第十二章第二節一、選擇題1．下列實驗的操作和所用的試劑都正確的是()A．要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，應先加足量溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液B．配制濃硫酸和濃硝酸的混酸時，將濃硝酸沿器壁緩緩倒入到濃硫酸中C．制硝基苯時，將盛有混合液的試管直接在酒精燈火焰上加熱D．除去溴苯中少量的溴，可以加水后分液【答案】A【解析】要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，應先加足量溴水，通過加成反應，排除碳碳雙鍵的干擾，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液，溶液褪色，可證明混有甲苯，A正確；配制濃硫酸和濃硝酸的混酸時，將濃硫酸沿器壁緩緩倒入到濃硝酸中，B不正確；制硝基苯時，應該水浴加熱，C不正確；除去溴苯中少量的溴，應加稀的氫氧化鈉溶液，然后分液，D不正確。2．1－氯丙烷和2－氯丙烷分別與NaOH乙醇溶液共熱的反應()①產物相同②產物不同③碳氫鍵斷裂的位置相同④碳氫鍵斷裂的位置不同A．①② B．①③C．②③ D．①④【答案】D【解析】兩種鹵代烴在此條件下都發生消去反應，最終都生成丙烯，即產物相同。兩種鹵代烴分別為，由此可見，分別是2號位上C—H鍵斷裂和1號位上C—H鍵斷裂，所以碳氫鍵斷裂的位置不同。3．下列反應的產物中，有的有同分異構體，有的沒有同分異構體，其中一定不存在同分異構體的反應是()A．甲烷與氯氣發生取代反應B．丙烯與水在催化劑的作用下發生加成反應C．異戊二烯[CH2C(CH3)—CHCH2]與等物質的量的Br2發生加成反應D．2－氯丁烷(CH3CH2CHClCH3)與NaOH乙醇溶液共熱【答案】A【解析】A項，甲烷與氯氣發生取代反應生成的四種有機產物均只有一種結構。4．已知鹵代烴可以和鈉發生反應，例如溴乙烷與鈉發生反應為2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr。下列所給化合物中與鈉反應不可能生成環丁烷的是()A．CH3CH2CH2CH2Br B．CH2BrCH2BrC．CH2Br2 D．CH2BrCH2CH2CH2Br【答案】A【解析】參照溴乙烷與鈉的反應，B、C、D與鈉反應生成環丁烷的化學方程式分別為2CH2BrCH2Br＋4Na→4NaBr＋eq\x()，4CH2Br2＋8Na→8NaBr＋eq\x()，CH2BrCH2CH2CH2Br＋2Na→2NaBr＋eq\x()。5．用下圖所示裝置檢驗乙烯時不需要除雜的是()選項乙烯的制備試劑X試劑YACH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H2OKMnO4酸性溶液BCH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H2OBr2的CCl4溶液CC2H5OH與濃H2SO4加熱至170NaOH溶液KMnO4酸性溶液DC2H5OH與濃H2SO4加熱至170NaOH溶液溴水【答案】B【解析】A、B制取的乙烯中含有乙醇，乙醇能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，所以B選項不需要除雜；C、D選項中制取的乙烯中含有乙醇、SO2等，SO2使酸性高錳酸鉀溶液、溴水均褪色，所以均需要除雜。6．某溫度和壓強下，將4g由三種炔烴(分子中都只含有一個—C≡C—)組成的混合氣體與足量的H2反應，充分加成后，生成4.4gA．異丁烷 B．乙烷C．丙烷 D．丁烷【答案】B【解析】n(H2)＝eq\f(4.4g－4g,2g·mol－1)＝0.2mol，因為1mol炔烴可以與2molH2完全加成，故n(炔烴)＝0.1mol。三種炔烴的平均摩爾質量eq\o(M,\s\up6(－))＝eq\f(4g,0.1mol)＝40g·mol－1，即平均相對分子質量為40。由平均值原理可知，三種炔烴中必有相對分子質量小于40的炔烴，而相對分子質量小于40的炔烴只有乙炔，由此可推知加成后所得烷烴中必含乙烷。7．(2016·湖北黃岡模擬)1－溴丙烯能發生如下圖所示的4個不同反應。已知產物a為高分子化合物，則產物中只含有一種官能團的反應是()A．①② B．②③C．③④ D．①④【答案】D【解析】①1－溴丙烯分子中含有碳碳雙鍵，可發生加聚反應，產物中只有1種官能團(溴原子)；②1－溴丙烯在酸性高錳酸鉀的作用下，雙鍵斷裂，變為羧基，分子中還含有溴原子，共2種官能團；③1－溴丙烯與水加成后含羥基和溴原子這2種官能團；④1－溴丙烯在溴的CCl4中發生加成反應，只有1種官能團(溴原子)，綜上可知符合題意的為①④。8．(2016·華中師大附中模擬)下圖是一些常見有機物的轉化關系，下列說法正確的是()A．反應①是加成反應，反應⑧是消去反應，其他所標明的反應都是取代反應B．上述物質中能與NaOH溶液反應的只有乙酸C．1,2－二溴乙烷、乙烯、乙醇烴基上的氫被氯取代，其一氯取代產物都是一種D．等物質的量的乙烯和乙醇與足量氧氣反應時耗氧量相同【答案】D【解析】反應①是乙烯與溴的加成反應，反應②是乙烯與水的加成反應，反應③是乙醇的催化氧化，反應⑧是乙醇的消去反應，A錯誤；圖中物質中能與NaOH溶液反應的有乙酸、乙酸乙酯和1,2－二溴乙烷，B錯誤；1,2－二溴乙烷、乙烯烴基上的氫被氯取代，其一氯取代產物都是1種，但乙醇烴基上的氫被氯取代，其一氯取代產物有2種，C錯誤；乙醇的化學式可看作C2H4·H2O，所以等物質的量的乙烯和乙醇與足量氧氣反應時耗氧量相同，D正確。9．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次發生的反應類型和反應條件都正確的是()選項反應類型反應條件A加成反應、取代反應、消去反應KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應、加成反應、取代反應NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應、取代反應、消去反應加熱、KOH醇溶液、加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應、加成反應、水解反應NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱【答案】B【解析】CH3CH2CH2Br→CH3CH=H2→CH3CHXCH2X→H3CH(OH)CH2OH。依次發生消去反應、加成反應、水解反應(取代反應)，由對應的反應條件可知B項正確。10．以環戊烷為原料制備環戊二烯的合成路線為，下列說法錯誤的是()A．反應①為取代反應，反應條件為氯氣、光照B．反應②和反應④的反應條件均為NaOH的水溶液、加熱C.水解的離子方程式為D.分子中所有碳原子一定在同一平面內【答案】B【解析】反應②和反應④均為鹵代烴的消去反應，反應條件為NaOH的醇溶液、加熱，B說法錯誤。分子的空間結構可根據乙烯的結構進行分析，乙烯分子中六個原子在同一平面內，因此分子中所有碳原子一定在同一平面內，D說法正確。二、非選擇題11．已知1,2－二氯乙烷在常溫下為無色液體，沸點83.5℃，密度1.23g/cm3，難溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有機溶劑。乙醇的沸點為78.5℃。某化學課外活動小組為探究1,2－(1)為了檢查整套裝置的氣密性，某同學將導氣管末端插入盛水的燒杯中，用雙手捂著裝置A中大試管，但幾乎不能說明裝置是否密閉。請回答如何檢查裝置氣密性：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)向裝置A中大試管里先加入1,2－二氯乙烷和NaOH的乙醇溶液，再加入________，目的是______________，并向裝置C中試管里加入適量稀溴水。(3)為了使反應在75℃左右進行，(4)與裝置A中大試管相連接的長玻璃管的作用是______________，裝置B的作用是________________________________________________________________________。(5)證明1,2－二氯乙烷已發生消去反應的現象是____________。裝置A、C中發生反應的化學方程式：裝置A：____________________________________；裝置C：____________________________________。【答案】(1)將導氣管末端插入盛水的燒杯中，用酒精燈加熱裝置A中大試管，若導氣管末端有氣泡出現，且移開酒精燈一會兒，導氣管中出現一段穩定水柱，則證明不漏氣(其他合理加熱方式均可)(2)碎瓷片防止暴沸(3)將裝置A中大試管放在75(4)冷凝回流防止倒吸(5)溴水褪色CH2ClCH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CHCl↑＋NaCl＋H2O(或CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O)CH2—CHCl＋Br2→(或CH≡CH＋Br2→)12．氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業上可由有機化工原料A或E制得，其合成路線如圖所示。已知：H2C—CH—C≡CH由E二聚得到(1)A的名稱是______，反應③的反應類型是________。(2)寫出反應②的化學反應方程式：__________________________________________。(3)為研究物質的芳香性，將E三聚、四聚成環狀化合物，寫出它們的結構簡式：________________________________________________________________________。鑒別這兩個環狀化合物的試劑為___________________。(4)以下是由A制備工程塑料PBT的原料之一1,4－丁二醇(BDO)的合成路線：Aeq\o(→,\s\up7(反應④))eq\x(C4H6Cl2)eq\o(→,\s\up7(反應⑤))eq\o(→,\s\up7(反應⑥))BDO寫出上述由A制備BDO的反應⑥的化學反應方程式：____________________。【答案】(1)1,3－丁二烯加聚反應(2)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(△))＋NaCl＋H2O(3)、溴水(或酸性高錳酸鉀溶液)(4)＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑))13．(2016·山西太原模擬)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。以下是某課題組開發的從廉價、易得的化工原料出發制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基；②D可與銀氨溶液反應生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環境的氫，且峰面積比為1∶1。回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)由B生成C的化學反應方程式為_____________，該反應的類型為____________。(3)D的結構簡式為______。(4)F的分子式為______________。(5)G的結構簡式為____________。【答案】(1)甲苯(2)＋2Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))＋2HCl取代反應(3)(4)C7H4O3Na2(5)14．A～G都是有機化合物，它們的轉化關系如下：(1)已知：6.0g化合物E完全燃燒生成8.8gCO2和3.6gH2(2)A為一取代芳烴，B中含有一個甲基。由B生成C的化學方程式為__________________。(3)由B生成D、由C生成D的反應條件分別是________________、__________。(4)由A生成B、由D生成G的反應類型分別是____________、____________。(5)F存在于梔子香油中，其結構簡式為__________。F有多種同分異構體，同時符合下列條件的F的同分異構體有______種。①苯環上只有兩個鄰位取代基，其中一個為甲基②與F具有相同的官能團(6)在G的同分異構體中，苯環上一硝化的產物只有一種，其中核磁共振氫譜有兩組峰，且峰面積比為1∶1的是