考點(diǎn)30水的電離和溶液的酸堿性

目錄

考情探究1

1.高考真題考點(diǎn)分布...................................................................1

2.命題規(guī)律及備考策略.................................................................1

_2

考法01水的電離與水的離子積常數(shù)......................................................2

考法02溶液的酸堿性與pH............................................................................................................................5

考法03酸堿中和滴定..................................................................10

3L-

考情探究

1.高考真題考點(diǎn)分布

考點(diǎn)內(nèi)容考點(diǎn)分布

水的電離和溶液的2024?安徽卷7題，3分；2024?安徽卷7題，3分；2024?山東卷10題，2分；

酸堿性2022?浙江卷，2分；2022?浙江卷17題，2分

2023湖南卷12題，4分；2021遼寧卷15題，3分；2021湖北卷14題，3分；2021

酸堿中和滴定

海南卷14題，4分；

2.命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】

高頻考點(diǎn)從近幾年全國(guó)高考試題來看，考查溶液的酸堿性判斷、pH的計(jì)算，以及離子濃度的大小比較仍是

高考命題的熱點(diǎn)。

【備考策略】

-

H2O^^H'+OH'

T水的電離卜水的離子積:K,,=c(H,)-c(OH-)

L影響水電離平衡的因素

|水的電離和溶液的pH卜

-pH=-lgc(H*)

T溶液的pH卜溶液的酸堿性與PH

測(cè)定溶液pH的方法

【命題預(yù)測(cè)】

預(yù)計(jì)2025年高考會(huì)以新的情境載體考查有關(guān)溶液的pH的計(jì)算、離子濃度的大小比較、酸堿滴定等知識(shí),

題目難度一般較大。

考點(diǎn)梳理

考法01水的電離與水的離子積常數(shù)

1.水的電離

+

(1)水的電離方程式為H2O+H2O--H3O++OH—或H2O=H+OHo

(2)25℃時(shí)，純水中c(H+)=c(OH-)=lxl0-7mol[r。任何水溶液中，由水電離出來的c(H+)與c(OlT)都相

篁。

2.水的離子積常數(shù)

(1)水的離子積常數(shù)：KW=C(H+).C(OH-)。

(2)影響因素：只與溫度有關(guān),升高溫度，Kw增大。

(3)適用范圍：品不僅適用于純水，也適用于酸、堿、鹽的稀溶液。

(4)意義：區(qū)揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH，只要溫度不變,心不變。

【易錯(cuò)提醒】

相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。

3.影響水電離平衡的因素

(1)升高溫度，水的電離程度增大,。增大。

(2)加入酸或堿，水的電離程度均減小,。不變。

⑶加入可水解的鹽(如FeCb、Na2co3),水的電離程度增大,。不變。

+

4.填寫外界條件對(duì)H2O-H+OH-AH>0的具體影響

本系變化

移動(dòng)方向Kw電離程度c(OH")c(H+)

條件

HC1逆不變減小減小增大

NaOH逆不變減小增大減小

可水解Na2cO3正不變?cè)龃笤龃鬁p小

的鹽NH4CIJL不變?cè)龃鬁p小增大

升溫正增大增大增大增大

溫度

降溫逆減小減小減小減小

其他：如加入Na正不變?cè)龃笤龃鬁p小

易錯(cuò)辨析

請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打，W，，，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)溫度一定時(shí)，水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等()

(2)100℃的純水中c(H+)=1x10"moLLr,此時(shí)水呈酸性()

(3)NaCl溶液和CH3coONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同()

(4)室溫下，0.1moLL-i的HC1溶液與O.lmoLL-i的NaOH溶液中水的電離程度相等()

(5)任何水溶液中均存在H+和OH,且水電離出的c(H+)和c(OJT)相等()

(6)在蒸儲(chǔ)水中滴加濃H2s。4,Kw不變。()

(7)25℃與60℃時(shí)，水的pH相等。()

(8)25℃時(shí)NH4cl溶液的Kw小于100℃時(shí)NaCl溶液的Kw。()

【答案】(l)x(2)x(3)x(4)Y(5)4(6)x(7)x(8)Y

典例引領(lǐng)

----------IK

考向01考查水的電離及其計(jì)算

【例1】(2024?福建泉州?一模)常溫時(shí)，純水中由水電離出的c(H+)=amoLL-1,pH=l的鹽酸中由水電離

出的c(H+)=bmol1-i,0.1mol-L1的鹽酸與0.1mol-L-1的氨水等體積混合后，由水電離出的c(H+)=cmol-L

一1,則a、6、c的關(guān)系正確的是()

A.a>b=cB.c>a>b

C.c>b>aD.b>c>a

【答案】B

【解析】鹽酸抑制水的電離，所以Xa；0」moLL-i的鹽酸與O.lmolL-i的氨水等體積混合后，生成氯化鏤

溶液，鏤根離子水解促進(jìn)水的電離，則c>a,故B正確。

【思維建模】

25°C時(shí)，由水電離出的C?(H+)或cMOlT)的5種類型的計(jì)算方法

1.中性溶液：cMH+)=cMOH-)=LOxl(T7mol/L

2.酸的溶液：H+來源于酸電離和水電離，而OIT只來源于水，故有cMOHT)=C*(H+)=C溶泡(OHT)。

3.堿的溶液：OJT來源于堿電離和水電離，而H+只來源于水，故有0水出+)=0*(011-)=小蹄(11+)。

4.水解呈酸性的鹽溶液：CMH+)=C*MH+)。

5.水解呈堿性的鹽溶液：c*(OJT)=c溶式OH)。

考向02考查水的電離影響因素

【例2】(2024?湖北荊門.一模)一定溫度下，水存在HzO-H++OJTAH>0的平衡，下列敘述一定正確

的是()

A.向水中滴入少量稀鹽酸，平衡逆向移動(dòng)，Kw減小

B.將水加熱，Kw增大，pH減小

C.向水中加入少量固體CH3coONa,平衡逆向移動(dòng)，c(H+)降低

D.向水中加入少量固體硫酸鈉，c(H+)=10-7mol.L-1,Kw不變

【答案】B

【解析】Kw只與溫度有關(guān),Kw不變,A錯(cuò)誤;將水加熱,Kw增大,pH減小,B正確;加入少量固體CH3coONa,

平衡應(yīng)正向移動(dòng)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由于沒有指明溫度，c(H+)不一定等于10-71nol,D錯(cuò)誤。

【思維建模】

+_"

(1)酸、堿抑制水的電離，酸溶液中求c(OJT),C(H)H2O=C(OH)H2O=C(OH),堿溶液中求(:3+),即

+

C(OH)H2O=C(H)H2O=c(H+)。

+

(2)水解的鹽促進(jìn)水的電離，故C(H)H2O等于顯性離子的濃度。

(3)酸式鹽溶液

+

酸式酸根以電離為主：C(H)H2O=C(OH-)H2O=c(OH")o

酸式酸根以水解為主：C(H+)H2。=C(OH-)H2O=c(OH")o

考向03考查水的電離平衡曲線

【例3】(2024.吉林四平.模擬)一定溫度下，水溶液中H+和OIF的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是

)

A.升高溫度，可能引起由c向b的變化

B.該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0x10-13

C.該溫度下，加入FeCb可能引起由b向a的變化

D.該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化

【答案】C

【解析】A.c點(diǎn)溶液中c(OFT)>c(H+),溶液呈堿性，升溫，溶液中c(OFT)不可能減小。B.由b點(diǎn)對(duì)應(yīng)c(H

+)與c(OfT)可知，/Cw=c(H+)-c(OH-)=1,0xl0-7xl.0xl0-7=1.0xl0-,4oC.FeCb溶液水解顯酸性，溶液中c(H

+)增大，因一定溫度下水的離子積是常數(shù)，故溶液中c(OH-)減小，因此加入FeCb溶液可能引起由b向a的

變化。D.c點(diǎn)溶液呈堿性，稀釋時(shí)c(OlT)減小，同時(shí)c(H+)應(yīng)增大，故稀釋溶液時(shí)不可能引起由c向d的變

化。

70+

0IO-io&c(H)/(mol?L-1)

1.同一曲線上任意點(diǎn)的Kw都相同，即c(H+>c(OH-)相同、溫度相同，如Kw(A)=Kw(D)。

2曲線外任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同、溫度不同，如Kw(A)<Kw(C)<Kw(B)。

3.實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變?nèi)芤旱乃釅A性；實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化必

須改變溫度。

對(duì)點(diǎn)提升

--------------II<1

【對(duì)點(diǎn)11(2024.安徽安慶?模擬)室溫下，pH=ll的某溶液中水電離出的c(OJT)為()

①1.0x10—7moi/L②LOxltr6moi/L

③1.0x10、mol/L@1.0xl0-11mol/L

A.③B.@C.①或③D.③或④

【答案】D

【解析】該溶液中c(OlT)=10-3mol/L,c(H+)=l(Fiimol/L,若是堿溶液，則H*是由H2O電離出的，水電

離出的OH一與H+濃度均為10-Umol/L；若是鹽溶液(如Na2co3),則O1T是由H2O電離出的，即水電離出

的c(OH")=10"3mol/L,

【對(duì)點(diǎn)2】(2024.江西萍鄉(xiāng).模擬)25℃時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2O-H++OH，下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.向水中通入氨氣，平衡逆向移動(dòng)，c(O!T)增大

B.向水中加入少量稀硫酸，c(H+)增大，Kw不變

C.將水加熱平衡正向移動(dòng)，Kw變大

D.升高溫度，平衡正向移動(dòng)，c(H+)增大，pH不變

【答案】D

【解析】向水中通入NH3,c(OJT)增大，平衡左移，A正確；向水中加入少量稀H2s。4，c(H+)增大，但溫

度不變，Kw不變，B正確；將水加熱，水的電離平衡正向移動(dòng)，Kw變大，C正確；升高溫度，能促進(jìn)水的

電離，c(H+)增大，pH減小，D錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)3】(2024?廣東佛山?模擬)水的電離常數(shù)如下圖兩條曲線所示，曲線中的點(diǎn)都符合以11+).式010=常

數(shù)，下列說法錯(cuò)誤的是()

B.圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：B>C>A=D=E

C.曲線°、6均代表純水的電離情況

D.若處在8點(diǎn)時(shí)，將pH=2的硫酸溶液與pH=12的KOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性

【答案】c

10-12

【解析】D項(xiàng)，B點(diǎn)、KW=10-2,H2SO4中c(H+)=10-2mol-L-1,KOH中c(OH")=—mol-L-1^lmol-L

-1,等體積混合后，KOH過量，溶液呈堿性，正確。

考法02溶液的酸堿性與pH

1.溶液的酸堿性

溶液的酸堿性取決于溶液中C(H+)和c(oir)的相對(duì)大小。

⑴酸性溶液：c(H+)>c(OH),常溫下，pH<7?

(2)中性溶液：c(H+)=C(OIT),常溫下，pH=7o

(3)堿性溶液：c(H+)<c(OH3，常溫下，pH>7?

【易錯(cuò)提醒】

pH=7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH=7的溶液才呈中性，當(dāng)在100°C時(shí)，水的離子積常數(shù)為

1x10—2,此時(shí)pH=6的溶液為中性溶液，pH>6時(shí)為堿性溶液，pH<6時(shí)為酸性溶液。

2.pH及其測(cè)量方法

⑴計(jì)算公式：pH=—lgc(H+)。

(2)25℃時(shí)，pH與溶液中的c(H+)的關(guān)系：

c(OH)/(mol/L)1014IO71

c(H*)/(mol/L)[1,，19Tll

pH0714

‘酸性增強(qiáng)「堿性增強(qiáng)’

(3)適用范圍：25℃時(shí)，0?14。

(4)測(cè)量方法

①pH試紙法：用鐐子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中

央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照,即可確定溶液的pH。

②pH計(jì)(也叫酸度計(jì))測(cè)量法:可較精確測(cè)定溶液的pHo

【易錯(cuò)提醒】

使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)，若先用蒸脩水潤(rùn)濕，測(cè)量結(jié)果不一定偏小。若先用蒸鐳水潤(rùn)濕，相當(dāng)于將待

測(cè)液稀釋了，若待測(cè)液為堿性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏小；若待測(cè)液為酸性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏大；若待測(cè)液

為中性溶液，則所測(cè)結(jié)果沒有誤差。

3.pH的計(jì)算

(1)單一溶液pH的計(jì)算

+1+

強(qiáng)酸溶液：如H〃A，設(shè)濃度為cmoLL-i,c(H)=ncmol.L',pH=-lgc(H)=-lg(nc)a

IO-14

強(qiáng)堿溶液(25℃)：如B(OH)〃，設(shè)濃度為cmoLL-i,c(H+)=-^-mol-LpH=-1gc(H+)=14+lg(nc)o

(2)混合溶液pH的計(jì)算類型

+￡(

兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H+)混，再據(jù)此求pH。c(H)s=—

兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH-)海，再根據(jù)以求出c(H+)海，最后求pH。以(汨一)海=幽5要5U空。

V1十V2

強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H+或OH-的濃度，最后求pH。c(H+)混或c(OH

__|03+)酸丫酸一c(Oir)堿片d

誦-V?+V?°

易錯(cuò)辨析

------------II<1

請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打，，<，，，錯(cuò)誤的打“X”)

⑴任何溫度下，利用H+和OH一濃度的相對(duì)大小均可判斷溶液的酸堿性()

(2)某溶液的c(H+)>107mol-L則該溶液呈酸性()

(3)pH減小，溶液的酸性一定增強(qiáng)()

(4)100℃時(shí)，KW=L0X1(T12,0.01mol?廠1鹽酸的pH=2,0.01mol?廠1的NaOH溶液的pH=10()

(5)用蒸儲(chǔ)水潤(rùn)濕的pH試紙測(cè)溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低()

(6)用廣泛pH試紙測(cè)得某溶液的pH為3.4()

【答案】⑴J(2)X(3)X(4)V(5)X(6)X

典例引領(lǐng)

----------IIO

考向01考查溶液的酸堿性與pH

【例1】(2024?山東淄博?一模)下列說法不正確的是()

A.pH>7的溶液不一定呈堿性

B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物質(zhì)的量相同

C.相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3coOH溶液中，c(OJT)相等

D.氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若溶液呈中性，則c(C「)=c(NH力

【答案】B

【解析】A.pH>7的溶液不一定呈堿性，因水的電離與溫度有關(guān)，降低溫度，水的電離程度減小，pH>7時(shí)，

水可以是中性，故A項(xiàng)正確；B.一水合氨是弱堿，部分電離，中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液,

氨水所需HC1的物質(zhì)的量多，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.相同溫度下，pH相等鹽酸、CH3coOH溶液中，以仁湘等,

則c(OJT)相等，故C項(xiàng)正確；D.氨水與鹽酸反應(yīng)后的溶液中存在電荷守恒：c(NHt)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl

一)，若溶液呈中性，即C(H+)=C(OIT),則c(NHl)=c(C「)，故D項(xiàng)正確。

考向02考查溶液的稀釋與pH

【例2】(2024?廣東汕尾?模擬)常溫下，關(guān)于溶液稀釋的說法正確的是()

A.將1L0.1mol-L_1的Ba(OH)2溶液加水到體積為2L,pH=13

B.pH=3的醋酸溶液加水稀釋到原濃度的擊，pH=5

C.pH=4的H2SO4溶液加水稀釋到原濃度的擊，溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)=lxl06mol-L1

D.pH=8的NaOH溶液加水稀釋到原濃度的擊，其pH=6

【答案】A

【解析】A項(xiàng),c(OH-)=0.2molL-1,稀釋1倍后。((汨一尸。」moLLf,則pH=13,正確;C項(xiàng),稀釋100

倍后，H2s。4的pH=6,則水電離的c(H+)=l()-8mol.Lr,錯(cuò)誤。

【思維建模】稀釋酸、堿溶液時(shí)pH變化規(guī)律

酸(pH=〃)堿(pH=Z?)

弱酸強(qiáng)酸弱堿強(qiáng)堿

稀釋10"倍v〃+及a+n>b-nb-n

無限稀釋pH趨向于7

考向03考查pH的計(jì)算

【例3】(2024?四川宜賓.模擬)在7℃時(shí)，某NaOH稀溶液中c(H+)=10"mol.L-Ic(OH)=10^mol-L-

1,已知。+6=12。向該溶液中逐滴加入pH=c的鹽酸(T℃),測(cè)得混合溶液的部分pH如下表所示:

序號(hào)NaOH溶液體積鹽酸體積溶液pH

?20.000.008

②20.0020.006

假設(shè)溶液混合前后的體積變4二忽略不計(jì)，則。為()

A.lB.4C.5D.6

【答案】B

【解析】據(jù)題意可知在該溫度下水的離子積常數(shù)是1x10-12,而不是1x10-4。通過①可知，此NaOH溶液

中c(OlT)=l(r4moi.Lr。由②可知，加入20mL鹽酸后溶液的pH=6,此時(shí)恰好完全中和。則c(H+)=

0.02Lxl0"4mol-L-1

-4mol-L1則c=4o

0.02L=1x10

【思維建模】溶液pH計(jì)算的一般思維模型

|酸性溶液||堿性溶液|

酸的酸與酸酸與堿堿與堿堿的

稀釋的混合的混合的混合稀釋

先求最終溶液中〃(H+),先求最終溶液中〃(OH)

再根據(jù)最終溶液的體積再求c(OH)最后根據(jù)

/、上+的)=品)求出冊(cè))

(V)求c(H+)n=(H-^)

［求pH=-lgc(H+?

對(duì)點(diǎn)提升

---------------II<1

【對(duì)點(diǎn)1](2024?四川宜賓?模擬)下列溶液一定呈中性的是()

A.c(H+)=c(OH-)=l(T6moLL-i的溶液

B.使石蕊試液呈紫色的溶液

C.pH=7的溶液

D.酸與堿恰好完全反應(yīng)生成的溶液

【答案】A

【解析】c(H+)=c(OH-),則溶液一定呈中性，A正確；pH為5?8的溶液中石蕊試液都呈紫色，不一定是

中性，B錯(cuò)誤；溫度未知，pH=7的溶液不一定呈中性，C錯(cuò)誤；若是強(qiáng)堿和弱酸恰好完全反應(yīng)，則溶液呈

堿性，若是強(qiáng)酸和弱堿恰好完全反應(yīng)，則溶液呈酸性，不一定是中性，D錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)2](2024?湖北咸寧?模擬)下列說法不正確的是()

A.0.1molLr氨水的pH=a,將此溶液稀釋1倍后，溶液pH=6,貝Ua>6

B.常溫下1mLpH=13的NaOH溶液與100mL鹽酸混合后溶液pH=7,則鹽酸的pH=3

C.純水加熱到100°C時(shí)，水的離子積變大、pH變小、呈中性

D.相同溫度下，pH相同的Na2c。3和Na2sCh溶液中，水電離程度較大的是Na2cCh溶液

【答案】D

【解析】O.lmol.L、氨水的pH=a,將此溶液稀釋1倍，溶液pH=6,氨水稀釋后氫氧根離子濃度減小，溶

液的pH減小，則。>小故A正確；氯化氫和氫氧化鈉都是強(qiáng)電解質(zhì)，兩種溶液混合后溶液呈中性，說明

兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量相等，根據(jù)溶液體積知，。(1€。)=養(yǎng)℃72013)=0.001111011-1,所以鹽酸的pH=3,故

B正確；純水加熱到100℃時(shí)，加熱促進(jìn)水的電離，水的離子積變大，溶液中氫離子濃度增大，pH減小，

純水顯中性，故C正確；均能發(fā)生水解反應(yīng)，溶液的pH相同，說明Na2cCh和Na2s。3水解生成的氫氧根

離子濃度相同，溶液中的氫氧根離子均由水電離，所以兩種溶液中水的電離程度相同，故D錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)3](2024?江蘇南京?模擬)現(xiàn)有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是()

序號(hào)①②③④

PH111133

溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸

A.③④中分別加入適量的醋酸鈉晶體后，兩溶液的pH均增大

B.②③兩溶液等體積混合，所得溶液中c(H+)>c(OlT)

C.分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH：①>②>@>③

D.ViL④與LL①混合，若混合后溶液pH=7,則Vi<V2

【答案】D

【解析】從平衡移動(dòng)角度分析，CH3coONa電離出的CH3coeT與鹽酸中的H+結(jié)合生成CH3coOH,會(huì)使

醋酸中平衡CH3coOHCH3coeT+H+左移，兩溶液中H+濃度均減小，所以pH均增大，A項(xiàng)正確；

假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，則物質(zhì)的量濃度相同，等體積混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于

②，即混合后醋酸過量，溶液顯酸性，c(H+)>c(OH),B項(xiàng)正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，

那么①②溶液的pH均為10,但稀釋氨水使平衡NH3H2ONHI+OH-右移，使①pH>10,同理醋酸稀

釋后pHV4,C項(xiàng)正確；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，混合后溶液呈中性，則％=3，但①氨水是弱堿，其濃度遠(yuǎn)

遠(yuǎn)大于④鹽酸，所以需要的①氨水少，即%>L，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

考法03酸堿中和滴定

實(shí)驗(yàn)原理

1.利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。

2.酸堿中和滴定關(guān)鍵

⑴準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液的體積;

(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。

【易錯(cuò)提醒】

酸堿恰好完全中和時(shí)溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱堿參加反應(yīng)，完全中和時(shí)生成的鹽可能因水解而

使溶液呈堿性或呈酸性。

二.實(shí)驗(yàn)用品

1.儀器

圖A是酸式滴定管,圖B是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。

w

fc0l

l-ll

J

kAJ

2.試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、酸堿指示劑、蒸儲(chǔ)水。

3.常用酸堿指示劑的變色范圍

指示劑變色范圍的pH

甲基橙<3.1紅色3.1-4.4橙色>4.4黃色

酚酰<8.2無色8.2-10.0粉紅色>10.0紅色

4.滴定管

(1)構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。

(2)精確度：讀數(shù)可估計(jì)到0.01mL。

(3)洗滌：先用蒸得水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。

(4)排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。

(5)使用注意事項(xiàng)

試劑性質(zhì)滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管

堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開

三、實(shí)驗(yàn)操作（以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例）

1.滴定前的準(zhǔn)備

①滴定管：查漏一洗滌一潤(rùn)洗一裝液-調(diào)液面一記錄。

②錐形瓶：注堿液一記體積一加酸堿指示劑。

2.滴定

左手控制滴定管活塞_彳—眼睛注視

--------------------------\H1/錐形瓶中溶

液顏色變化

右手搖動(dòng)錐形瓶—X

3.終點(diǎn)判斷

等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體

積。

4.數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c（NaOH尸°計(jì)算。

VkINaLJrl/

四、誤差分析

公用加印，狂湎、。（標(biāo)準(zhǔn)）》（標(biāo)準(zhǔn)）

分析依據(jù)：C（侍測(cè)）=―行說而一

若叭標(biāo)準(zhǔn)）偏大今。（待測(cè)）偏大；若V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小nc（待測(cè)）偏小。

以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿（酚酥作指示劑）為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有:

步驟操作V（標(biāo)準(zhǔn)）c（待測(cè)）

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高

堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低

洗滌

錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸儲(chǔ)水不變無影響

放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消

取液變小偏低

失

酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高

振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低

滴定

部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高

溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后加一滴變大偏高

NaOH溶液無變化

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)變小偏低

讀數(shù)

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)變大偏高

五、酸堿中1陽滴定曲線

1.強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線

（以0.1000mol-L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L1鹽酸為例）

PH

①開始時(shí)加入的堿對(duì)pH的

12影響較小

②當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)，很少

10酚酥［

量（0.04mL,約一滴）堿

8

6反應(yīng)突變=引起pH的突變，導(dǎo)致指示

范圍

6終點(diǎn)劑的變色即反應(yīng)完全，達(dá)到

4終點(diǎn)

甲基橙廠7③或消后，加入的堿對(duì)pH的

2

影響較小

°1()203040V(NaOH)/mL

2.強(qiáng)酸（堿）滴定弱堿（酸）pH曲線比較

鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線

線

曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高

突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)）的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與弱

堿反應(yīng)）

易錯(cuò)辨析

-----------II<1

請(qǐng)判斷下列說法的正誤（正確的打W"，錯(cuò)誤的打“X”）

（DKMnCU溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝（）

（2）將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL（）

（3）中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，滴定管、錐形瓶均用待測(cè)液潤(rùn)洗（）

（4）滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)（）

（5）滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度（）

（6）滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁（）

（7）酸堿滴定達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，所得溶液一定為中性。（）

【答案】(l)x(2)x(3)x(4)x(5)x(6)V(7)x

典例引領(lǐng)

--------ll<

考向01考查酸堿中和滴定操作

【例1】(2024?湖南益陽?一模)用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，下列操作正確的是()

A.酸式滴定管用蒸儲(chǔ)水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸

B.錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液

C.滴定時(shí)沒有排出滴定管中的氣泡

D.讀數(shù)時(shí)視線與滴定管內(nèi)液體凹液面保持水平

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，滴定管在裝液之前必須要用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，否則將稀釋標(biāo)準(zhǔn)液，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，錐形瓶用蒸儲(chǔ)水

洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸儲(chǔ)水對(duì)測(cè)定結(jié)果無影響，錯(cuò)誤；C

項(xiàng)，在滴定之前必須排盡滴定管下端的氣泡，然后記錄讀數(shù)，進(jìn)行滴定，錯(cuò)誤。

考向02考查酸堿中和滴定圖像

【例2】(2024?遼寧鞍山?模擬)用0.100OmoLL-i的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸分另ij滴定20.00mL的0.100OmoLL-i氨水和

滴岸用量

20.00mL的0.1000molir氫氧化鈉溶液的滴定曲線如圖所示，橫坐標(biāo)為滴定百分?jǐn)?shù)(官標(biāo)卷)，縱坐

標(biāo)為滴定過程中溶液pH,甲基紅是一種酸堿指示劑，變色范圍為4.4?6.2,下列有關(guān)滴定過程說法正確的

是()

A.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時(shí)，各離子濃度間存在關(guān)系：c(NHJ)+c(H+)=c(OH-)

B.滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻

C.從滴定曲線可以判斷，使用甲基橙作為滴定過程中的指示劑準(zhǔn)確性更佳

D.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為150%時(shí)，所得溶液中離子濃度有大小關(guān)系：C(C「)>C(H+)>C(NH])>C(OJT)

【答案】B

【解析】溶液中存在的電荷守恒應(yīng)為c(NH：)+c(H+)=c(OH-)+c(C「)，故A錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，

酸與堿的物質(zhì)的量相等，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻，故B正確；從滴定曲線看甲基紅變色范圍

更接近于滴定終點(diǎn)，使用甲基橙顯示偏晚，故C錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為150%時(shí)，即加入鹽酸30.00mL,此時(shí)

+

溶質(zhì)是NH4C1和HCL物質(zhì)的量之比為2：1,則c(NHt)>c(H),故D錯(cuò)誤。

對(duì)點(diǎn)提升

---------------II<1

【對(duì)點(diǎn)1]（2024?河北唐山?模擬）用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2s04溶液的濃度，參考下圖，從下表

中選出正確的指示劑和儀器（）

甲乙

選項(xiàng)錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管

A堿酸石蕊乙

B酸堿酚獻(xiàn)甲

C堿酸甲基橙乙

D酸堿酚醐乙

【答案】D

【解析】解答本題的關(guān)鍵：①明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)，②指示劑的變色范圍。酸式滴定管

不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚醐或甲基橙，不能選用石蕊，另

外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)溶液，還是待測(cè)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)液，只要操作正

確，都能得到正確的結(jié)果。

【對(duì)點(diǎn)2]（2024?浙江金華?模擬）已知25℃時(shí)，向10mLO.OlmolL-1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol-L-1

的鹽酸，滴定曲線如圖1所示，CN，HCN的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（a）隨pH變化的關(guān)系如圖2所示。下列表述正

確的是（）

加入鹽酸的體積/mL

A.b點(diǎn)時(shí)：c(Cr)>c(HCN)

B.d點(diǎn)時(shí)：c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OJT)+2c(CfT)

C.圖2中的e點(diǎn)對(duì)應(yīng)圖1中的c點(diǎn)

D.選用酚麟試劑比選用甲基橙試劑作指示劑誤差更小

【答案】B

【解析】b點(diǎn)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaCl、NaCN和HCN,此時(shí)溶液呈堿性，說明CN-的水解

程度大于HCN的電離程度，故c(HCN)>c(C1)>c(CN)A項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，根據(jù)電荷守恒：

c(Na+)+c(H+)=c(C1)+c(OlT)+c(CN-),根據(jù)元素質(zhì)量守恒：c(Cr)=c(CN-)+c(HCN),兩式相加可

得：c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-),B項(xiàng)正確；圖1中c點(diǎn)c(HCN)>c(CN—),C項(xiàng)錯(cuò)誤。

好題沖關(guān)

基礎(chǔ)過關(guān)

-----------II<1

1.(2024.甘肅白銀?期末)判斷溶液的酸堿性有多種方法。下列溶液一定顯堿性的是

A.能夠使甲基橙呈黃色的溶液B.pH>7的溶液

C.溶液中：c(H+)<c(OH)D.溶液中：c(H+)<lxlO-7mol-U1

【答案】C

【解析】A.pH>4.4的溶液能夠使甲基橙呈黃色，則能夠使甲基橙呈現(xiàn)黃色的溶液不一定顯堿性，A不符

合題意；

B.在室溫或常溫下，若溶液的pH>7,溶液顯堿性，但不是室溫或常溫，pH>7的溶液不一定顯堿性，B

不符合題意；

C.溶液中：c(H+)<c(OH-),則該溶液一定顯堿性，C符合題意；

D.室溫或常溫下，pH>7［或c(H+)<lxlO-7moLL」的溶液一定顯堿性，但不是室溫或常溫下就不一定顯堿

性，在較高溫度下，水的離子積大于1x10一%所以溶液中：c(H+)<lxlO-7mol-L-1Bt,溶液不一定呈堿

性，D不符合題意；

故選C。

2.(2024?河北邯鄲?期末)下列說法正確的是

A.pH<7的溶液不一定是酸溶液

B.常溫下，pH=5的溶液和pH=3的溶液相比，后者c(OIT)是前者的100倍

C.室溫下，每1X107個(gè)水分子中只有一個(gè)水分子發(fā)生電離

D.在ImoLL-的氨水中，改變外界條件使c(NH；)增大，則溶液pH一定減小

【答案】A

【解析】A.pH<7的溶液不一定是酸性溶液，如100℃時(shí)，純水的pH=6,則6<pH<7的溶液呈堿性，A

正確；

B.常溫下，pH=5的溶液c(°T)=^3=*mol/L=l(F9moi/L,pH=3的溶液

。(。葉摘.mol/L=lO^mol/L,前者c(0IT)是后者的100倍，B錯(cuò)誤；

C.室溫下，每1L水中有1(T7moi水分子發(fā)生電離，1L水的物質(zhì)的量為上竽鼻255.6mol,設(shè)每n個(gè)水分

18g/mol

子中有一個(gè)水分子電離，則有?=泮嗎，解得n=5.56xl08,c錯(cuò)誤；

110mol

D.若往ImollT的氨水中通入氨氣，NH3H2O/NH；+OH-電離平衡正向移動(dòng)，c(NH；)增大，溶液的

c(OJT)增大，pH增大，D錯(cuò)誤；

答案選A。

3.(2024.福建福州?期末)室溫下，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是

K

A.1太=lxlO"3moLL-i的溶液中K+、Na+、CO;,NO；

c(H)

B.水電離的c(OH-)=lxl(yi3moLL-i的溶液：Na\HCO］、Br\Ba2+

2

C.pH=2的溶液：NO3>ChFe\SO：

D.‘A)=1012的溶液:Fe2+、AF+、SO：、I

c(OH)

【答案】D

K

【解析】A.=lxl(yi3mol.L"的溶液為酸性溶液，酸性溶液中氫離子與碳酸根離子反應(yīng)，不能大量共

存，故A錯(cuò)誤；

B.水電離的c(OH-)=lxl(yi3mol.L-i的溶液可能是酸溶液，也可能是堿溶液，碳酸氫根離子在酸溶液中能與

氫離子反應(yīng)，在堿溶液中能與氫氧根離子反應(yīng)，一定不能大量共存，故B錯(cuò)誤；

C.pH=2的溶液酸性溶液，酸性溶液中硝酸根離子和亞鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，故C錯(cuò)

誤；

D.粵??=1012的溶液為酸性溶液，四種離子在酸性溶液中不發(fā)生任何反應(yīng)，一定能大量共存，故D正

確；

故選D。

4.(2024?江蘇徐州?期中)常溫下，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是

A.水電離出的c(H+)=1.0xl(yi3mol/L的溶液中：Na\NH：、Cl>SO；

B.與Al反應(yīng)放出H2的溶液：Mg2+、Cu2+、NO-,SO；

C.加入少量KSCN后變?yōu)榧t色的溶液中：K+、Mg2+、「、NO；

D.無色透明的溶液中：CH3coO、CO；"、K+、Na+

【答案】D

【解析】A.水電離出的c（H+）=L0xl（yi3mol/L的溶液中存在大量氫離子或氫氧根離子，錢根離子與氫氧根

離子反應(yīng)，不能大量共存，A錯(cuò)誤；

B.與A1反應(yīng)放出H2的溶液，中存在大量氫離子或氫氧根離子，氫離子與NO3具有強(qiáng)氧化性，反應(yīng)生成

NO,氫氧根離子與Mg2+、Cu2+生成氫氧化鎂和氫氧化銅沉淀，不能大量共存，B錯(cuò)誤；

C.加入少量KSCN后變?yōu)榧t色的溶液中存在鐵離子，鐵離子具有氧化性，能夠氧化r,在溶液中不能大

量共存，c錯(cuò)誤；

D.CH3co0-、co；、K+、Na+之間不反應(yīng)，都是無色離子，在溶液中能夠大量共存，D正確；

故選D。

5.（2024?廣東湛江?期中）下列敘述正確的是

A.95℃純水的pH<7,說明加熱可導(dǎo)致水呈酸性

B.pH=3的醋酸溶液，稀釋至10倍后pH>4

C.pH=3的醋酸溶液與pH=11的氫氧化鈉溶液等體積混合后PH=7

D.0.02mol?LT的鹽酸與等體積水混合后pH=2

【答案】D

【解析】A.水的電離是吸熱過程，升高溫度，電離平衡右移，水中氫離子濃度增大，導(dǎo)致95℃純水的

pH小于7,但水中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度，呈中性，故A錯(cuò)誤；

B.醋酸是一元弱酸，加水稀釋時(shí)，電離平衡右移，所以pH為3的醋酸溶液稀釋至10倍后溶液pH小于

4,故B錯(cuò)誤；

C.醋酸是一元弱酸，pH為3的醋酸溶液濃度大于10-3moi/L,則pH為3的醋酸溶液與pH為11的氫氧

化鈉溶液等體積混合時(shí)，醋酸溶液過量，溶液呈酸性，溶液pH小于7,故C錯(cuò)誤；

D.0.02mol/L鹽酸溶液中氫離子濃度為0.02mol/L,與等體積水混合后溶液中氫離子濃度為002T"LxVL

2VL

=0.01mol/L,則溶液pH為2,故D正確；

故選D。

6.（2024.山西晉城.期末）用已知濃度鹽酸滴定未知濃度NaOH溶液的操作過程中，導(dǎo)致所測(cè)NaOH溶液

濃度偏低的操作是

A.滴定管裝入鹽酸前未用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗B.錐形瓶未用未知濃度的NaOH溶液潤(rùn)洗

C.搖動(dòng)錐形瓶時(shí)，因用力過猛，使少量溶液濺出D.滴定前讀數(shù)正確，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)

【答案】C

【解析】A.滴定管裝入鹽酸前未用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，會(huì)導(dǎo)致鹽酸被稀釋，滴加的鹽酸體積偏大，測(cè)量結(jié)

果偏高，A錯(cuò)誤；

B.錐形瓶未用未知濃度的NaOH溶液潤(rùn)洗，不影響滴定結(jié)果，B錯(cuò)誤；

C.搖動(dòng)錐形瓶時(shí)，因用力過猛，使少量溶液濺出，會(huì)導(dǎo)致NaOH的物質(zhì)的量減少，所以滴加鹽酸體積偏

小，測(cè)量結(jié)果偏低，C正確；

D.滴定前讀數(shù)正確，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，會(huì)導(dǎo)致所讀鹽酸體積偏大，測(cè)量結(jié)果偏高，D錯(cuò)誤；

故選C。

7.（2024?廣東東莞?期中）常溫下，幾種弱酸的電離平衡常數(shù)如下表所示，下列說法正確的是

化學(xué)式HCOOHH2CO3HCN

11

電離平衡常數(shù)K=l.8x10-4Ki=4.3xl0-7K2=5.6X10K=4.9X10-I0

A.酸性強(qiáng)弱順序是：HCOOH>