大題突破練(四)有機合成與推斷綜合題

1.(2024.甘肅二模)化合物M是一種治療抑郁癥和焦慮癥的藥物，某研究小組以化合物I為原料合成

化合物M的路線如下(部分反應條件省略)：

已知：i)I—II的反應是原子利用率100%的反應，且化合物a能使Bn的CCL溶液褪色；

OCH3

OCH3廣/

2)DMF*CHOo

⑴化合物I中含有的官能團名稱是。

(2)化合物a的結構簡式為。

(3)下列說法正確的是(填字母)。

A.化合物II在水中的溶解度比化合物I小

B.lmol化合物I與濃濱水反應，最多可以消耗2molBr2

C.化合物IV的分子中最多有7個碳原子共平面

D.m-IV的反應屬于取代反應

(4)VITVII的化學方程式為。

(5)化合物皿有多種同分異構體，同時符合下列條件的有種，其中核磁共振氫譜有三組峰,且峰面積之比

為9：2：2的結構簡式為。

i)含有一個苯環且苯環上有兩個取代基；

ii)其中一個取代基為硝基。

(6)根據上述信息，寫出以苯酚為原料合成水楊酸(鄰羥基苯甲酸)的路線(可使用本題中出現的有機試

劑，無機試劑任選)。

2.(2024.廣西桂林三模)化合物J可用于治療原發性血小板減少癥、血小板無力癥等,其合成路線如

下：

回答下列問題：

(1)A的化學名稱是:J中含氧官能團的名稱為。

(2)H-J的反應類型為。

⑶已知一Ph表示一C6H5,由D生成E的反應為D+Ph3P=CH2—*Ph3P-O+E.ljllJE的結構簡式是。

(4)F-G的化學方程式是。

(5)X是相對分子質量比C大14的同系物，滿足下列條件的X的同分異構體有種(不考慮立體異構)。

①屬于芳香族化合物；

②能發生銀鏡反應。

其中，核磁共振氫譜中有4組峰且峰面積之比為2：2：2：1的結構簡式為(任寫一種)。

t^^pCH2OH

(6)參考上述信息，寫出以和

-KH—CH士

(ACOOC2H5

Ph3P-CHCOOC2H5為原料制備U的路線(其他試劑任選)。

3.(2024?廣東佛山質檢一)Tapentadol是一種新型止痛藥物，合成其中間體而的路線如下:

回答下列問題：

(1)化合物i的分子式為，含有的官能團名稱為。

(2)根據化合物道的結構特征,分析預測其可能的化學性質，完成下表。

序號反應試劑、條件反應形成的新物質反應類型

新制CU(OH)2、加熱

a——

OCH3

b——

HOCN

(3)反應⑤的方程式可表示為iii+vi-vii+Y,化合物Y的化學式為。

(4)關于反應⑥的說法中，正確的有。

A.反應過程中，有71鍵發生斷裂

B.化合物vii的sp3雜化的原子只有C

C.化合物vii所有碳原子一定處于同一平面

D.化合物viii只有1個手性碳原子

(5)化合物X是ii的同分異構體，滿足下列條件的同分異構體有種。

a.含有苯環,且苯環上有兩個側鏈

b.與FeCb溶液反應顯紫色

c.lmolX與足量Na反應，生成1molH2

Y

(6)以C1和NaCN為含碳原料，合成化合物XCOOY。

基于你設計的合成路線：

①相關步驟涉及鹵代燒制醇反應，其化學方程式為。

②最后一步反應中，能與NaHCCh溶液反應產生CO?的有機反應物為(寫結構簡式)。

4.(2024.遼寧遼陽一模)有機化合物H為某藥物中間體，一種合成化合物H的路線如圖。

已知：I.R—X+NaCN—>R—CN+NaX(R為炫基或H原子,X為鹵素原子,下同)

OO

NaOH/HzO

II.RCHO+CH3CCH3△~>RCH=CHCCH3+H2O

OH

TTTA催化劑「ygCH-CHz

III.O+CH2=CH2+l2--------->O+2HI

回答下列問題：

(1)A的名稱為,H中含氧官能團的名稱為醒鍵、。

(2)C的結構簡式為。

(3)E-F的化學方程式為。

(4)B有多種同分異構體，其中能發生銀鏡反應和水解反應的芳香族化合物的同分異構體有種(不考慮

立體異構)，核磁共振氫譜有4組峰的同分異構體的結構簡式為(任寫一種)。

(5)。的合成路線如圖(部分反應條件已略去)，其中M和N的結構簡式分別為和。

5.(2024.安徽黃山二模)G是一種輔酶類似物，其合成路線如下：

已知:Ph—是苯基

回答下列問題：

(1)B中的官能團名稱是。

(2)A生成B的反應中LiAlH4的作用是。

(3)C含有羥基，分子式為CuHuNChCl,則C的結構簡式為。C生成D的反應類型是。

(4)E生成F的化學方程式為。

(5)X與D互為同分異構體，符合下列條件,X可能的結構簡式為(任寫一種)。

①含有苯環

②含有硝基(一NO?)和碳碳雙鍵

③核磁共振氫譜顯示有四組峰,峰面積之比為6：3：2：2

\人。心產

(6)參照上述合成路線，以H和CH3NHNH2為原料制備CH?寫出合成路線。

大題突破練(四)有機合成與推斷綜合題

1.(2024.甘肅二模)化合物M是一種治療抑郁癥和焦慮癥的藥物，某研究小組以化合物I為原料合成

化合物M的路線如下(部分反應條件省略)：

已知：i)I-II的反應是原子利用率100%的反應，且化合物a能使Br2的CCL溶液褪色；

OCH3

7

OCH3C

2)DMF?CHOo

⑴化合物I中含有的官能團名稱是。

⑵化合物a的結構簡式為。

(3)下列說法正確的是(填字母)。

A.化合物II在水中的溶解度比化合物I小

B.lmol化合物I與濃漠水反應，最多可以消耗2molBr2

C.化合物IV的分子中最多有7個碳原子共平面

D.m-IV的反應屬于取代反應

(4)VITVII的化學方程式為。

(5)化合物VDI有多種同分異構體，同時符合下列條件的有種，其中核磁共振氫譜有三組峰,且峰面積之比

為9：2：2的結構簡式為。

i)含有一個苯環且苯環上有兩個取代基；

ii)其中一個取代基為硝基。

(6)根據上述信息，寫出以苯酚為原料合成水楊酸(鄰羥基苯甲酸)的路線(可使用本題中出現的有機試

劑，無機試劑任選)。

叵看(1)羥基、醒鍵

(4)OCH3+H2△OCH3

NO

(5)122

(6)

解析：ITII的反應是原子利用率100%的反應，且化合物a能使Bn的CC14溶液褪色,化合物a為

OHOO

OCH3與化合物a發生加成反應得到0cH3;根據信息ii,111為

OOOH

丫、

CHOCHO

OCH

3,111與HC1發生取代反應生成0cH3,1V與CH2=CHCN反應生成

CNCOOH

OCH3,丫在酸性條件下水解生成OCH3,VI與氫氣發生加成反應生成

()

COOH

OCH3，皿中竣基被氨基取代得到VID,皿經過一系列變化生成Mo

(3)A.化合物I中含有酚羥基，能與水分子形成分子間氫鍵,化合物II在水中的溶解度比化合物I小，正

確B酚羥基的鄰對位均可與澳發生取代反應』mol化合物I與濃濱水反應，最多可以消耗3molBr2,

錯誤。與苯環直接相連的原子與苯環共平面，則醛基碳原子一定與苯環共平面，醒鍵的O原子與苯環

共平面，單鍵可以旋轉，則與醒鍵。原子相連的C原子也可能與苯環共平面,化合物IV的分子中最多

OOOH

CHOICHO

有8個碳原子共平面,錯誤;D.III為OCH3，與HC1發生取代反應生成OCH3，正確。

(5)化合物Vffl的同分異構體滿足，i)含有一個苯環且苯環上有兩個取代基;ii)其中一個取代基為硝基,

余下4個飽和碳.丁基有4種，苯環上硝基的鄰間對位有3種洪有4x3=12種淇中核磁共振氫譜有三

組峰，且峰面積之比為9：2：2的結構簡式為N。？。

(6)根據上述信息，以I到皿過程為模型，以苯酚為原料先與化合物a發生加成反應得到

OO

丫,，再根據n到m得到

CHO，第三步醛基的氧化條件合理即可(使用。2、

銀氨溶液、新制氫氧化銅均可)，合成水楊酸(鄰羥基苯甲酸)的路線為

CUrun__

Qf物aQfWgBuLi.

2)DMF

路線I

廣停丫。［l)Ag(NH立廣/。11

SCHO2jSci~

2.(2024.廣西桂林三模)化合物J可用于治療原發性血小板減少癥、血小板無力癥等,其合成路線如

下：

回答下列問題：

(1)A的化學名稱是;J中含氧官能團的名稱為。

(2)H—J的反應類型為。

⑶已知一Ph表示一C6H5,由D生成E的反應為D+Ph3P=CH2—*Ph3P=O+E廁E的結構簡式是。

(4)F-G的化學方程式是。

(5)X是相對分子質量比C大14的同系物，滿足下列條件的X的同分異構體有種(不考慮立體異構)。

①屬于芳香族化合物；

②能發生銀鏡反應。

其中，核磁共振氫譜中有4組峰且峰面積之比為2：2：2：1的結構簡式為(任寫一種)。

^^CH2OH

(6)參考上述信息，寫出以kJ和

-FCH—CH4s

(ACOOC2H5

Ph3P-CHCOOC2H5為原料制備M的路線(其他試劑任選)。

答案:|(1)甲苯羥基、酯基

(2)取代反應(或酯化反應)

(3)2

00

工。8H￥oh

(4)2O1+02柴2CjCH0

+2H2O

CHO

CH2OHCHOCH=CHCOOC2H5

畫洞A為甲苯，甲苯氧化為B,B發生取代反應得到C,C與環己烯反應得到D,根據(3)中已知信息,E

.E發生反應得到F,F發生催化氧化反應得到G(),G發生氧化反應得到

H,H發生酯化反應得到Jo

(5)X是相對分子質量比C大14的同系物，屬于芳香族化合物說明含苯環，分子中只有1個氧原子，能

CHO

21

3A^CHO

發生銀鏡反應，說明含醛基，滿足條件的結構簡式為4&P、CMC1(鄰、間、對3

小91c可…沙二字代表氯原子的位…種淇中”氫

譜中有4組峰且峰面積之比為2：2：2：1的結構簡式為C1或

CHO

C1H2C

CH-CHCOOC2H5

(6)苯甲醇氧化為苯甲醛，苯甲醛與Ph3P=CHCOOC2H5反應得到$，經過

加聚反應得到產物,據此寫出合成路線。

3.(2024?廣東佛山質檢一)Tapentadol是一種新型止痛藥物，合成其中間體viii的路線如下:

回答下列問題：

⑴化合物i的分子式為，含有的官能團名稱為。

(2)根據化合物iii的結構特征,分析預測其可能的化學性質，完成下表。

序號反應試劑、條件反應形成的新物質反應類型

新制CU(OH)2、加熱

a——

OCH3

b——

HOCN

(3)反應⑤的方程式可表示為iii+vi-vii+Y,化合物Y的化學式為。

(4)關于反應⑥的說法中，正確的有。

A.反應過程中，有兀鍵發生斷裂

B.化合物vii的sp3雜化的原子只有C

C.化合物vii所有碳原子一定處于同一平面

D.化合物viii只有1個手性碳原子

(5)化合物X是ii的同分異構體，滿足下列條件的同分異構體有種。

a.含有苯環,且苯環上有兩個側鏈

b.與FeCb溶液反應顯紫色

c.lmolX與足量Na反應，生成1molH2

(6)以YCl和NaCN為含碳原料，合成化合物》COO/Y。

基于你設計的合成路線：

①相關步驟涉及鹵代燒制醇反應，其化學方程式為。

②最后一步反應中，能與NaHCCh溶液反應產生CO?的有機反應物為(寫結構簡式)。

|答案：|(1)C7H8。2羥基

OCH3

⑵COONa氧化反應HCN、催化劑加成反應

(3)H2O(4)A(5)6

(6)①Cl+NaOH水OH+NaCl

Y

②COOH

廨樹⑴由結構簡式可知,化合物i的分子式為C7H8。2,含有的官能團為羥基。

OCH3

(2)a.醛基與新制CU(OH)2在加熱條件下反應,反應生成的新物質為COONa

OCH3

b.由反應形成的新物質為HOCN可知,化合物迨中的醛基與HCN在催化劑條件下發生加

成反應。

OCH3廣丫OCH3

CHCOOCHCOOCH

q22SV25

(3)iii+vi-vii+Y,化學方程式為CHO+CN---->CN+Y,結合物質

的結構簡式和反應前后原子個數守恒，可知Y為H2。。

(4)反應⑥過程中，碳碳雙鍵變為碳碳單鍵，有7i鍵發生斷裂,A正確;化合物vii的sp3雜化的原子有C、

O,B錯誤;化合物vii中碳原子可能處于同一平面，不可能一定處于同一平面,C錯誤;化合物疝含有2個

^J^COOC2H5

手性碳原子，如圖CT4,D錯誤。

(5)化合物X是ii的同分異構體，滿足條件:含有苯環，且苯環上有兩個側鏈;與FeCb溶液反應顯紫色，

則含有酚羥基;1molX與足量Na反應，生成1molH2,則含有2個羥基。X的苯環上連有一0H、一

CH2cH20H或一0H、一CH0HCH3,兩組取代基在苯環上均有鄰、間、對三種位置關系，因此X共有

6種。

、

(6)采用逆推法可知，〉一C°()Y由YCOOH和YOH發生酯化反應得到，YOH由YC1水解得

YYYY

到，COOH由CN水解得到，CN由C1和NaCN反應得到。①涉及的鹵代燒制醇反應的化

丫-丫YY

學方程式為Cl+NaOH水OH+NaCL②最后一步反應為COOH和OH的酯化反應，能

Y

與NaHCCh溶液反應產生CO?的有機反應物為COOH。

4.(2024.遼寧遼陽一模)有機化合物H為某藥物中間體，一種合成化合物H的路線如圖。

已知：I.R—X+NaCN->R—CN+NaX(R為炫基或H原子,X為鹵素原子,下同)

oo

NaOH/H2O

II.RCHO+CH3CCH3△'RCH=CHCCH3+H2O

OH

催化劑

III.rOS+CH=CH+l2---------+2HI

TTT22

回答下列問題：

(DA的名稱為,H中含氧官能團的名稱為醴鍵、。

(2)C的結構簡式為。

(3)ETF的化學方程式為。

(4)B有多種同分異構體，其中能發生銀鏡反應和水解反應的芳香族化合物的同分異構體有種(不考慮

立體異構)，核磁共振氫譜有4組峰的同分異構體的結構簡式為(任寫一種)。

叱

CHO

(5)。的合成路線如圖(部分反應條件已略去)，其中M和N的結構簡式分別為和。

ALCHO口0

U△——>聞旦'上i'CHO

鋰⑴對甲基苯酚或4-甲基苯酚竣基、酮跋基

OH0

HOCH2-<^pC—CH3

T

(2)CH3

OH0ONaO

1II

NCCH2^<S—C—CH3NGDHr~[|y-C-CFW：H-CH3

(3)CH3+CH3cHO+NaOH^TCH3+2H2O

H3CCH3

HCOO-^^>HCOO^^^

(4)14H3c或CH3

CCcHOUX

(5)0O

HOCH2

解析:結合B、D結構簡式和C到D反應條件，可知C的結構簡式為

合已知信息I和D的結構，得E的結構簡式為；結合已知信息H和E到F

的反應條件，得F的結構簡式為

(4)B的分子式為C9H10O2,只含2個氧原子，則B的同分異構體中.能發生銀鏡反應和水解反應的芳香

族化合物屬于甲酸酯(HCOO—R),且含苯環，則:①當HCOO—直接與苯環相連時，若苯環上有2個取

代基.則另外一個取代基為乙基(YH2cH3),此時有3種結構;若苯環上有3個取代基,則另外兩個取

代基為2個甲基，此時有6種,所以當HCOO—直接與苯環相連時，符合要求的同分異構體有9種。②

]23

HCOO__CH—v\4

當HCOO—間接與苯環相連時,可能是2\=/中標有數字的碳上的氫原子被甲基取代

的產物，此時有4種結構;也可能為“COO—CH2cHz<3，則當HCOO—間接與苯環相連時，符

合要求的同分異構體有5種;綜上，符合條件的B的同分異構體有9+5=14種;其中核磁共振氫譜有4

組峰的同分異構體的結構簡式為H3c或CH3o

O

CHO

(5)根據合成路線圖和已知信息ni可知,苯酚和ci發生取代反應,M的結構簡式為

OH

CHO

O，根據產物的結構簡式和反應條件，可知M和CH3cHO發生了羥醛縮合反應，則N的

OH.CH3