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文檔簡介
《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》編制說明工作簡況1.1任務(wù)來源與計(jì)劃要求根據(jù)工業(yè)和信息化部辦公廳《關(guān)于印發(fā)2023年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(工信廳科函〔2023〕291號)文件精神及《關(guān)于轉(zhuǎn)發(fā)2023年第四批有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制(修)訂項(xiàng)目計(jì)劃及征集起草單位的通知》(有色標(biāo)委[2018]33號)的文件精神,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口,項(xiàng)目計(jì)劃編號2023-1436T-YS,項(xiàng)目周期為24個月,計(jì)劃完成年限為2025年10月23日。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》由廣西中偉新能源科技有限公司、、、、、負(fù)責(zé)起草。1.2標(biāo)準(zhǔn)制定目的和意義在全球范圍內(nèi),水資源短缺問題已然成為橫亙在社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展道路上的巨大阻礙,對各行業(yè)進(jìn)步、民眾生活質(zhì)量提升形成顯著制約。隨著人口增長、城市化進(jìn)程加快以及氣候變化的影響,水資源的供需矛盾日益突出,威脅到農(nóng)業(yè)、工業(yè)和生態(tài)系統(tǒng)的可持續(xù)性。加強(qiáng)水資源管理、推動節(jié)水技術(shù)應(yīng)用以及應(yīng)對氣候變化已成為全球亟待解決的重要課題。我國是全球最大的鎳消費(fèi)國之一,近年來,隨著新能源汽車、儲能等新興產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,鎳的需求量呈現(xiàn)爆發(fā)式增長。鎳冶煉行業(yè)作為高耗水、高污染的典型行業(yè),其廢水排放對環(huán)境造成了巨大壓力。國家高度重視鎳產(chǎn)業(yè)鏈的健康發(fā)展,出臺了一系列政策以優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、提高資源利用效率和推動技術(shù)創(chuàng)新。《“十四五”工業(yè)綠色發(fā)展規(guī)劃》明確提出推進(jìn)工業(yè)節(jié)水和廢水循環(huán)利用,按照以水定產(chǎn)的原則,加強(qiáng)對高耗水行業(yè)的定額管理。盡管我國已出臺多項(xiàng)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),如《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)、《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)、《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)—鎳冶煉》(HJ934-2017)和《銅鎳鈷采選廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2056-2018),但這些標(biāo)準(zhǔn)主要聚焦于廢水的排放限值和治理工程,在廢水循環(huán)利用技術(shù)方面仍存在不足,缺乏對廢水處理工藝、回用去向的具體要求和系統(tǒng)性技術(shù)指導(dǎo)。例如,《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)僅規(guī)定了污染物的排放濃度限值,未涉及廢水循環(huán)利用的具體技術(shù)要求。《銅鎳鈷采選廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2056-2018)雖然對廢水治理工程的設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)行管理提出了要求,但未明確廢水來源和處理后的去向。此外,《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)—鎳冶煉》(HJ934-2017)也未對廢水循環(huán)利用的水質(zhì)控制和工藝選擇進(jìn)行詳細(xì)說明。推動鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用,不僅是響應(yīng)國家節(jié)水和環(huán)保政策的必然要求,也是企業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵舉措。因此,制定《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》迫在眉睫。《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》將系統(tǒng)性地規(guī)范廢水循環(huán)利用的全過程,包括廢水來源、處理工藝、水質(zhì)控制和管理要求,彌補(bǔ)鎳冶煉廢水處理回用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范建設(shè)的空白。通過明確廢水循環(huán)利用的技術(shù)要求,為鎳冶煉企業(yè)開展冶煉廢水處理與回用提供技術(shù)支撐和導(dǎo)向,引導(dǎo)企業(yè)采用先進(jìn)適用的處理工藝,提高廢水處理效率、循環(huán)利用率和有價(jià)金屬資源回收率,促進(jìn)鎳冶煉企業(yè)更好地開展清潔生產(chǎn)工作實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)型升級。《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》標(biāo)準(zhǔn)的制定符合國家“十四五”工業(yè)綠色發(fā)展規(guī)劃中提出的水資源節(jié)約利用和工業(yè)廢水循環(huán)利用的要求。通過規(guī)范廢水循環(huán)利用,企業(yè)可以顯著減少新鮮水的取用量,降低污染物排放,這將有助于提高行業(yè)的整體環(huán)保水平,助力生態(tài)文明建設(shè)。對于相關(guān)主管部門則提供了可監(jiān)督、檢查鎳冶煉企業(yè)實(shí)施冶煉廢水處理與回用的標(biāo)準(zhǔn),無疑將對指導(dǎo)及規(guī)范鎳冶煉生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)廢水處理與回用起到積極的作用,將對鎳冶煉行業(yè)的環(huán)境保護(hù)及生態(tài)文明建設(shè)產(chǎn)生持久深遠(yuǎn)的影響。1.3主要參加單位和工作成員及其所做工作1.3.1主要參加單位情況廣西中偉新能源科技有限公司,作為標(biāo)準(zhǔn)的牽頭單位,負(fù)責(zé)組織開展標(biāo)準(zhǔn)的研制工作,包括前期調(diào)研、文獻(xiàn)查詢、框架內(nèi)容調(diào)整、技術(shù)分析、技術(shù)調(diào)研等工作,同時積極組織參加標(biāo)準(zhǔn)的啟動、討論、論證、預(yù)審、審查等會議,對標(biāo)準(zhǔn)的研制過程具有決定性貢獻(xiàn)。、、、、等作為標(biāo)準(zhǔn)的主要參編單位,積極參與標(biāo)準(zhǔn)的研制工作,包括前期調(diào)研、文獻(xiàn)查詢、框架內(nèi)容調(diào)整、技術(shù)分析、技術(shù)調(diào)研等工作,同時積極參加標(biāo)準(zhǔn)的各階段會議,對標(biāo)準(zhǔn)的研制過程具有十分重要的貢獻(xiàn)。1.3.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況表1標(biāo)準(zhǔn)主要編制人員及工作職責(zé)起草人工作職責(zé)主導(dǎo)開展標(biāo)準(zhǔn)研制,負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本、標(biāo)準(zhǔn)編制說明的撰寫,意見匯總處理,參加標(biāo)準(zhǔn)討論和審定會議積極參與標(biāo)準(zhǔn)研制工作,開展標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)收集和整理,對標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)進(jìn)行審核,參加標(biāo)準(zhǔn)工作會議等1.4主要工作過程1.4.1立項(xiàng)階段2023年10月23日,工業(yè)和信息化部辦公廳發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)2023年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(工信廳科函〔2023〕291號),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》獲得立項(xiàng),項(xiàng)目計(jì)劃編號2023-1436T-YS,項(xiàng)目周期為24個月,技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會。1.4.2起草階段2023年11月~12月,廣西中偉新能源科技有限公司接到項(xiàng)目下達(dá)任務(wù)后,積極組織相關(guān)人員成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組,確認(rèn)了各成員的工作任務(wù)和職責(zé),起草了工作計(jì)劃和進(jìn)度安排,確定了制定原則。標(biāo)準(zhǔn)編制工作組通過查找、分析相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn),對目前國內(nèi)鎳冶煉企業(yè)的廢水循環(huán)利用水平進(jìn)行了充分論證。2024年1月~2月,標(biāo)準(zhǔn)主編單位對鎳冶煉企業(yè)的工藝流程、主要排污節(jié)點(diǎn)、污染物防治要求、廢水循環(huán)利用現(xiàn)狀等進(jìn)行了分析,并遵循《鎳鈷行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標(biāo)體系》、《鎳冶煉污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》等文件要求,廣泛吸收了行業(yè)內(nèi)有關(guān)方面技術(shù)專家的意見。于2024年3月形成了標(biāo)準(zhǔn)討論稿。2024年3月19日~20日,全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會組織在浙江溫州市召開標(biāo)準(zhǔn)討論會,來自全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化委員會重金屬分技術(shù)委員會、xx有限公司等xx多家企業(yè)xx多個參會代表對標(biāo)準(zhǔn)編制思路和具體技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了探討,提出了建議及工作方案,并對各項(xiàng)工作任務(wù)機(jī)工作進(jìn)度做了詳細(xì)的安排,與會代表提出了修改意見和建議。標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)討論的意見對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改,形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。1.4.3征求意見階段1.4.4審查階段1.4.5報(bào)批階段標(biāo)準(zhǔn)編制原則和依據(jù)2.1標(biāo)準(zhǔn)編制原則本標(biāo)準(zhǔn)的制定工作遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則,同時秉持先進(jìn)性、科學(xué)性、合理性和可操作性理念。本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求制定,并符合國家標(biāo)準(zhǔn)編寫模板的要求。本標(biāo)準(zhǔn)充分參考了《鎳鈷行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標(biāo)體系》、《鎳冶煉污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》等文件要求,與現(xiàn)有發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)保持協(xié)調(diào)一致。本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用的現(xiàn)狀和需求開展編制,充分考慮了行業(yè)的廢水循環(huán)利用水平和相關(guān)單位的意見,標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容科學(xué)合理、切實(shí)可行、具有較強(qiáng)的可操作性,旨在為鎳冶煉企業(yè)優(yōu)化廢水管理提供參考,引導(dǎo)企業(yè)采用先進(jìn)處理技術(shù),提升廢水處理效率與資源回收水平,促進(jìn)鎳冶煉企業(yè)的清潔生產(chǎn)與轉(zhuǎn)型升級。2.2鎳冶煉行業(yè)概況有色金屬工業(yè)是我國國民經(jīng)濟(jì)的重要支柱產(chǎn)業(yè),涵蓋礦山采選、冶煉加工、新材料研發(fā)等全產(chǎn)業(yè)鏈。截至2025年,中國已成為全球最大的有色金屬生產(chǎn)國和消費(fèi)國,10種有色金屬產(chǎn)量連續(xù)多年位居世界第一。2024年數(shù)據(jù)顯示,我國規(guī)上有色金屬工業(yè)增加值增速8.9%,高于全國規(guī)上工業(yè)增加值增速3.1個百分點(diǎn),其中鎳作為戰(zhàn)略性金屬,在新能源、高端制造等領(lǐng)域的地位日益凸顯。依據(jù)《鎳冶煉污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》,主要的煉鎳工藝包括從氧化鎳礦中提取鎳、從硫化鎳精礦中提取鎳。氧化鎳礦主要有褐鐵礦型紅土鎳礦和硅鎂型鎳礦,前者鐵含量高,硅鎂含量低,鎳含量為1%~2%,后者鐵含量低,硅鎂含量高,鎳含量為1.6%~4.0%。目前,氧化鎳礦的開發(fā)利用以紅土鎳礦為主,全球70%的鎳產(chǎn)品來自紅土鎳礦。紅土鎳礦的冶煉工藝分為火法和濕法兩種,火法工藝初始投資少、周期短,但能耗和成本較高,金屬回收率相對較低,主要用于處理高品位紅土鎳礦。濕法工藝雖然初始投資大、周期長,但能耗低、金屬回收率高,能夠處理低品位礦。目前,紅土鎳礦一般采用火法冶煉直接生產(chǎn)鎳鐵或鎳生鐵,少部分紅土鎳礦采用濕法工藝生產(chǎn)硫酸鎳或電解鎳。火法冶煉中回轉(zhuǎn)窯—礦熱爐(以下簡稱RKEF)工藝占火法產(chǎn)能的60%以上。RKEF工藝主要工藝流程為:回轉(zhuǎn)窯干燥→配料→焙燒預(yù)還原→電爐熔煉→精煉(或吹煉),產(chǎn)品為鎳鐵合金。利用鎳鐵合金和硫化劑為原料進(jìn)一步冶煉,可將鎳鐵轉(zhuǎn)變成鎳锍。濕法冶煉適合處理的礦石類型較多,通常根據(jù)礦石成分的不同采用相應(yīng)的工藝,目前主要有常壓酸浸(AL)、高壓酸浸(HPAL)、強(qiáng)化高壓酸浸(EHPAL)三種工藝。從紅土鎳礦中提取鎳回轉(zhuǎn)窯、電爐工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)見圖1,AL、HPAL、EHPAL工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)分別見圖2-4。硫化鎳礦主要通過轉(zhuǎn)化為濕精礦或中間產(chǎn)品,為后續(xù)鎳冶煉或深加工提供原料。硫化鎳精礦冶煉生產(chǎn)金屬鎳主要采用高鎳锍磨浮電解和高鎳锍浸出電積兩種方法。高鎳锍磨浮電解法主要流程為:硫化鎳精礦→火法冶煉→高鎳锍→磨浮、分離→二次鎳精礦→電解→電鎳,詳細(xì)工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)見圖5。高鎳锍浸出電積法主要流程為:硫化鎳精礦→火法冶煉→高鎳锍→選擇性浸出分離→凈化分離→電積→電鎳,詳細(xì)工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)見圖6。此外,依據(jù)《含鎳廢料處理處置技術(shù)規(guī)范》(GB/T33073-2016),以含鎳廢料為原料生產(chǎn)鎳鹽、電鎳等產(chǎn)品的主要工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)見圖7。
圖1從紅土鎳礦中提取鎳回轉(zhuǎn)窯、電爐工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)
圖2從紅土鎳礦中提取鎳常壓酸浸(AL)工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)
圖3從紅土鎳礦中提取鎳高壓酸浸(HPAL)工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)
圖4從紅土鎳礦中提取鎳強(qiáng)化高壓酸浸(EHPAL)工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)
圖5高鎳锍磨浮電解生產(chǎn)金屬鎳工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)
圖6高鎳锍浸出電積生產(chǎn)金屬鎳工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)圖7從含鎳廢料中提取鎳主要工藝流程及主要產(chǎn)污環(huán)節(jié)鎳冶煉過程中產(chǎn)生的水污染物包括污酸、生產(chǎn)過程循環(huán)冷卻水、沖渣廢水、高鹽廢水、高氨氮廢水、地面沖洗廢水及初期雨水等。鎳冶煉工藝主要水污染物及來源見表1。表1鎳冶煉工藝主要水污染物及來源廢水種類來源主要污染物污酸制酸煙氣洗滌、凈化過程產(chǎn)生的酸性廢水重金屬離子、砷、酸、氟化物、懸浮物、有機(jī)物等生產(chǎn)過程循環(huán)冷卻水冷卻冶煉爐窯等設(shè)備產(chǎn)生鹽、懸浮物等沖渣廢水對鎳冶煉中產(chǎn)生的熔融態(tài)爐渣進(jìn)行水淬冷卻或緩冷時產(chǎn)生的廢水重金屬離子、懸浮物、硫化物等高鹽廢水、高氨氮廢水硫酸鎳生產(chǎn)過程產(chǎn)生的濾液、洗滌液等廢水;鎳鈷錳氫氧化物、鎳鈷鋁氫氧化物等前驅(qū)體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的濾液、洗滌液等廢水;處理含氨廢氣產(chǎn)生的酸洗廢水鎳、鈷、錳、鈉(銨)鹽、氨氮、懸浮物等地面沖洗廢水對設(shè)備、地板、濾料等進(jìn)行沖洗所產(chǎn)生的廢水,包括電解、電積或其他工藝操作中因泄漏而產(chǎn)生的廢水重金屬離子、砷、氟化物、懸浮物等初期雨水冶煉廠區(qū)15min的初期雨水重金屬離子、砷、酸、氟化物、有機(jī)物等標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容及說明3.1標(biāo)準(zhǔn)范圍本文件規(guī)定了鎳冶煉企業(yè)廢水循環(huán)利用的總體要求、廢水來源和處理回用工藝、水質(zhì)控制與技術(shù)要求及管理要求。本文件適用于以原生礦、鎳精礦、鎳中間品、含鎳廢料為主要原料生產(chǎn)鎳及鎳合金、鎳鹽、鋰離子電池正極材料前驅(qū)體(包括鎳鈷錳三元前驅(qū)體、鎳鈷鋁三元前驅(qū)體等)的鎳冶煉企業(yè)。【條文說明】本文件適用于鎳冶煉企業(yè)的生產(chǎn)廢水,不包含生活污水。由于鎳冶煉企業(yè)的生活污水大多排入城鎮(zhèn)污水處理廠或園區(qū)污水處理廠,另外,生產(chǎn)廢水的性質(zhì)與生活污水差別較大,不宜一并處理。因此,本規(guī)范適用于鎳冶煉企業(yè)的生產(chǎn)廢水。3.2規(guī)范性引用文件在標(biāo)準(zhǔn)的編制過程中,工作組成員查閱了大量的標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)資料,根據(jù)文本內(nèi)容的編制需要,對GB25467《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、GB/T6682-2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》等文件進(jìn)行了規(guī)范性引用。3.3術(shù)語和定義本規(guī)范規(guī)定了鎳冶煉廢水循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范中所涉及到的有關(guān)術(shù)語及定義。根據(jù)本規(guī)范的技術(shù)內(nèi)容,給出了鎳冶煉廢水、污酸、含重金屬生產(chǎn)廢水、高鹽廢水、高氨氮廢水、綜合廢水處理站、初期雨水等共7個術(shù)語,并進(jìn)行了定義和解釋。3.4總體要求本規(guī)范在總體要求中,提出了3項(xiàng)基本規(guī)定:從源頭控制、過程管理、清潔生產(chǎn)等方面針對鎳冶煉企業(yè)提出要求:鎳冶煉企業(yè)應(yīng)推行清潔生產(chǎn),通過源頭控制、過程管理提高水循環(huán)利用率,減少廢水產(chǎn)生量。由于鎳冶煉企業(yè)各生產(chǎn)單元產(chǎn)生的廢水水質(zhì)差別較大,為了便于內(nèi)部循環(huán)利用,鎳冶煉企業(yè)產(chǎn)生的廢水應(yīng)分類收集、分質(zhì)處理、梯級回用,實(shí)現(xiàn)清污分流、雨污分流。鎳冶煉生產(chǎn)廢水循環(huán)利用技術(shù)應(yīng)與生產(chǎn)工藝合理配套,以對各生產(chǎn)單元廢水進(jìn)行源頭控制;采用處理高效、安全可靠的處理工藝以保證廢水處理系統(tǒng)安全可靠,連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行,并達(dá)到回用水質(zhì)要求;根據(jù)回用水質(zhì)要求進(jìn)行不同深度處理,以實(shí)現(xiàn)分質(zhì)處理、梯級回用。(3)鎳冶煉企業(yè)應(yīng)制定完善相關(guān)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防范制度和措施,避免環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故的發(fā)生。3.5廢水處理與回用工藝根據(jù)國內(nèi)典型鎳冶煉企業(yè)廢水處理及回用的調(diào)研情況,本節(jié)首先介紹了鎳冶煉廢水的來源和分類,以及總體處理工藝和回用方式。另外,根據(jù)各企業(yè)用水單元的用水水質(zhì)要求,應(yīng)首先最大化的滿足在企業(yè)各生產(chǎn)單元內(nèi)部或生產(chǎn)單元之間的回用,最大限度的減少進(jìn)入綜合污水處理站的廢水量。因此,本標(biāo)準(zhǔn)給出了鎳冶煉企業(yè)用水單元及排水單元之間的循環(huán)方式圖,其次對每單元排放的廢水在廠區(qū)內(nèi)可能循環(huán)利用的途徑進(jìn)行了細(xì)化,最后提出各處理單元宜采取的詳細(xì)處理工藝和回用流程。3.5.1廢水循環(huán)利用總體流程鎳冶煉各工序產(chǎn)生的廢水應(yīng)遵循綜合利用的原則,形成完整的節(jié)水型廢水循環(huán)利用系統(tǒng)。鎳冶煉企業(yè)在實(shí)施過程中可以參照該系統(tǒng)的水循環(huán)利用方式,見圖8。圖8鎳冶煉企業(yè)生產(chǎn)廢水循環(huán)利用總體流程圖3.5.2各生產(chǎn)用水單元處理回用工藝流程(1)污酸處理工藝及回用去向污酸處理工藝宜選用中和法、石灰+鐵鹽(鋁鹽)法、硫化+石灰中和法、凈化+濃縮回收法等,處理后重金屬滿足車間排放口標(biāo)準(zhǔn)后排至綜合廢水處理站或經(jīng)過深度處理后回用。污酸處理工藝及回用去向見圖9。圖9污酸處理工藝及回用流程圖【說明】a)中和法中和法是向重金屬廢水中投加石灰或電石渣,使重金屬離子與氫氧根反應(yīng)生成難溶的金屬氫氧化物沉淀,并進(jìn)行分離。對于含有多種重金屬離子的廢水,可以采用一次中和沉淀,也可以采用分段中和沉淀的方法。一次中和沉淀是一次投加堿,提高pH值,使各種金屬離子共同沉淀。分段中和是根據(jù)不同金屬氫氧化物在不同pH值下沉淀的特性,分段投加堿,控制不同的pH值,使各種重金屬分別沉淀,有利于分別回收不同金屬。b)石灰+鐵鹽(鋁鹽)法石灰-鐵鹽法是向廢水中加石灰乳(Ca(OH)2),并投加鐵鹽,如廢水中含有氟時,需投加鋁鹽。將pH調(diào)整至9~11,去除污水中的As、F、Cu、Fe等重金屬離子。鐵鹽通常采用硫酸亞鐵、三氯化鐵和鐵鹽,鋁鹽通常采用硫酸鋁、氯化鋁。c)硫化法+石灰中和法硫化法+石灰中和法污酸處理技術(shù)是向污酸中投加硫化劑,使污酸中的重金屬離子與硫反應(yīng)生成難溶的金屬硫化物沉淀去除。硫化反應(yīng)后向廢水中投加石灰石,中和硫酸,生成硫酸鈣沉淀(CaSO4·2H2O)去除。出水與其它廢水合并后進(jìn)污水處理站做進(jìn)一步處理。常用的硫化劑有硫化鈉(Na2S)、硫化氫(H2S)、硫化亞鐵(FeS)等。d)凈化+濃縮回收法污酸蒸發(fā)濃縮回收技術(shù)是加熱污酸,使其蒸發(fā)濃縮,生產(chǎn)濃硫酸。該技術(shù)較傳統(tǒng)的石灰石-石膏法處理廢硫酸,可減少大量低質(zhì)量石膏的產(chǎn)生,避免了二次污染,回收有用資源。(2)沖渣廢水和收塵廢水處理及回用去向冶煉廢渣需要冷卻,一般采用水冷,對用水的水質(zhì)要求不嚴(yán),水淬渣廢水經(jīng)沉淀池沉淀后可循環(huán)利用,收塵廢水也可經(jīng)沉淀后可直接循環(huán)使用,定期補(bǔ)水。沖渣廢水及收塵廢水處理及回用流程見圖10和圖11。圖10沖渣廢水處理及回用圖圖11收塵廢水處理及回用圖(3)高鹽廢水、高氨氮廢水處理工藝及回用去向高鹽廢水主要來源于硫酸鎳等合成過程,由于加入碳酸鈉、氫氧化鈉等堿性沉淀劑所形成鈉鹽含量較高的廢水。高氨氮廢水主要來源于鋰離子電池正極材料前驅(qū)體(鎳鈷錳三元前驅(qū)體、鎳鈷鋁三元前驅(qū)體等)合成過程,由于加入碳酸氫銨、濃氨水等試劑所形成氨氮含量較高的廢水。針對高鹽廢水和高氨氮廢水一般采用預(yù)處理(調(diào)節(jié)pH、絮凝沉淀、膜分離等)+MVR處理系統(tǒng)進(jìn)行處理,處理及回用流程見圖12和圖13。圖12硫酸鎳生產(chǎn)工藝及廢水回用流程圖13三元前驅(qū)體生產(chǎn)工藝及廢水回用流程(4)其他廢水處理工藝及回用去向a)空壓機(jī)、機(jī)修車間等產(chǎn)生廢水經(jīng)油水分離后可直接循環(huán)使用,但隨著廢水中含油量的增加,需定期開路部分進(jìn)入綜合廢水處理站。b)冶煉爐窯、研磨設(shè)備等設(shè)備產(chǎn)生的冷卻水經(jīng)冷卻后可直接循環(huán)利用,但隨著冷卻水中含鹽量的增加,需定期開路部分進(jìn)入綜合廢水處理站。c)高溫蒸汽冷凝水主要來源于各蒸汽使用工序所形成的蒸發(fā)冷凝液,可直接回用于純水。(5)綜合廢水處理站處理工藝及回用去向鎳濕法冶煉廢水、地面沖洗廢水、檢測分析廢水、渣庫滲透水、初期雨水以及污酸處理后廢水、MVR蒸發(fā)系統(tǒng)濃縮母液等統(tǒng)一排入綜合廢水處理站,宜選用中和法、堿中和+絮凝沉淀法、電絮凝法、微生物法等工藝進(jìn)行處理。廢水經(jīng)處理后可直接回用于沖渣、收塵、藥劑配制,或經(jīng)膜分離法、離子交換法等深度處理后回用于各用水單元。綜合廢水處理站處理及回用流程見圖14。圖14綜合廢水處理站處理工藝及回用流程圖【說明】a)中和法中和法是向重金屬廢水中投加石灰或電石渣,使重金屬離子與氫氧根反應(yīng),生成難溶的金屬氫氧化物沉淀、分離。該技術(shù)具有流程短、處理效果好、操作管理簡單、處理成本低廉、便于回收有價(jià)金屬的特點(diǎn)。各種金屬離子的去除率可達(dá):Cu98~99%、Co90~92%、As98~99%,F(xiàn)80%~99%、Ni96%~98%,其他重金屬離子98~99%。b)堿液中和+絮凝沉淀法堿液中和+絮凝沉淀法是向廢水中同時投加氫氧化鈉和鐵、鋁復(fù)合混凝劑,使廢水中鎳、銅、鈷等有價(jià)金屬與氫氧化鈉和鐵、鋁復(fù)合混凝劑充分反應(yīng),生成難溶的金屬氫氧化物沉淀物,再進(jìn)行固液分離,處理后的水達(dá)標(biāo)排放或做進(jìn)一步處理,分離出的金屬氫氧化物沉淀物經(jīng)過濃縮、脫水處理后綜合回收有價(jià)金屬。該方法具有渣量少,易脫水,沉渣金屬品位高等優(yōu)點(diǎn),有利于鎳、銅、鈷等有價(jià)金屬的回收。c)電絮凝法電絮凝法是以鋁、鐵等金屬為陽極,以石墨或其他材料為陰極,在電流作用下,鋁、鐵等金屬離子進(jìn)入水中與水電解產(chǎn)生的氫氧根形成氫氧化物,氫氧化物絮凝將重金屬吸附,生成絮狀物,從而使水得到凈化。該技術(shù)具有結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積小,不需要使用藥劑,維護(hù)操作方便,自動化程度高等優(yōu)點(diǎn)。但該技術(shù)電源性能有待改善,只適用于處理中低濃度重金屬廢水,產(chǎn)生的二次固體廢棄物較多,易造成二次污染。d)微生物法微生物處理法是利用細(xì)菌、真菌(酵母)、藻類等生物材料及其生命代謝活動去除或積累廢水中的重金屬,并通過一定的方法使重金屬離子從微生物體內(nèi)釋放出來,從而降低廢水中重金屬離子的濃度。微生物法處理重金屬廢水主要通過吸附作用及沉淀作用。e)膜分離法和離子交換法(深度處理)廢水深度處理技術(shù)是為提高水的重復(fù)利用率,對一般生產(chǎn)廢水進(jìn)行深度處理,使處理后水質(zhì)達(dá)到工業(yè)循環(huán)水的標(biāo)準(zhǔn),回用于循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)充水。除鹽產(chǎn)生的濃鹽水回用于沖渣等,不外排。膜分離法是利用高壓泵在濃溶液側(cè)施加高于自然滲透壓的操作壓力,逆轉(zhuǎn)水分子自然滲透的方向,迫使?jié)馊芤褐械乃肿硬糠滞ㄟ^半透膜成為稀溶液側(cè)凈化水的過程。其工藝過程包括盤式過濾或精密過濾、微濾或超濾、反滲透等。離子交換法是應(yīng)用離子交換劑(最常見的是離子交換樹脂)分離含電解質(zhì)的液體混合物的過程。離子交換過程是液固兩相間的傳質(zhì)(包括外擴(kuò)散和內(nèi)擴(kuò)散)與化學(xué)反應(yīng)(離子交換反應(yīng))過程,通常離子交換反應(yīng)進(jìn)行得很快,過程速率主要由傳質(zhì)速率決定。3.6廢水循環(huán)利用水質(zhì)控制及技術(shù)要求廢水經(jīng)處理后應(yīng)采用分質(zhì)回用方式循環(huán)利用,以提高廢水循環(huán)利用率。項(xiàng)目組對國內(nèi)鎳冶煉行業(yè)典型企業(yè)開展了調(diào)研,調(diào)研結(jié)果如表2所示。表2回用水作為不同類別工業(yè)用水水源水質(zhì)指標(biāo)限值調(diào)研結(jié)果表序號控制項(xiàng)目沖渣用水企業(yè)A企業(yè)B企業(yè)C企業(yè)D1pH值6.0~9.0--6.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于30--303濁度/(NTU),不大于5---4總硬度/(以CaCO3計(jì),mg/L),不大于450---5氯化物/(mg/L),不大于250---6總Fe/(mg/L),不大于0.5--0.57化學(xué)需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于60---序號控制項(xiàng)目冷卻用水企業(yè)A企業(yè)B企業(yè)C企業(yè)D1pH值6.0~9.06.0~9.06.0~9.06.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于30-30303濁度/(NTU),不大于555-4總硬度/(以CaCO3計(jì),mg/L),不大于450-450-5電導(dǎo)率/(us/cm),不大于-100--6氨氮/(以N計(jì),mg/L),不大于-85-7石油類/(mg/L),不大于--1-8氯化物/(mg/L),不大于250-250-9氟化物/(mg/L),不大于--2-10總Fe/(mg/L),不大于0.5--0.511化學(xué)需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于60-5060序號控制項(xiàng)目收塵、藥劑配制等其他生產(chǎn)用水企業(yè)A企業(yè)B企業(yè)C企業(yè)D1pH值6.0~9.0-6.0~9.06.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于30-30303濁度/(NTU),不大于5-1.6-4總硬度/(以CaCO3計(jì),mg/L),不大于450---5電導(dǎo)率/(us/cm),不大于--1000-6氨氮/(以N計(jì),mg/L),不大于--8-7石油類/(mg/L),不大于--0.2-8氯化物/(mg/L),不大于250-0.752-9氟化物/(mg/L),不大于--5-10總Fe/(mg/L),不大于0.5-0.20.511化學(xué)需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于60-6060通過分析調(diào)研收集資料及征求部分企業(yè)意見,廢水經(jīng)處理后產(chǎn)出的回用水用做不同類別的工業(yè)用水水源時,其水質(zhì)基本控制指標(biāo)限值和測定方法應(yīng)滿足表3要求。表3回用水水質(zhì)指標(biāo)限值要求和測定方法序號控制項(xiàng)目測定方法標(biāo)準(zhǔn)編號限值要求沖渣用水冷卻用水收塵、藥劑配制等其他生產(chǎn)用水1pH值GB/T69206.5~9.06.5~9.06.5~9.02懸浮物/(mg/L),不大于GB/T11901——303濁度/(NTU),不大于GB/T13200—10—4總硬度/(以CaCO3計(jì),mg/L),不大于GB/T7477—2505005電導(dǎo)率/(μS/cm),不大于GB/T6908—1000—6氨氮/(以N計(jì),mg/L),不大于HJ537—8.08.07石油類/(mg/L),不大于GB/T16488—5.05.08氯化物/(mg/L),不大于GB/T11896—2502509氟化物/(mg/L),不大于GB/T7484——810總Fe/(mg/L),不大于GB/T11911—2—11化學(xué)需氧量(CODcr)/(mg/L),不大于GB/T11914—6060【說明】pH值:循環(huán)冷卻水的pH值,由補(bǔ)充水水質(zhì)、濃縮倍數(shù)以及藥劑配方等因素確定,加酸調(diào)節(jié)pH值低限不宜低于6.5,不加酸運(yùn)行的pH值上限一般不高于9.0。濁度:循環(huán)冷卻水的濁度對換熱設(shè)備的污垢熱阻和腐蝕速率影響很大,所以要求越低越好。工廠運(yùn)行的實(shí)踐證明循環(huán)冷卻水系統(tǒng)設(shè)有旁濾池時,補(bǔ)充水濁度可控制在5NTU以內(nèi)。我國大部分地區(qū)的循環(huán)冷卻水的濁度可以控制在10NTU以下,板式、螺旋板式和翅片管式換熱設(shè)備,濁度不宜大于10NTU,其他一般不應(yīng)大于20NTU。根據(jù)企業(yè)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),為防止結(jié)垢,循環(huán)冷卻水中的鈣硬度不宜大于250mg/L。電導(dǎo)率:電導(dǎo)率過高意味著水中離子濃度較高,在循環(huán)水系統(tǒng)中,鈣、鎂等離子濃度過高會在設(shè)備表面形成水垢。氯離子、硫酸根離子等離子濃度過高會加速金屬設(shè)備的腐蝕,影響設(shè)備的安全性和穩(wěn)定性。根據(jù)企業(yè)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),為防止結(jié)垢、減輕腐蝕,循環(huán)冷卻水的電導(dǎo)率不宜大于1000μS/cm。氨氮:氨的存在會促使硝化菌群大量繁殖,導(dǎo)致系統(tǒng)pH值降低,腐蝕加劇,同時也消耗大量的液氯,嚴(yán)重時使其失去殺菌作用,因而使系統(tǒng)中各類細(xì)菌數(shù)量和黏泥量猛增,化學(xué)需氧量(以下簡稱COD)及濁度增加。根據(jù)企業(yè)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),循環(huán)冷卻水以及收塵、藥劑配制等其他生產(chǎn)用水中的氨氮濃度不宜大于8mg/L。石油類:石油類雜質(zhì)易形成油污黏附于設(shè)備傳熱面上,影響傳熱效率和產(chǎn)生垢下腐蝕。非煉油企業(yè)循環(huán)冷卻水以及收塵、藥劑配制等其他生產(chǎn)用水中的石油類濃度不宜大于5mg/L。Cl-:國內(nèi)有關(guān)循環(huán)冷卻水處理試驗(yàn)和工廠調(diào)查表明,Cl-對不銹鋼的腐蝕有影響,但不是唯一因素。不銹鋼設(shè)備在循環(huán)冷卻水中的腐蝕與設(shè)備的結(jié)構(gòu)形式、應(yīng)力情況、使用溫度,水的流速、污垢沉積等有密切關(guān)系,Cl-只是在一定條件下起催化作用。不銹鋼設(shè)備的腐蝕損壞首先是由于設(shè)備本身存在一些缺陷,冷卻水中的Cl-在缺陷部位富集,導(dǎo)致設(shè)備的損壞。根據(jù)企業(yè)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),循環(huán)冷卻水以及收塵、藥劑配制等其他生產(chǎn)用水中的氯離子濃度不宜大于250mg/L。F-:根據(jù)企業(yè)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),收塵、藥劑配制等其他生產(chǎn)用水中的氟離子濃度不宜大于8mg/L。總Fe:據(jù)資料介紹,水中有2.0mg/L的Fe2+存在時,會使碳鋼換熱器年腐蝕速率增加6倍~7倍,且局部腐蝕加劇,鐵離子濃度高會給鐵細(xì)菌的繁殖創(chuàng)造有利條件。此外,當(dāng)采用聚磷酸鹽作為緩蝕劑時,鐵離子還會干擾聚磷酸鹽在緩蝕方面的作用,同時還可能導(dǎo)致磷酸鐵垢。作為腐蝕速率的重要指標(biāo),需要控制腐蝕貢獻(xiàn)的總Fe濃度在合理的范圍。隨著近些年分散劑合成制備技術(shù)的發(fā)展,藥劑對Fe的分散能力得以提升,很多案例已經(jīng)證明在Fe2.0mg/L指標(biāo)下,系統(tǒng)仍舊運(yùn)行良好,故控制總Fe濃度在2.0mg/L范圍內(nèi)。化學(xué)需氧量(COD):實(shí)際測定中,COD反映的主要是水中有機(jī)物的含量。有機(jī)物是微生物的營養(yǎng)源,有機(jī)物含量增多將導(dǎo)致細(xì)菌大量繁殖,從而產(chǎn)生黏泥沉積、垢下腐蝕等
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