環利用的要求。通過規范廢水循環利用,企業可以顯著減少新鮮水的取用量,降低污染物排放,這將有助于提高行業的整體環保水平,助力生態文明建設。對于相關主管部門則提供了可監督、檢查鎳冶煉企業實施冶煉廢水處理與回用的標準,無疑將對指導及規范鎳冶煉生產企業的生產廢水處理與回用起到積極的作用,將對鎳冶煉行業的環境保護及生態文明建設產生持久深遠的影響。1.3主要參加單位和工作成員及其所做工作1.3.1主要參加單位情況廣西中偉新能源科技有限公司,作為標準的牽頭單位,負責組織開展標準的研制工作,包括前期調研、文獻查詢、框架內容調整、技術分析、技術調研等工作,同時積極組織參加標準的啟動、討論、論證、預審、審查等會議,對標準的研制過程具有決定性貢獻。、、、、等作為標準的主要參編單位,積極參與標準的研制工作,包括前期調研、文獻查詢、框架內容調整、技術分析、技術調研等工作,同時積極參加標準的各階段會議,對標準的研制過程具有十分重要的貢獻。1.3.2主要工作成員所負責的工作情況表1標準主要編制人員及工作職責起草人工作職責主導開展標準研制,負責標準文本、標準編制說明的撰寫,意見匯總處理,參加標準討論和審定會議積極參與標準研制工作,開展標準數據收集和整理,對標準技術進行審核,參加標準工作會議等1.4主要工作過程1.4.1立項階段2023年10月23日,工業和信息化部辦公廳發布了《關于印發2023年第三批行業標準制修訂和外文版項目計劃的通知》(工信廳科函〔2023〕291號),行業標準《鎳冶煉企業廢水循環利用技術規范》獲得立項,項目計劃編號2023-1436T-YS,項目周期為24個月,技術歸口單位為全國有色金屬標準化技術委員會。1.4.2起草階段2023年11月~12月,廣西中偉新能源科技有限公司接到項目下達任務后,積極組織相關人員成立標準編制工作組,確認了各成員的工作任務和職責,起草了工作計劃和進度安排,確定了制定原則。標準編制工作組通過查找、分析相關標準及文獻,對目前國內鎳冶煉企業的廢水循環利用水平進行了充分論證。2024年1月~2月,標準主編單位對鎳冶煉企業的工藝流程、主要排污節點、污染物防治要求、廢水循環利用現狀等進行了分析,并遵循《鎳鈷行業清潔生產評價指標體系》、《鎳冶煉污染防治最佳可行技術指南(試行)》等文件要求,廣泛吸收了行業內有關方面技術專家的意見。于2024年3月形成了標準討論稿。2024年3月19日~20日,全國有色金屬標準化技術委員會組織在浙江溫州市召開標準討論會,來自全國有色金屬標準化委員會重金屬分技術委員會、xx有限公司等xx多家企業xx多個參會代表對標準編制思路和具體技術內容進行了探討,提出了建議及工作方案,并對各項工作任務機工作進度做了詳細的安排,與會代表提出了修改意見和建議。標準編制組根據討論的意見對標準進行修改,形成了標準征求意見稿。1.4.3征求意見階段1.4.4審查階段1.4.5報批階段標準編制原則和依據2.1標準編制原則本標準的制定工作遵循“統一性、協調性、適用性、一致性、規范性”的原則,同時秉持先進性、科學性、合理性和可操作性理念。本標準按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:標準化文件的結構和起草規則》的要求制定,并符合國家標準編寫模板的要求。本標準充分參考了《鎳鈷行業清潔生產評價指標體系》、《鎳冶煉污染防治最佳可行技術指南(試行)》等文件要求,與現有發布標準保持協調一致。本標準根據鎳冶煉企業廢水循環利用的現狀和需求開展編制,充分考慮了行業的廢水循環利用水平和相關單位的意見,標準內容科學合理、切實可行、具有較強的可操作性,旨在為鎳冶煉企業優化廢水管理提供參考,引導企業采用先進處理技術,提升廢水處理效率與資源回收水平,促進鎳冶煉企業的清潔生產與轉型升級。2.2鎳冶煉行業概況有色金屬工業是我國國民經濟的重要支柱產業,涵蓋礦山采選、冶煉加工、新材料研發等全產業鏈。截至2025年,中國已成為全球最大的有色金屬生產國和消費國,10種有色金屬產量連續多年位居世界第一。2024年數據顯示,我國規上有色金屬工業增加值增速8.9%,高于全國規上工業增加值增速3.1個百分點,其中鎳作為戰略性金屬,在新能源、高端制造等領域的地位日益凸顯。依據《鎳冶煉污染防治最佳可行技術指南(試行)》,主要的煉鎳工藝包括從氧化鎳礦中提取鎳、從硫化鎳精礦中提取鎳。氧化鎳礦主要有褐鐵礦型紅土鎳礦和硅鎂型鎳礦,前者鐵含量高,硅鎂含量低,鎳含量為1%~2%,后者鐵含量低,硅鎂含量高,鎳含量為1.6%~4.0%。目前,氧化鎳礦的開發利用以紅土鎳礦為主,全球70%的鎳產品來自紅土鎳礦。紅土鎳礦的冶煉工藝分為火法和濕法兩種,火法工藝初始投資少、周期短,但能耗和成本較高,金屬回收率相對較低,主要用于處理高品位紅土鎳礦。濕法工藝雖然初始投資大、周期長,但能耗低、金屬回收率高,能夠處理低品位礦。目前,紅土鎳礦一般采用火法冶煉直接生產鎳鐵或鎳生鐵,少部分紅土鎳礦采用濕法工藝生產硫酸鎳或電解鎳。火法冶煉中回轉窯—礦熱爐(以下簡稱RKEF)工藝占火法產能的60%以上。RKEF工藝主要工藝流程為:回轉窯干燥→配料→焙燒預還原→電爐熔煉→精煉(或吹煉),產品為鎳鐵合金。利用鎳鐵合金和硫化劑為原料進一步冶煉,可將鎳鐵轉變成鎳锍。濕法冶煉適合處理的礦石類型較多,通常根據礦石成分的不同采用相應的工藝,目前主要有常壓酸浸(AL)、高壓酸浸(HPAL)、強化高壓酸浸(EHPAL)三種工藝。從紅土鎳礦中提取鎳回轉窯、電爐工藝流程及主要產污環節見圖1,AL、HPAL、EHPAL工藝流程及主要產污環節分別見圖2-4。硫化鎳礦主要通過轉化為濕精礦或中間產品,為后續鎳冶煉或深加工提供原料。硫化鎳精礦冶煉生產金屬鎳主要采用高鎳锍磨浮電解和高鎳锍浸出電積兩種方法。高鎳锍磨浮電解法主要流程為:硫化鎳精礦→火法冶煉→高鎳锍→磨浮、分離→二次鎳精礦→電解→電鎳,詳細工藝流程及產污環節見圖5。高鎳锍浸出電積法主要流程為:硫化鎳精礦→火法冶煉→高鎳锍→選擇性浸出分離→凈化分離→電積→電鎳,詳細工藝流程及產污環節見圖6。此外,依據《含鎳廢料處理處置技術規范》(GB/T33073-2016),以含鎳廢料為原料生產鎳鹽、電鎳等產品的主要工藝流程及主要產污環節見圖7。
圖1從紅土鎳礦中提取鎳回轉窯、電爐工藝流程及主要產污環節
圖2從紅土鎳礦中提取鎳常壓酸浸(AL)工藝流程及主要產污環節
圖3從紅土鎳礦中提取鎳高壓酸浸(HPAL)工藝流程及主要產污環節
圖4從紅土鎳礦中提取鎳強化高壓酸浸(EHPAL)工藝流程及主要產污環節
圖5高鎳锍磨浮電解生產金屬鎳工藝流程及主要產污環節
圖6高鎳锍浸出電積生產金屬鎳工藝流程及主要產污環節圖7從含鎳廢料中提取鎳主要工藝流程及主要產污環節鎳冶煉過程中產生的水污染物包括污酸、生產過程循環冷卻水、沖渣廢水、高鹽廢水、高氨氮廢水、地面沖洗廢水及初期雨水等。鎳冶煉工藝主要水污染物及來源見表1。表1鎳冶煉工藝主要水污染物及來源廢水種類來源主要污染物污酸制酸煙氣洗滌、凈化過程產生的酸性廢水重金屬離子、砷、酸、氟化物、懸浮物、有機物等生產過程循環冷卻水冷卻冶煉爐窯等設備產生鹽、懸浮物等沖渣廢水對鎳冶煉中產生的熔融態爐渣進行水淬冷卻或緩冷時產生的廢水重金屬離子、懸浮物、硫化物等高鹽廢水、高氨氮廢水硫酸鎳生產過程產生的濾液、洗滌液等廢水;鎳鈷錳氫氧化物、鎳鈷鋁氫氧化物等前驅體生產過程中產生的濾液、洗滌液等廢水;處理含氨廢氣產生的酸洗廢水鎳、鈷、錳、鈉(銨)鹽、氨氮、懸浮物等地面沖洗廢水對設備、地板、濾料等進行沖洗所產生的廢水,包括電解、電積或其他工藝操作中因泄漏而產生的廢水重金屬離子、砷、氟化物、懸浮物等初期雨水冶煉廠區15min的初期雨水重金屬離子、砷、酸、氟化物、有機物等標準主要內容及說明3.1標準范圍本文件規定了鎳冶煉企業廢水循環利用的總體要求、廢水來源和處理回用工藝、水質控制與技術要求及管理要求。本文件適用于以原生礦、鎳精礦、鎳中間品、含鎳廢料為主要原料生產鎳及鎳合金、鎳鹽、鋰離子電池正極材料前驅體(包括鎳鈷錳三元前驅體、鎳鈷鋁三元前驅體等)的鎳冶煉企業。【條文說明】本文件適用于鎳冶煉企業的生產廢水,不包含生活污水。由于鎳冶煉企業的生活污水大多排入城鎮污水處理廠或園區污水處理廠,另外,生產廢水的性質與生活污水差別較大,不宜一并處理。因此,本規范適用于鎳冶煉企業的生產廢水。3.2規范性引用文件在標準的編制過程中,工作組成員查閱了大量的標準及文獻資料,根據文本內容的編制需要,對GB25467《銅、鎳、鈷工業污染物排放標準》、GB/T6682-2008《分析實驗室用水規格和試驗方法》等文件進行了規范性引用。3.3術語和定義本規范規定了鎳冶煉廢水循環利用技術規范中所涉及到的有關術語及定義。根據本規范的技術內容,給出了鎳冶煉廢水、污酸、含重金屬生產廢水、高鹽廢水、高氨氮廢水、綜合廢水處理站、初期雨水等共7個術語,并進行了定義和解釋。3.4總體要求本規范在總體要求中,提出了3項基本規定:從源頭控制、過程管理、清潔生產等方面針對鎳冶煉企業提出要求:鎳冶煉企業應推行清潔生產,通過源頭控制、過程管理提高水循環利用率,減少廢水產生量。由于鎳冶煉企業各生產單元產生的廢水水質差別較大,為了便于內部循環利用,鎳冶煉企業產生的廢水應分類收集、分質處理、梯級回用,實現清污分流、雨污分流。鎳冶煉生產廢水循環利用技術應與生產工藝合理配套,以對各生產單元廢水進行源頭控制;采用處理高效、安全可靠的處理工藝以保證廢水處理系統安全可靠,連續穩定運行,并達到回用水質要求;根據回用水質要求進行不同深度處理,以實現分質處理、梯級回用。(3)鎳冶煉企業應制定完善相關環境風險防范制度和措施,避免環境風險事故的發生。3.5廢水處理與回用工藝根據國內典型鎳冶煉企業廢水處理及回用的調研情況,本節首先介紹了鎳冶煉廢水的來源和分類,以及總體處理工藝和回用方式。另外,根據各企業用水單元的用水水質要求,應首先最大化的滿足在企業各生產單元內部或生產單元之間的回用,最大限度的減少進入綜合污水處理站的廢水量。因此,本標準給出了鎳冶煉企業用水單元及排水單元之間的循環方式圖,其次對每單元排放的廢水在廠區內可能循環利用的途徑進行了細化,最后提出各處理單元宜采取的詳細處理工藝和回用流程。3.5.1廢水循環利用總體流程鎳冶煉各工序產生的廢水應遵循綜合利用的原則,形成完整的節水型廢水循環利用系統。鎳冶煉企業在實施過程中可以參照該系統的水循環利用方式,見圖8。圖8鎳冶煉企業生產廢水循環利用總體流程圖3.5.2各生產用水單元處理回用工藝流程(1)污酸處理工藝及回用去向污酸處理工藝宜選用中和法、石灰+鐵鹽(鋁鹽)法、硫化+石灰中和法、凈化+濃縮回收法等,處理后重金屬滿足車間排放口標準后排至綜合廢水處理站或經過深度處理后回用。污酸處理工藝及回用去向見圖9。圖9污酸處理工藝及回用流程圖【說明】a)中和法中和法是向重金屬廢水中投加石灰或電石渣,使重金屬離子與氫氧根反應生成難溶的金屬氫氧化物沉淀,并進行分離。對于含有多種重金屬離子的廢水,可以采用一次中和沉淀,也可以采用分段中和沉淀的方法。一次中和沉淀是一次投加堿,提高pH值,使各種金屬離子共同沉淀。分段中和是根據不同金屬氫氧化物在不同pH值下沉淀的特性,分段投加堿,控制不同的pH值,使各種重金屬分別沉淀,有利于分別回收不同金屬。b)石灰+鐵鹽(鋁鹽)法石灰-鐵鹽法是向廢水中加石灰乳(Ca(OH)2),并投加鐵鹽,如廢水中含有氟時,需投加鋁鹽。將pH調整至9~11,去除污水中的As、F、Cu、Fe等重金屬離子。鐵鹽通常采用硫酸亞鐵、三氯化鐵和鐵鹽,鋁鹽通常采用硫酸鋁、氯化鋁。c)硫化法+石灰中和法硫化法+石灰中和法污酸處理技術是向污酸中投加硫化劑,使污酸中的重金屬離子與硫反應生成難溶的金屬硫化物沉淀去除。硫化反應后向廢水中投加石灰石,中和硫酸,生成硫酸鈣沉淀(CaSO4·2H2O)去除。出水與其它廢水合并后進污水處理站做進一步處理。常用的硫化劑有硫化鈉(Na2S)、硫化氫(H2S)、硫化亞鐵(FeS)等。d)凈化+濃縮回收法污酸蒸發濃縮回收技術是加熱污酸,使其蒸發濃縮,生產濃硫酸。該技術較傳統的石灰石-石膏法處理廢硫酸,可減少大量低質量石膏的產生,避免了二次污染,回收有用資源。(2)沖渣廢水和收塵廢水處理及回用去向冶煉廢渣需要冷卻,一般采用水冷,對用水的水質要求不嚴,水淬渣廢水經沉淀池沉淀后可循環利用,收塵廢水也可經沉淀后可直接循環使用,定期補水。沖渣廢水及收塵廢水處理及回用流程見圖10和圖11。圖10沖渣廢水處理及回用圖圖11收塵廢水處理及回用圖(3)高鹽廢水、高氨氮廢水處理工藝及回用去向高鹽廢水主要來源于硫酸鎳等合成過程,由于加入碳酸鈉、氫氧化鈉等堿性沉淀劑所形成鈉鹽含量較高的廢水。高氨氮廢水主要來源于鋰離子電池正極材料前驅體(鎳鈷錳三元前驅體、鎳鈷鋁三元前驅體等)合成過程,由于加入碳酸氫銨、濃氨水等試劑所形成氨氮含量較高的廢水。針對高鹽廢水和高氨氮廢水一般采用預處理(調節pH、絮凝沉淀、膜分離等)+MVR處理系統進行處理,處理及回用流程見圖12和圖13。圖12硫酸鎳生產工藝及廢水回用流程圖13三元前驅體生產工藝及廢水回用流程(4)其他廢水處理工藝及回用去向a)空壓機、機修車間等產生廢水經油水分離后可直接循環使用,但隨著廢水中含油量的增加,需定期開路部分進入綜合廢水處理站。b)冶煉爐窯、研磨設備等設備產生的冷卻水經冷卻后可直接循環利用,但隨著冷卻水中含鹽量的增加,需定期開路部分進入綜合廢水處理站。c)高溫蒸汽冷凝水主要來源于各蒸汽使用工序所形成的蒸發冷凝液,可直接回用于純水。(5)綜合廢水處理站處理工藝及回用去向鎳濕法冶煉廢水、地面沖洗廢水、檢測分析廢水、渣庫滲透水、初期雨水以及污酸處理后廢水、MVR蒸發系統濃縮母液等統一排入綜合廢水處理站,宜選用中和法、堿中和+絮凝沉淀法、電絮凝法、微生物法等工藝進行處理。廢水經處理后可直接回用于沖渣、收塵、藥劑配制,或經膜分離法、離子交換法等深度處理后回用于各用水單元。綜合廢水處理站處理及回用流程見圖14。圖14綜合廢水處理站處理工藝及回用流程圖【說明】a)中和法中和法是向重金屬廢水中投加石灰或電石渣,使重金屬離子與氫氧根反應,生成難溶的金屬氫氧化物沉淀、分離。該技術具有流程短、處理效果好、操作管理簡單、處理成本低廉、便于回收有價金屬的特點。各種金屬離子的去除率可達:Cu98~99%、Co90~92%、As98~99%,F80%~99%、Ni96%~98%,其他重金屬離子98~99%。b)堿液中和+絮凝沉淀法堿液中和+絮凝沉淀法是向廢水中同時投加氫氧化鈉和鐵、鋁復合混凝劑,使廢水中鎳、銅、鈷等有價金屬與氫氧化鈉和鐵、鋁復合混凝劑充分反應,生成難溶的金屬氫氧化物沉淀物,再進行固液分離,處理后的水達標排放或做進一步處理,分離出的金屬氫氧化物沉淀物經過濃縮、脫水處理后綜合回收有價金屬。該方法具有渣量少,易脫水,沉渣金屬品位高等優點,有利于鎳、銅、鈷等有價金屬的回收。c)電絮凝法電絮凝法是以鋁、鐵等金屬為陽極,以石墨或其他材料為陰極,在電流作用下,鋁、鐵等金屬離子進入水中與水電解產生的氫氧根形成氫氧化物,氫氧化物絮凝將重金屬吸附,生成絮狀物,從而使水得到凈化。該技術具有結構緊湊,占地面積小,不需要使用藥劑,維護操作方便,自動化程度高等優點。但該技術電源性能有待改善,只適用于處理中低濃度重金屬廢水,產生的二次固體廢棄物較多,易造成二次污染。d)微生物法微生物處理法是利用細菌、真菌(酵母)、藻類等生物材料及其生命代謝活動去除或積累廢水中的重金屬,并通過一定的方法使重金屬離子從微生物體內釋放出來,從而降低廢水中重金屬離子的濃度。微生物法處理重金屬廢水主要通過吸附作用及沉淀作用。e)膜分離法和離子交換法(深度處理)廢水深度處理技術是為提高水的重復利用率,對一般生產廢水進行深度處理,使處理后水質達到工業循環水的標準,回用于循環水系統的補充水。除鹽產生的濃鹽水回用于沖渣等,不外排。膜分離法是利用高壓泵在濃溶液側施加高于自然滲透壓的操作壓力,逆轉水分子自然滲透的方向,迫使濃溶液中的水分子部分通過半透膜成為稀溶液側凈化水的過程。其工藝過程包括盤式過濾或精密過濾、微濾或超濾、反滲透等。離子交換法是應用離子交換劑(最常見的是離子交換樹脂)分離含電解質的液體混合物的過程。離子交換過程是液固兩相間的傳質(包括外擴散和內擴散)與化學反應(離子交換反應)過程,通常離子交換反應進行得很快,過程速率主要由傳質速率決定。3.6廢水循環利用水質控制及技術要求廢水經處理后應采用分質回用方式循環利用,以提高廢水循環利用率。項目組對國內鎳冶煉行業典型企業開展了調研,調研結果如表2所示。表2回用水作為不同類別工業用水水源水質指標限值調研結果表序號控制項目沖渣用水企業A企業B企業C企業D1pH值6.0~9.0--6.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于30--303濁度/(NTU),不大于5---4總硬度/(以CaCO3計,mg/L),不大于450---5氯化物/(mg/L),不大于250---6總Fe/(mg/L),不大于0.5--0.57化學需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于60---序號控制項目冷卻用水企業A企業B企業C企業D1pH值6.0~9.06.0~9.06.0~9.06.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于30-30303濁度/(NTU),不大于555-4總硬度/(以CaCO3計,mg/L),不大于450-450-5電導率/(us/cm),不大于-100--6氨氮/(以N計,mg/L),不大于-85-7石油類/(mg/L),不大于--1-8氯化物/(mg/L),不大于250-250-9氟化物/(mg/L),不大于--2-10總Fe/(mg/L),不大于0.5--0.511化學需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于60-5060序號控制項目收塵、藥劑配制等其他生產用水企業A企業B企業C企業D1pH值6.0~9.0-6.0~9.06.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于30-30303濁度/(NTU),不大于5-1.6-4總硬度/(以CaCO3計,mg/L),不大于450---5電導率/(us/cm),不大于--1000-6氨氮/(以N計,mg/L),不大于--8-7石油類/(mg/L),不大于--0.2-8氯化物/(mg/L),不大于250-0.752-9氟化物/(mg/L),不大于--5-10總Fe/(mg/L),不大于0.5-0.20.511化學需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于60-6060通過分析調研收集資料及征求部分企業意見,廢水經處理后產出的回用水用做不同類別的工業用水水源時,其水質基本控制指標限值和測定方法應滿足表3要求。表3回用水水質指標限值要求和測定方法序號控制項目測定方法標準編號限值要求沖渣用水冷卻用水收塵、藥劑配制等其他生產用水1pH值GB/T69206.5~9.06.5~9.06.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于GB/T11901——303濁度/(NTU),不大于GB/T13200—10—4總硬度/(以CaCO3計,mg/L),不大于GB/T7477—2505005電導率/(μS/cm),不大于GB/T6908—1000—6氨氮/(以N計,mg/L),不大于HJ537—8.08.07石油類/(mg/L),不大于GB/T16488—5.05.08氯化物/(mg/L),不大于GB/T11896—2502509氟化物/(mg/L),不大于GB/T7484——810總Fe/(mg/L),不大于GB/T11911—2—11化學需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于GB/T11914—6060【說明】pH值:循環冷卻水的pH值,由補充水水質、濃縮倍數以及藥劑配方等因素確定,加酸調節pH值低限不宜低于6.5,不加酸運行的pH值上限一般不高于9.0。濁度:循環冷卻水的濁度對換熱設備的污垢熱阻和腐蝕速率影響很大,所以要求越低越好。工廠運行的實踐證明循環冷卻水系統設有旁濾池時,補充水濁度可控制在5NTU以內。我國大部分地區的循環冷卻水的濁度可以控制在10NTU以下,板式、螺旋板式和翅片管式換熱設備,濁度不宜大于10NTU,其他一般不應大于20NTU。根據企業的運行經驗,為防止結垢,循環冷卻水中的鈣硬度不宜大于250mg/L。電導率:電導率過高意味著水中離子濃度較高,在循環水系統中,鈣、鎂等離子濃度過高會在設備表面形成水垢。氯離子、硫酸根離子等離子濃度過高會加速金屬設備的腐蝕,影響設備的安全性和穩定性。根據企業的運行經驗,為防止結垢、減輕腐蝕,循環冷卻水的電導率不宜大于1000μS/cm。氨氮:氨的存在會促使硝化菌群大量繁殖,導致系統pH值降低,腐蝕加劇,同時也消耗大量的液氯,嚴重時使其失去殺菌作用,因而使系統中各類細菌數量和黏泥量猛增,化學需氧量(以下簡稱COD)及濁度增加。根據企業的運行經驗,循環冷卻水以及收塵、藥劑配制等其他生產用水中的氨氮濃度不宜大于8mg/L。石油類:石油類雜質易形成油污黏附于設備傳熱面上,影響傳熱效率和產生垢下腐蝕。非煉油企業循環冷卻水以及收塵、藥劑配制等其他生產用水中的石油類濃度不宜大于5mg/L。Cl-:國內有關循環冷卻水處理試驗和工廠調查表明,Cl-對不銹鋼的腐蝕有影響,但不是唯一因素。不銹鋼設備在循環冷卻水中的腐蝕與設備的結構形式、應力情況、使用溫度,水的流速、污垢沉積等有密切關系,Cl-只是在一定條件下起催化作用。不銹鋼設備的腐蝕損壞首先是由于設備本身存在一些缺陷,冷卻水中的Cl-在缺陷部位富集,導致設備的損壞。根據企業運行經驗,循環冷卻水以及收塵、藥劑配制等其他生產用水中的氯離子濃度不宜大于250mg/L。F-:根據企業運行經驗,收塵、藥劑配制等其他生產用水中的氟離子濃度不宜大于8mg/L。總Fe:據資料介紹,水中有2.0mg/L的Fe2+存在時,會使碳鋼換熱器年腐蝕速率增加6倍~7倍,且局部腐蝕加劇,鐵離子濃度高會給鐵細菌的繁殖創造有利條件。此外,當采用聚磷酸鹽作為緩蝕劑時,鐵離子還會干擾聚磷酸鹽在緩蝕方面的作用,同時還可能導致磷酸鐵垢。作為腐蝕速率的重要指標,需要控制腐蝕貢獻的總Fe濃度在合理的范圍。隨著近些年分散劑合成制備技術的發展,藥劑對Fe的分散能力得以提升,很多案例已經證明在Fe2.0mg/L指標下,系統仍舊運行良好,故控制總Fe濃度在2.0mg/L范圍內。化學需氧量(COD):實際測定中,COD反映的主要是水中有機物的含量。有機物是微生物的營養源,有機物含量增多將導致細菌大量繁殖,從而產生黏泥沉積、垢下腐蝕等
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