第14章過渡元素(二)§14.6銅族元素§14.7鋅族元素§14.6銅族元素14.6.1

銅族元素的單質14.6.3

水溶液中銅族元素的離子及反應14.6.2

銅族元素的化合物14.6.1

銅族元素的單質單質：Cu，Ag，Au礦物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3

輝銀礦：Ag2S

碲金礦：AuTe21.存在2.物理性質特征顏色：Cu(紫紅)，Ag(白)，Au(黃)熔點、沸點較其它過渡金屬低導電性、導熱性好，且Ag>Cu>Au延展性好3.化學性質與O2作用堿式碳酸銅Au，Ag不與O2發生反應，當有沉淀劑或配合劑存在時，可反應。所以不可用銅器盛氨水。O2銀器年久變黑。與X2作用常溫下反應活潑性：Cu>Ag>Au只能在加熱條件下進行常溫下反應較慢HCl硫脲與酸作用①Cu,Ag,Au不能置換稀酸中的H+(還原性差)；②生成難溶物或配合物,使單質還原能力增強；③Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。難溶物：

CuCl

CuBr

CuI

CuSCN

CuCNCu2S1.銅的化合物14.6.2

銅族元素的化合物大小幾種常見的銅的化合物：-3

配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-例：H2OCu(I)的配合物多為2配位銅的配合物形成Cu(NH3)2+，但不穩定，易被空氣氧化而非歧化。0.013V-0.128V小大+4H+Cu(II)的配合物多為4配位-+2422Cu(OH)(s)Cu(OH)Cu-),(OH濃過量-)(OH適量淺藍深藍-62727222)OCu(P)(OPCuCu-472)(OP過量s淺藍藍)(適量-472OP+++2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH過量3)(NH適量淺藍深藍檢驗糖尿病：紅色為有病，藍色沒有病對[Cu(H2O)4]SO4·H2O結構的解釋有兩種H2O也是配合物2.銀和金的化合物幾種銀和金的常見化合物銀的化合物的特點：難溶的多易溶：AgNO3,AgF,AgClO4難溶：AgCl,AgBr,AgI,AgCN,AgSCN,Ag2S,Ag2CO3,Ag2CrO4。熱穩定性差（見光、受熱易分解）顏色AgCl

AgBr

AgIAg2OAg2CrO4Ag2S白淺黃黃褐磚紅黑14.6.3

水溶液中銅族元素的離子及反應1.Cu2+的氧化性I-2.Cu2+的鑒定：(弱酸性)紅棕CN-水溶液中：穩定性Cu(I)<Cu(II)Cu2+Cu+Cu0.161V0.52V3.Cu(II)與Cu(I)的轉化

(右)＞

(左)，Cu+易歧化，不穩定。2Cu+Cu2++Cu，

=1.0×106Cu2+0.859VCuI-0.185VCuCu2+0.447VCuCl2-0.232VCuCu2+0.561VCuCl0.117VCuCu(NH3)42+0.013VCu(NH3)2+-0.128VCu有配合劑、沉淀劑存在時Cu(I)穩定性提高高溫，固態時：穩定性Cu(I)>Cu(II)1800℃4.Ag(I)離子的反應銀鏡反應：①②③④鑒定S2O32-：)S(s,AgSOH

OH)(s,OSAg2422322黑白++5.Ag+序7231067.1))Ag(NH(×=+133=-232109.2))OAg(S(×2021048.2)Ag(CN)(×=-6.Ag+的鑒定I-HNO3§14.7鋅族元素10.7.3

水溶液中鋅族元素的離子及反應10.7.2

鋅族元素的化合物10.7.1

鋅族元素的單質14.7.1

鋅族元素的單質熔點低：

Zn：419℃，Cd：321℃，Hg：-39℃。汞是室溫下唯一的液態金屬易形成合金 黃銅：Cu-Zn

汞齊：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg

用于提取貴金屬。以礦物形式存在：閃鋅礦(ZnS),辰砂(HgS)物理性質：化學性質與O2的作用：（在干燥空氣中穩定）穩定性下降360℃470℃加熱：潮濕：與S的作用M+SMSZnS(白)CdS(黃)HgS(紅，朱砂)(黑，辰砂)與酸反應鋅與OH-，NH3反應14.7.2

鋅族元素的化合物1.鹵化物汞的化合物直線型共價分子,有甜味,難溶于水,無毒。HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2為離子型化合物。Hg2Cl2：甘汞,直線型共價分子,易升華,微溶于水,劇毒。HgCl2：升汞,2.硝酸鹽Hg2+0.9083VHg22+0.7955VHg制備：Hg(NO3)2，Hg2(NO3)2是離子型化合物,易溶于水。2233OH)Hg(NO2HNOHgO++22233OH22NO)Hg(NO)

濃(4HNOHg+++23223)(NOHg)Hg(NOHg+14.7.3

水溶液中鋅族元素的離子及反應1.與OH-的作用523K2.與NH3?H2O的作用398K3.與S2-的作用稀酸性條件沉淀完全，溶于6.0mol

L-1HCl。氨堿性條件沉淀完全，溶于0.3mol

L-1HCl的特征反應。為鑒定+2Cd鋅鋇白(立德粉)白++22

+2H+

)ZnS(s,SHZn黃++22

)CdS(s,SHCd+2H+4.Zn2+的鑒定（堿性條件）二苯硫腙(CCl4溶液)綠色粉紅色(水層)上棕色(CCl4層)下21汞的重要反應2.與S2-的反應1.與OH-的反應若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供，則：HgS-0.758VHg2S-0.598VHgHgS：

=1.6×10-52可見：Hg(I)在游離時不歧化，形成沉淀

(除Hg2Cl2)、配合物時歧化。胺基氯化汞3.與NH3的反應-4232ClNHHgCl(s)NH2NHHgCl

++++只有在含有NH4Cl的過量氨水中，HgCl2才能生成2433223Cl])[Hg(NH2NH]Cl)[Hg(NH+NH4ClHgCl2+2NH3

[

Hg(NH3)2Cl2]加有利于平衡右移4-24NHNesslerHgI

+試劑，用于鑒定為-I4.與I-，SCN-的反應2-2)(s,HgI2IHg

++金紅色+-24-2)(aq,HgI2IHgI

無色222-22HgHgI)(s,IHg2IHg